JPH03266372A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPH03266372A JPH03266372A JP2064032A JP6403290A JPH03266372A JP H03266372 A JPH03266372 A JP H03266372A JP 2064032 A JP2064032 A JP 2064032A JP 6403290 A JP6403290 A JP 6403290A JP H03266372 A JPH03266372 A JP H03266372A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はリチウム二次電池の充放電サイクル寿命の改良
に関するものである。
に関するものである。
（発明の概要〕
本発明は、リチウムもしくはリチウム合金を負極活物質
として用い、遷移金属カルコゲン化合物を正極活物質と
して用いたリチウム二次電池において、電解液として、
エチレンカーボネートと一般式Ｒ＋−０−＋ＣＨｚＣｔ
ｌｚ−０）−ｚ Ｒｚ（但しＲ１、Ｒ２はＣＨ３、ｔ、
ＵＳ、ＣＪ’ｒの中から選ばれるいずれかの炭化水素基
であり、Ｒ２とＲ２は同じでもよい）で表されるエーテ
ル化合物の混合溶媒にリチウム塩を溶解したものを用い
、その混合溶媒中のエチレンカーボネートの混合比を２
５〜７５容量％にすることによって、長時量率放電での
充放電サイクル寿命の大きい優れたリチウム二次電池を
提供しようとするものである。
として用い、遷移金属カルコゲン化合物を正極活物質と
して用いたリチウム二次電池において、電解液として、
エチレンカーボネートと一般式Ｒ＋−０−＋ＣＨｚＣｔ
ｌｚ−０）−ｚ Ｒｚ（但しＲ１、Ｒ２はＣＨ３、ｔ、
ＵＳ、ＣＪ’ｒの中から選ばれるいずれかの炭化水素基
であり、Ｒ２とＲ２は同じでもよい）で表されるエーテ
ル化合物の混合溶媒にリチウム塩を溶解したものを用い
、その混合溶媒中のエチレンカーボネートの混合比を２
５〜７５容量％にすることによって、長時量率放電での
充放電サイクル寿命の大きい優れたリチウム二次電池を
提供しようとするものである。
リチウムを負極活物質として用いた電池は、小型で高エ
ネルギー密度を有する電池として着目されており、正極
剤にＭｎＯ□やＣＦｘ等を用いたりチウム−次電池は実
用化に至っている。そして近年は、従来の電池と比較し
て優れた特性が期待できるリチウム二次電池の開発が強
く望まれている。ところが、リチウム電池を充放電可能
な二次電池とするためには、正極活物質や電池構成をは
じめ多くの改良すべき課題がある。
ネルギー密度を有する電池として着目されており、正極
剤にＭｎＯ□やＣＦｘ等を用いたりチウム−次電池は実
用化に至っている。そして近年は、従来の電池と比較し
て優れた特性が期待できるリチウム二次電池の開発が強
く望まれている。ところが、リチウム電池を充放電可能
な二次電池とするためには、正極活物質や電池構成をは
じめ多くの改良すべき課題がある。
電解液の開発も重要な課題の一つである。リチウム−次
電池用電解液としてはリチウム塩をＴブチロラクトン、
プロピレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタン等
の溶媒に溶解させたものが用いられ良好な特性を示して
いるが、リチウム二次電池用電解液に関しては、充放電
に伴う電池劣化が少ないこと、充放電効率が高いこと、
リチウムとの反応性の低いこと、充電時間率依存性が少
