JPH03266833A - 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関
し、詳しくは写真特性に悪影響を及ぼすことなく帯電防
止されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真感光材料
又は単に感光材料という）に対する要求は益々複雑多岐
に亙り、特に写真性能が安定で、かつ高感度でカプリの
発生が少なく、しかも高画質の感光材料が要望されてい
る。

特にＸ線用感光材料等に於いては、人体に対するＸ線の
被曝量を少なくするために、より少ないＸ線量で多くの
情報が得られるような高感度、高画質で、しかも早く情
報を得るため迅速現像処理に適合した感光材料が望まれ
ている。

感光材料は一般に電気絶縁性の支持体及び写真構成層か
ら成っているので、感光材料の製造工程中或は使用時に
同種又は異種物質の表面との間の接触摩擦又は剥離を受
けることにより静電電荷が蓄積され易い。現像処理前に
蓄積された静電電荷が放電することによって感光性乳剤
層が感光し、写真フィルムを現像処理した際に点状スポ
ット又は樹枝状や羽毛状の線斑、いわゆるスタチックマ
ークを生ずる。これは写真フィルムの商品価値を著しく
損ね、例えば医療用又は工業用Ｘ−レイフィルム等に現
れるスタチックマークは非常に危険な判断に繋がる。こ
の現象は現像してみて初めて明らかになるもので非常に
厄介な問題の１つである。

又、蓄積された静電電荷は、フィルム表面へ塵挨を付著
したり、塗布が均一に行えないなどの第２次的故障を誘
起する原因ともなる。このスタチックマークは感光材料
の高感度化及び高速塗布、高速撮影、高速自動処理等に
より一層発生し易くなっている。

従来から感光材料の支持体や各種鼓布表面層の導電性を
向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性物質や水溶性
無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の利用か試み
られてきた。

しかしながら、これら多くの物質は支持体の種類や写真
組成物の違いによって特異性を示したり写真性能にも悪
影響を及ぼす場合が少なくない。

特に親水性コロイド層に対する帯電防止法は非常に困難
で、低湿で表面抵抗の低下か十分でなかったり、高温高
湿において感光材料同士又は他の物質との間で接着故障
を生ずることがしばしはある。

又、ポリエチレンオキサイド系化合物のように帯電防止
効果を有しながら、カブリの増加、減感、粒状性の劣化
等、写真特性への悪影響を与えるものも多く、医療用Ｘ
−レイ感光材料のように支持体の両面に乳剤層を有した
感光材料への使用に適する帯電防止剤を見い出すのは困
難であった。

前述の接触摩擦或は剥離による静電気発生に関連して、
感光材料表面の滑り特性の改良も重要である。

即ち、感光材料の塗布、乾燥、加工包装をはじめとした
製造工程時、更にはフィルム装填、撮影、自動現像機処
理工程或は４写などで各種のローラ、機器や感材同士な
どとの接触摩擦の機会が極めて多い。

そのため、感光材料の滑り特性の改良は、帯電防止性と
併せて摩擦による表面の擦り傷、引掻き傷の防止、或は
フィルム送行性改良などの上から感光材料の滑り摩擦を
減少させることが要求される。

従来よりこの種の改良方法として提案されている代表的
なものにはオルガノシロキサン類を用いた例えば米国特
許３，４２，５２２号、特開昭６０−１４０３４２号或
は特開昭６２−２６４９号などが開示されている。

これらの公知の改良手段は、それぞれある程度の滑り性
は向上するものの充分でなη）ったり、他の特性例えば
剥離帯電防止性を劣化するなど必らずしも満足するもの
ではなかった。

一方、多くの親水性有機コロイド層から形成される写真
感光材料は、その製造に際して、これらの塗布液をハジ
キ、塗布ムラ等を生ぜず均一かつ高速で薄層塗布される
ことが要求される。感光材料を製造するに当って、しば
しば支持体に写真乳剤その他のゼラチンなど親水性有機
コロイドを含む塗布液を同時多層塗布することかある。

このようなゼラチン等の有機コロイド層上にゼラチン又
は他の有機コロイド液を塗布する場合に必要とされる塗
布特性を得ることは、支持体に直接ゼラチンコロイド液
を塗布する場合に比べ多くの困難を伴う。特に下層に塗
布された層が塗布直後の冷却セットした状態にある場合
には向夏である。