ないこと等要求される特性が多く、未だ優れた電解液が
開発されていないのが現状である。
電池用電解液としてはリチウム塩をＴブチロラクトン、
プロピレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタン等
の溶媒に溶解させたものが用いられ良好な特性を示して
いるが、リチウム二次電池用電解液に関しては、充放電
に伴う電池劣化が少ないこと、充放電効率が高いこと、
リチウムとの反応性の低いこと、充電時間率依存性が少
ないこと等要求される特性が多く、未だ優れた電解液が
開発されていないのが現状である。
例えば、従来例としてＬｉＰＦｂをプロピレンカーボネ
ートと１，２−ジメトキシエタンの混合溶媒に溶解させ
た電解液を用いたリチウム二次電池について、充放電サ
イクルの放電時間率を変えて充放電サイクル試験を行い
、そのサイクル寿命を調べると、第２図に示すように、
５時間率以上の長時間率放電の繰り返しを行うと、リチ
ウムの劣化が著しく促進され、サイクル寿命が非常に短
くなるという欠点があることが判る。
ートと１，２−ジメトキシエタンの混合溶媒に溶解させ
た電解液を用いたリチウム二次電池について、充放電サ
イクルの放電時間率を変えて充放電サイクル試験を行い
、そのサイクル寿命を調べると、第２図に示すように、
５時間率以上の長時間率放電の繰り返しを行うと、リチ
ウムの劣化が著しく促進され、サイクル寿命が非常に短
くなるという欠点があることが判る。
本発明の課題は、長時間率放電を繰り返す充放電サイク
ルに対しても充放電特性の劣化の少ない優れたリチウム
二次電池を提供することである。
ルに対しても充放電特性の劣化の少ない優れたリチウム
二次電池を提供することである。
〔発明を解決するための手段］
本発明は、リチウムもしくはリチウム合金を負極活物質
として用い、遷移金属カルコゲン化合物を正極活物質と
して用いたリチウム二次電池において、電解液として、
エチレンカーボネートと一般式Ｒ，−０−＋ＣＨｚＣＨ
ｚ−０←２Ｒ２（但しＲ，、ＲｚはＣ１，、Ｃ２Ｈ５、
Ｃ：ｌＨ７の中から選ばれるいずれかの炭化水素基であ
り、Ｒ１とＲ２は同じでもよい）で表されるエーテル化
合物の混合溶媒にリチウム塩を溶解したものを用い、そ
の混合溶媒中のエチレンカーボネートの混合比が２５〜
７５容量％であるリチウム二次電池である。
として用い、遷移金属カルコゲン化合物を正極活物質と
して用いたリチウム二次電池において、電解液として、
エチレンカーボネートと一般式Ｒ，−０−＋ＣＨｚＣＨ
ｚ−０←２Ｒ２（但しＲ，、ＲｚはＣ１，、Ｃ２Ｈ５、
Ｃ：ｌＨ７の中から選ばれるいずれかの炭化水素基であ
り、Ｒ１とＲ２は同じでもよい）で表されるエーテル化
合物の混合溶媒にリチウム塩を溶解したものを用い、そ
の混合溶媒中のエチレンカーボネートの混合比が２５〜
７５容量％であるリチウム二次電池である。
本発明に用いられる電解質は従来より公知のものがいず
れも使用可能であり、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ｔ
、１ｐＦｔ、 、ＬｉＢ（ＣＪｓ）４、ＬｉＣ１，Ｌｉ
Ｂｒ５ＬｉＣＦ３ＳＯ，、ＬｉＣｌＯ４（ｈ等がある。
れも使用可能であり、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ｔ
、１ｐＦｔ、 、ＬｉＢ（ＣＪｓ）４、ＬｉＣ１，Ｌｉ
Ｂｒ５ＬｉＣＦ３ＳＯ，、ＬｉＣｌＯ４（ｈ等がある。
このようなリチウム塩を前記混合溶媒に０．５から１．
５ｍｏｌ／１溶解させて使用するのが望ましい。この範
囲を外れると充放電特性が著しく低下する。
５ｍｏｌ／１溶解させて使用するのが望ましい。この範
囲を外れると充放電特性が著しく低下する。
本発明のリチウム二次電池の正極材料としては、Ｍｎ０
ｚ、ＣｒｚＯｓ 、Ｔｉ０ｚ、ＴｉＳ、、ｖ２０３、Ｌ
ｉＭｎｚＯｎ、ＬｉＣｏ０ｚ、ＣｕＯ、Ｍｏｂ、、Ｍｏ
Ｓ、、Ｐ２Ｏ３、ＷＯ，等の遷移金属カルコゲン化合物
が使用可能である。
ｚ、ＣｒｚＯｓ 、Ｔｉ０ｚ、ＴｉＳ、、ｖ２０３、Ｌ
ｉＭｎｚＯｎ、ＬｉＣｏ０ｚ、ＣｕＯ、Ｍｏｂ、、Ｍｏ
Ｓ、、Ｐ２Ｏ３、ＷＯ，等の遷移金属カルコゲン化合物
が使用可能である。
〔作用］
本発明者らの研究結果によれば、負極活物質としてリチ
ウムを用い、正極活物質として遷移金属カルコゲン化合
物を用いたリチウム二次電池の電解液として、エチレン
カーボネートとジエチレングリコールジエチルエーテル
の混合溶媒にリチウム塩を溶かしたものを用い、混合溶
媒中のエチレンカーボネートの混合比率を２５〜７５容
量％とすることにより、５時間以上の長時間率放電を繰
り返しても、充放電サイクル寿命が短くならないリチウ
ム二次電池が得られる。また、前記のジエチレングリコ
ールジエチルエーテル即チｃｚＨｓ−ｏ（ＣＨｚＣ）Ｉ
ｔ−０＋−ｚ ＣｚＨｓの替わりに、それと同系列の、
一般式Ｒ＋−０−＋ＣＨｚＣＨｚ−０＋−ｚ Ｒ２（但
しＲ１、Ｒ２はＣＨ。
ウムを用い、正極活物質として遷移金属カルコゲン化合
物を用いたリチウム二次電池の電解液として、エチレン
カーボネートとジエチレングリコールジエチルエーテル
の混合溶媒にリチウム塩を溶かしたものを用い、混合溶
媒中のエチレンカーボネートの混合比率を２５〜７５容
量％とすることにより、５時間以上の長時間率放電を繰
り返しても、充放電サイクル寿命が短くならないリチウ
ム二次電池が得られる。また、前記のジエチレングリコ
ールジエチルエーテル即チｃｚＨｓ−ｏ（ＣＨｚＣ）Ｉ
ｔ−０＋−ｚ ＣｚＨｓの替わりに、それと同系列の、
一般式Ｒ＋−０−＋ＣＨｚＣＨｚ−０＋−ｚ Ｒ２（但
しＲ１、Ｒ２はＣＨ。
、Ｃ２Ｈ，、Ｃ，Ｉ（、の中から選ばれるいずれかの炭
化水素基であり、Ｒ，とＲ２は同じでもよい）を用いて
も、同様のリチウム二次電池が得られる。
化水素基であり、Ｒ，とＲ２は同じでもよい）を用いて
も、同様のリチウム二次電池が得られる。
本発明の電池が良好な結果を示す明確な理由は不明であ
るが、前記電解液を用いることで、リチウムの析出形態
が樹脂状結晶から塊状に近いリチウム結晶になり、リチ
ウムの電極からの剥離、脱離、脱落が少なくなることと
、リチウム塩の解離度が向上するため、リチウムイオン
の供給が速やかに行われリチウムの析出状態が良くなる
ためと考えられる。
るが、前記電解液を用いることで、リチウムの析出形態
が樹脂状結晶から塊状に近いリチウム結晶になり、リチ
ウムの電極からの剥離、脱離、脱落が少なくなることと
、リチウム塩の解離度が向上するため、リチウムイオン
の供給が速やかに行われリチウムの析出状態が良くなる
ためと考えられる。
また、一般にリチウム二次電池用電解液の溶媒として誘
電率が高いものを用いることにより電解質塩の解離を促
進しリチウムの充放電効率が高まるとされている。エチ
レンカーボネートの誘電率は７３．０と極めて高いが融
点が３９°Ｃと高く常温では固体である。これに例えば
エチレングリコールジエチルエーテルを混合することに
より高誘電率低融点の溶媒を得ることができるのである
。この溶液中エチレンカーボネートの比率が高いほどリ
チウムの充放電効率は良くなる傾向にあるが、前記混合