従来から感光材料の各種塗布液の塗布助剤としては、乳
化剤、或は写真表面層の表面物性を改良するための添加
剤として種々の界面活性剤（以下、活性剤という）が使
用されてきた。特にサポニンは写真工業において塗布助
剤として広く利用されてきたが、泡立ち易いこと、天然
物であるため品質の変動が大きく、しかも塗布助剤とし
ての特性が弱いなどの欠点があった。又、他の各種合成
活性剤に於いても種々の写真塗布液もしくは写真塗布層
の塗布特性及び表面特性に及ぼす作用が活性剤の種類に
よって特異性を示し、従ってその用途範囲が限定される
ため多くの異なった型の活性剤が特定の用途に応じて選
択され利用されている。

しかしながら、これらの中には写真特性、特に高温多湿
時での膜物性の悪化や、化合物そのものの安定性、或は
高速塗布性が不十分なものが多くあり、満足できる状態
ではなかった。

〔発明の目的〕

従って本発明は、上記の事情に鑑み為されたもので本発
明の第１の目的は、泡・ハジキその他の塗布故障がなく
高速塗布が可能な帯電防止されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、表面の滑り性を改良したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、写真性能に悪影響を及ぼすこと
のない帯電防止剤を用いたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、以下により達成されることを見い
出し本発明を成すに至った。

即ち、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該
ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層中に、下
記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくとも一つを含
有するハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ，は水素原子又はメチル基を表す。

１ １ Ｒ２は炭素数８〜２２の直鎖状或は分岐状のアルケニル
基を表す。Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニ
ル基、トリル基を表し、Ａは炭素数２〜４の置換基を有
してもよいアルキレン基を表す。

ｎは５〜２００の整数を表す。

前記一般式〔Ｉ〕に於いて、Ｒ１は水素原子又はメチル
基であり、又これらの混合物であってもよい。

Ｒ２は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐状のアルケニル基
で、好ましくは炭素数１０〜２０のアルケニル基が挙げ
られる。Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基或はブチル
基など、或はフェニル基、トリル基などが挙げられ、こ
れらの混合物であってもよい。Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基又は置換アルキレン基で例えばエチレン、グロ
ビレン、ブチレン、インブチレンなどで、これらの単独
又はブロック或はランダムの混合物であってもよい。

ｎは５〜２００の整数で、より好ましくは１０−１００
の範囲である。

本発明に係る上記活性剤は、分子中にアリル基を有する
ことを特徴とした新規なノニオン性界面活性剤である。

以下、一般式〔Ｉ〕で表される化金物の主なる具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

上記の活性剤は、工業的にも容易に合成できるノニオン
性界面活性剤で、例えばアルケニル無水コハク酸にポリ
オキシアルキルエーテルを３級アミンなどの触媒存在下
で加熱反応することによりハーフエステルを得る。次い
でこのハーフエステルにグリ／ジルアクリル（メタクリ
）テートを加熱反応することによって得ることができる
。

詳細には特開昭６４−５１１３３号明細書記載の方法を
参考にすることができる。

本発明の化合物を感光材料の帯電防止剤として用いる場
合、その添加量は、特に限定されないか、感光材料１　
ｍ２当り０．００１−１０ｇの範囲が好ましく、より好
ましくは０．０１〜５ｇである。

又本発明の界面活性剤は、感光材料を構成する各層例え
ば、保護層、ハロゲン化銀乳剤層、フィルター層、下引
層、裏引層（バック層）等に直接添加することができ、
添加に際して、適当な溶媒、例えば水、アルコール、ジ
オキサン、グリコールエーテル等の溶媒又はこれらの混
合溶媒に溶解し、溶液の形で添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものか得られると
いう点では、沃臭化銀であることが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、８面体、１
４面体のような全て等方的に成長したもの、或は球形の
ような多面的な結晶型のもの、面欠陥を有した双晶から
成るもの或はそれらの混合型又は複合型であってもよい
。これらハロゲン化銀粒子の粒径は、Ｏ，ｌｕｍ以下の
微粒子から２０μｍに至る大粒子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年
１２月）−２２−２３頁の１−乳剤製造法（ＥＩｏｕｌ
ｓｉｏｎＰｒｅｐａｒａｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅ
ｓ）及び同（ＲＤ）　Ｎｏ、１８７１６（１９７９年１
１月）・６４８頁に記載の方法で調製することができる
。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の乳剤は、例え
ば、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ
”第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７年）３８
−１０４頁に記載の方法、Ｇ、Ｆ、Ｄａｕｆ　ｆ　ｉｎ
著「写真乳剤化学」　“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　５Ｆｏｃａｌ　ｐ
ｒｅｓｓ社刊（１９６６年）、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著「写真の物理と化学“Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｑｕｅ″”　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅ１社刊（１９６７年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ他著「写真乳剤の製造と塗布」　“Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ｅ＋５ｕｌｓｉｏｎ”　Ｆｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ社刊（
１９６４年）などに記載の方法により調製される。