溶媒中のエチレンカーボネートの比率が７５容量％より
高いと、溶液の粘度が高く電解液として用いてもイオン
移動度が悪←電池の重負荷特性や低温特性が悪くなる。
電率が高いものを用いることにより電解質塩の解離を促
進しリチウムの充放電効率が高まるとされている。エチ
レンカーボネートの誘電率は７３．０と極めて高いが融
点が３９°Ｃと高く常温では固体である。これに例えば
エチレングリコールジエチルエーテルを混合することに
より高誘電率低融点の溶媒を得ることができるのである
。この溶液中エチレンカーボネートの比率が高いほどリ
チウムの充放電効率は良くなる傾向にあるが、前記混合
溶媒中のエチレンカーボネートの比率が７５容量％より
高いと、溶液の粘度が高く電解液として用いてもイオン
移動度が悪←電池の重負荷特性や低温特性が悪くなる。
また、逆に比率が２５容量％より低いと誘電率も低くな
りリチウムの充放電効率が低下する。
りリチウムの充放電効率が低下する。
第１図は本発明を実施例に適用したリチウム二次電池の
断面構造を示す模式図である。
断面構造を示す模式図である。
以下、本発明のリチウム二次電池の実施例及び比較例を
第１図に従って説明する。
第１図に従って説明する。
実施例１
まず、正極１は次のようにして作成した。
二酸化マンガン１モルと炭酸リチウム０．２５モルを混
合し、４５０°Ｃの空気中で１時間焼成してＬｉＭｎｚ
Ｏ４を得て、これを正極活物質として用い、このＬｉＭ
ｎｚ０４８７重量部に導電材としてグラファイト１０重
量部、結着剤としてポリフッ化ビニリデン３重量部を加
え、混合し、正極合剤とした。そして、この正極合剤を
溶剤Ｎ−メチルピロリドンに分散させてスラリー（ペー
スト状）にした。
合し、４５０°Ｃの空気中で１時間焼成してＬｉＭｎｚ
Ｏ４を得て、これを正極活物質として用い、このＬｉＭ
ｎｚ０４８７重量部に導電材としてグラファイト１０重
量部、結着剤としてポリフッ化ビニリデン３重量部を加
え、混合し、正極合剤とした。そして、この正極合剤を
溶剤Ｎ−メチルピロリドンに分散させてスラリー（ペー
スト状）にした。
次に、この正極合剤スラリーを、正極集電体としての帯
状のアルミニウム箔の両面に均一に塗布して、乾燥し、
その後にローラープレス機により圧縮成型して帯状の正
極ｌを作った。
状のアルミニウム箔の両面に均一に塗布して、乾燥し、
その後にローラープレス機により圧縮成型して帯状の正
極ｌを作った。
負極２は銅箔を負極集電体とし、これに金属リチウムを
圧着することによって作成した。
圧着することによって作成した。
次に前記正極１及び前記負極２を用い、さらにセパレー
ター３を一対用いて、これらを互いに積層させてから、
多数回巻回することによって、渦巻型の巻回体を作った
。
ター３を一対用いて、これらを互いに積層させてから、
多数回巻回することによって、渦巻型の巻回体を作った
。
この巻回体をニッケルめっきを施した鉄製電池缶５に収
納した。そして正極１の集電を行うために、アルミニウ
ム類の正極リードを正極１に取り付け、これを正極１か
ら導出して、電池蓋７に溶接した。また負極２の集電を
行うために、ニッケル製の負極リードを負極２に取り付
け、これを負極２から導出して、電池缶５に溶接した。
納した。そして正極１の集電を行うために、アルミニウ
ム類の正極リードを正極１に取り付け、これを正極１か
ら導出して、電池蓋７に溶接した。また負極２の集電を
行うために、ニッケル製の負極リードを負極２に取り付
け、これを負極２から導出して、電池缶５に溶接した。
この電池缶５の中に、エチレンカーボネート５０容量％
、ジエチレングリコールジエチルエーテル５０容量％か
らなる混合溶媒中にＬｉＰｈを１ｍｏｌ／１溶かして得
た電解液を注入した。
、ジエチレングリコールジエチルエーテル５０容量％か
らなる混合溶媒中にＬｉＰｈを１ｍｏｌ／１溶かして得
た電解液を注入した。
次に、巻回体の上下面に対向するように、電池缶５内に
絶縁板４を配設した。また、この電池缶５と電池蓋７を
絶縁封口ガスケット６を介してかしめて、電池蓋７を封
口した。以上のようにして、直径１３．８ｎ＋ｍ、高さ
４２ｍｍの円筒型リチウム二次電池Ａを作成した。
絶縁板４を配設した。また、この電池缶５と電池蓋７を
絶縁封口ガスケット６を介してかしめて、電池蓋７を封
口した。以上のようにして、直径１３．８ｎ＋ｍ、高さ
４２ｍｍの円筒型リチウム二次電池Ａを作成した。
比較例１
比較のためにリチウム−次電池に用いられている溶媒を
使用したリチウム二次電池を作成した。
使用したリチウム二次電池を作成した。
電解液としてプロピレンカーボネート５０容量％、１．
２−ジメトキシエタン５０容量％からなる混合溶媒中に
ＬｉＰＦｂを１ｍｏｌ／ｌ溶かして得たものを用い、そ
の他は実施例１と同様にしてリチウム二次電池Ｂを作成
した。
２−ジメトキシエタン５０容量％からなる混合溶媒中に
ＬｉＰＦｂを１ｍｏｌ／ｌ溶かして得たものを用い、そ
の他は実施例１と同様にしてリチウム二次電池Ｂを作成
した。
実施例１及び比較例１で示した電池を充電電流７５ｍＡ
で上限電圧３．９ｖとして９時間定電流充電を行い、次
に１１Ωで終止電圧２．Ｏｖまで放電を行う９時間率充
電２時間率放電サイクル試験と充電電流７５ｍＡで上限
電圧３．９ｖとして９時間定電流充電を行い、次に５０
Ωで終止電圧２．Ｏｖまで放電を行う９時量率充電１０
時間率放電サイクル試験の２種類の試験を行った。そし
ていずれも放電容量がｌＯサイクルめの放電容量の５０
％にまで劣化したところをサイクル寿命とし、この結果
を第１表に示す。
で上限電圧３．９ｖとして９時間定電流充電を行い、次
に１１Ωで終止電圧２．Ｏｖまで放電を行う９時間率充
電２時間率放電サイクル試験と充電電流７５ｍＡで上限
電圧３．９ｖとして９時間定電流充電を行い、次に５０
Ωで終止電圧２．Ｏｖまで放電を行う９時量率充電１０
時間率放電サイクル試験の２種類の試験を行った。そし
ていずれも放電容量がｌＯサイクルめの放電容量の５０
％にまで劣化したところをサイクル寿命とし、この結果
を第１表に示す。
第１表
二のように、９時間率充電２時間率放電サイクル試験の
場合は、本発明の電池Ａも、従来のりチウム−次電池に
用いられている溶媒を用いた比較例の電池Ｂも、同等な
サイクル寿命を示すが、９時間率充電１０時間率放電サ
イクル試験の場合は、本発明の電池Ａは従来のりチウム
−次電池に用いられている電解液を使用した比較例の電
池Ｂに比べ、非常に良好な特性を示している。
場合は、本発明の電池Ａも、従来のりチウム−次電池に
用いられている溶媒を用いた比較例の電池Ｂも、同等な
サイクル寿命を示すが、９時間率充電１０時間率放電サ
イクル試験の場合は、本発明の電池Ａは従来のりチウム
−次電池に用いられている電解液を使用した比較例の電
池Ｂに比べ、非常に良好な特性を示している。
次に、エチレンカーボネートとジエチレングリコールジ
エチルエーテルの混合比を変えて電解液を調整し電池を
作成した。
エチルエーテルの混合比を変えて電解液を調整し電池を
作成した。
実施例２
電解液としてエチレンカーボネート２５容量％、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル７５ 容１％からなる