即ち、中性法、酸性法、アンモニア法などの溶液条件、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法などの混合条件、コンバージョン
法、コア／シェル法などの粒子調製条件及びこれらの組
合せ法を用いて製造することができる。

本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させた単分散乳剤が挙げられる。

ここでいう単分散乳剤とは、常法により、例えば平均粒
子直径を測定したとき、粒子数又は重量で少なくとも９
５％の粒子が、平均粒子径の±４０％以内、好ましくは
±３０％以内にあるノ１０ゲン化銀粒子である。ハロゲ
ン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或は
広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成からなっていてもよい。

本発明の好ましい態様としての乳剤は、高沃度のコア部
分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有した
コア／シェル型単分散乳剤である。

高沃度部の沃化銀含量は２０〜４０モル％で特に好まし
くは２０〜３０モル％である。

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ、Ｐｈ
ｏｔ、Ｓｉｃ、　１２．２４２〜２５１頁（１９６３）
、特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、
同５５−１４２３２９、同５８−４９９３８号、英国特
許１，４１３，７４８号、米国特許３，５７４．６２８
号、同３，６５５，３９４号などの公報に記載されてい
る。

上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及び／Ｘライドイオンを供給するこ
とにより、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。尚、
コア／シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
１，０２７，１４６号、米国時Ｗ８Ｆ３，５０５，０６
８号、同４，４４４，８７７号、特開昭６０−１４３３
１号などの公報に詳しく述べられている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が５以上の平板状粒子であってもよい。

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば
、英国特許２．１１２．１５７号、米国時ｌＩ！Ｆ４，
４３９，５２０号、同４，４３３．０４８号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３４，２２６号などの公報に
記載の方法により調製することができる。

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と内部
に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい。こ
れらの乳剤は、物理熟成或は粒子調製の段階でカドミウ
ム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はそ
の錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩な
どを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除去するｔ；め
にノーデル水洗法、７０キユレーン１ン沈降法などの水
洗方法がなされてよい。好ましい水洗法としては、例え
ば特公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を含む芳香
族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開昭
６３−１５８６４４号記載の凝集高分子剤例示Ｇ　３　
、Ｇ　８などを用いる方法が特に好ましい脱塩法として
挙げられる。

本発明に係る乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程
において、各種の写真用添加剤を用いることかできる。

公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ−１７６４３（１９７８年１２月）及び同Ｎ
ｏ−１８７１６（１９７９年１１月）に記載された化合
物が挙げられる。これら二つのリサーチ・ディスクロー
ジャーに示されている化合物種類と記載添 加 剤 化学増感剤 増　　感　　色　　素 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　　定　　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増　　　　白　　　　剤 硬　　　　化　　　　剤 塗　　布　　助　　剤 界面活性剤 可　　　塑　　　剤 ス　　　ベ　　　リ　　　剤 スタチック防止剤 マ　　ッ　　　ト　　剤 バ　　イ　　ン　　ダ ＲＤ−１７６４３ 頁　　分類 ２３　　　　ｌｌＩ ２３　　　　ＴＶ ２９　　　　ＩＩ＋ ２４　　　　ＶＩ ／／　　　　　　　　　　　／／ ２５　　　　■ ２５　　　　■ ２５〜２６　　■ １１　　　　　　　　　　１１ ２４　　　　Ｖ ２６　　　　Ｘ ２６〜２７　　ｌＩ ２６〜２７　　ｌＩ ２７　　　　ｌｌＩ ２７　　　　ｎｌ ２８　　　１ＶＴ ２６　　　　ＩＩ ＲＤ−１８７１６ 頁　　分類 ６４８−右上 ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 ６５０左−右 ６４９右−６５０左 ６５１左 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５１左 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ
−１８７１６の６４７頁左欄Ｉこ記載されているものが
挙げられる。