混合溶媒中にＬｉＰＦ＋、を１ｍｏｌ／ｌ溶かして得た
ものを用い、その他は実施例１と同様にしてリチウム二
次電池Ｃを作成した。
レングリコールジエチルエーテル７５ 容１％からなる
混合溶媒中にＬｉＰＦ＋、を１ｍｏｌ／ｌ溶かして得た
ものを用い、その他は実施例１と同様にしてリチウム二
次電池Ｃを作成した。
実施例３
電解液としてエチレンカーボネート７５容量％、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル２５容量％からなる混
合溶媒中にＬｉＰＦ、を１ｍｏｌ／ｌ溶かして得たもの
を用い、その他は実施例１と同様にしてリチウム二次電
池りを作成した。
レングリコールジエチルエーテル２５容量％からなる混
合溶媒中にＬｉＰＦ、を１ｍｏｌ／ｌ溶かして得たもの
を用い、その他は実施例１と同様にしてリチウム二次電
池りを作成した。
比較例２
電解液としてジエチレングリコールジエチルエーテル１
００容量％からなる溶媒中にＬｉＰＦ６を１ｓ＋ｏｌ／
Ｉ溶かして得たものを用い、その他は実施例１と同様に
してリチウム二次電池Ｅを作成した。
００容量％からなる溶媒中にＬｉＰＦ６を１ｓ＋ｏｌ／
Ｉ溶かして得たものを用い、その他は実施例１と同様に
してリチウム二次電池Ｅを作成した。
比較例３
電解液としてエチレンカーボネート１００容量％からな
る溶媒中にＬｉＰＦｂを１ＩＩＩｏｌ／ｌ溶かして得た
ものを用い、その他は実施例１と同様にしてリチウム二
次電池Ｆを作成した。
る溶媒中にＬｉＰＦｂを１ＩＩＩｏｌ／ｌ溶かして得た
ものを用い、その他は実施例１と同様にしてリチウム二
次電池Ｆを作成した。
実施例２と３及び比較例２と３の電池についても充電電
流７５ｍＡで上限電圧３．９ｖとして９時間定電流充電
を行い、次に１１Ωで終止電圧２．Ｏｖまで放電を行う
９時間率充電２時間率放電サイクル試験と充電電流７５
＋ｗＡで上限電圧３．９ｖとして９時間定電流充電を行
い、次に５０Ωで終止電圧２．Ｏｖまで放電を行う９時
間率充電１０時間率放電サイクル試験の２種類の試験を
行った。そしていずれも放電容量が１０サイクルめの放
電容量の５０％にまで劣化したところをサイクル寿命と
し、この結果を第２表に示す。
流７５ｍＡで上限電圧３．９ｖとして９時間定電流充電
を行い、次に１１Ωで終止電圧２．Ｏｖまで放電を行う
９時間率充電２時間率放電サイクル試験と充電電流７５
＋ｗＡで上限電圧３．９ｖとして９時間定電流充電を行
い、次に５０Ωで終止電圧２．Ｏｖまで放電を行う９時
間率充電１０時間率放電サイクル試験の２種類の試験を
行った。そしていずれも放電容量が１０サイクルめの放
電容量の５０％にまで劣化したところをサイクル寿命と
し、この結果を第２表に示す。
第２表
第１表及び第２表から、５時間率以上の長時量率放電を
繰り返す充放電サイクル試験を行うと、リチウム二次電
池の電解液の溶媒としてエチレンカーボネート単独やジ
エチレングリコールジエチルエーテル単独を用いた電池
Ｅと電池Ｆはサイクル寿命が短いが、電解液の溶媒とし
てエチレンカーボネートの混合比を２５容量％以上７５
容量％以下に調整したエチレンカーボネートとジエチレ
ングリコールジエチルエーテルの混合溶媒を用いた電池
Ａ、Ｃ，Ｄは、１００サイクル以上のサイクル寿命を示
すのがわかる。
繰り返す充放電サイクル試験を行うと、リチウム二次電
池の電解液の溶媒としてエチレンカーボネート単独やジ
エチレングリコールジエチルエーテル単独を用いた電池
Ｅと電池Ｆはサイクル寿命が短いが、電解液の溶媒とし
てエチレンカーボネートの混合比を２５容量％以上７５
容量％以下に調整したエチレンカーボネートとジエチレ
ングリコールジエチルエーテルの混合溶媒を用いた電池
Ａ、Ｃ，Ｄは、１００サイクル以上のサイクル寿命を示
すのがわかる。
〔発明の効果］
本発明によれば、長時量率放電を繰り返しても劣化の少
ない充放電サイクル特性の優れたリチウム二次電池を提
供できる。
ない充放電サイクル特性の優れたリチウム二次電池を提
供できる。
第１図は本発明の実施例に適用したリチウム二次電池の
断面構造を示す模式図、第２図はＬｉＰＦｂをプロピレ
ンカーボネートと１．２−ジメトキシエタンの混合溶媒
に溶かした電解液を用いた従来技術によるリチウム二次
電池について測定されたサイクル寿命の放電時間率依存
性を示す。 第１図中に用いた符号において １・−−−−−−−−−−−一＝−正極２−・−−一一
−−−−−−−−−負極３−−−−−−−−−−−−−
−−セパレータ電池の断面構造と示す模式図
断面構造を示す模式図、第２図はＬｉＰＦｂをプロピレ
ンカーボネートと１．２−ジメトキシエタンの混合溶媒
に溶かした電解液を用いた従来技術によるリチウム二次
電池について測定されたサイクル寿命の放電時間率依存
性を示す。 第１図中に用いた符号において １・−−−−−−−−−−−一＝−正極２−・−−一一
−−−−−−−−−負極３−−−−−−−−−−−−−
−−セパレータ電池の断面構造と示す模式図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、リチウムもしくはリチウム合金を負極活物質として
用い、遷移金属カルコゲン化合物を正極活物質として用
いたリチウム二次電池において、電解液としてエチレン
カーボネートと 一般式 Ｒ＿１−Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ■＿２Ｒ＿２（式中
、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿３Ｈ
＿７の中から選ばれるいずれかの炭化水素基であり、Ｒ
＿１とＲ＿２は同じでもよい）で表されるエーテル化合
物の混合溶媒にリチウム塩を溶解したものを用い、前記
混合溶媒中のエチレンカーボネートの混合比は２５〜７
５容量％であることを特徴とするリチウム二次電池。 ２、Ｒ＿１とＲ＿２がＣ＿２Ｈ＿５である特許請求の範
囲第１項記載のリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06403290A JP3158412B2 (ja) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | リチウム二次電池 |
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| CN1320685C (zh) * | 2001-10-31 | 2007-06-06 | 三星Sdi株式会社 | 有机电解液以及使用该有机电解液的锂二次电池 |
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1990
- 1990-03-16 JP JP06403290A patent/JP3158412B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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