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなどでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面或は両面に本発明に係る乳剤を塗布することが
できる。

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用感光材料に適している
。

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
る。

実施例１ 平均粒径０．３μｍの沃素２モル％、塩素０．２モル％
を含有する単分散塩沃臭化銀の内部核及びその外側に、
沃素４０モル％及び臭素６０モル％の比率で沃臭化銀層
を設け、０．５μｍの粒径まで成長させ、弓続き沃素１
モル％、臭素９９モル％の比率で０．８５μｍまで沃臭
化銀層を成長させ、やや丸味を帯びた１４面体状のハロ
ゲン化銀粒子を得た。

これらの粒子に塩化金酸塩、ロダンアンモン、チオ硫酸
ナトリウム及びチオ尿素系化合物を添加し化学熟成した
。

この粒子７０ｇ当り安定剤として４−ヒドロキシ−６〜
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２ｇを加
えて乳剤調整液を作成した。この乳剤調整液及び下記に
示す保護層液に、下記の各種添加剤を加え、更に表Ｉに
示すように本発明に係る活性剤を添加した。

次に、ポリエチレンテレフタレート支持体上に、乳剤液
は、銀量として４．９ｇ、／＋ａ”、ゼラチン量として
３．５ｇ／＋＋＋”、保護層液は、ゼラチン量として１
．Ｏｇ／冒８となるように毎分１５０ｍで同時塗布し、
２分３０秒で乾燥°させて１４種の試料を作成した。

乳剤添加剤（ハロゲン化銀１モル当り）ｔ−ブチルカテ
コール　　　　　　　　　４００＋ｏｇポリビニルピロ
リドン　（分子量１０．０００）スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体 トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ニトロフェニル・トリフェニル ホスホニウムクロリド １．３−ジヒドロキシベンゼン−４ スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸ナトリウム １．０ｇ ２．５ｇ ０ｇ ５、Ｏｇ ０ｍｇ ｇ ５ｍｇ Ｃ４ＨｓＯＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｎ（ＣＪＣＯＯＨ）ｚＨ １，１−ジメチロール−１−プロモー１ニトロメタン ｇ ０ｍｇ 保護層添加剤（ゼラチン１ｇ当り） ＣＨ，Ｃｏｏ（ＣＨ，）、ＣＨ。

０３Ｎａ （ｎは２〜５の混合物） 平均粒径７μｍのポリメチルメタクリレートからなるマ
ット剤 ｒｔｒｇ 平均粒径０．０１３μｍのコロイダルシリカ　　７０ｍ
ｇホルムアルデヒド　　　　　　　　　　　　３＋＋＋
ｇグリオキザール　　　　　　　　　　　　２Ｉｌ１ｇ
２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリ
アジンナトリウム塩　　　　　　　３ｍｇこの様にして
得られた試料の現像処理前、及び処理された試料につい
て以下のテストを行った。

■）塗布性能の測定 ■　処理前の各試料１　ｍ２当りに存在するハジキの個
数を調べた。ハジキの個数が多い程塗布性が悪いことを
示す。

■　画像ムラを以下の試験法によって評価した。

巾３０ｃｍ　ｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度１．０にな
るように均一に露光し、現像処理後の試料を目視により
判定する。

〈画像ムラの評価〉 ■　画像上ムラが全く認められない ＯＮ　　　　少し認められる △　　　／／　　　相当認められる ×　　　〃　　　全面に認められる ２）帯電防止性能の測定 未露光の試料を温度２３°Ｃ１相対湿度２０％ＲＨ下で
２時間調湿した後、同一空調条件の暗室内において、試
料をゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した後、自動現
像機５ＲＸ−５０１（コニカ株式会社製）でＸレイ自動
現像機用現像液ＸＤ−５Ｒ，定着ＸＦ−５Ｒ（いずれも
コニカ〔株〕製）で、４５秒処理を行い化合物の帯電防
止性能を調べた。

スタチックマークの発生度の評価は、目視により判定し
た。評価基準は次の通りである。

Ａ：全く発生しない。

Ｂ：面積で３％未満発生する。

Ｃ：面積で３％以以上１亢 Ｄ＝面積でｌＯ％以上発生する。

３）写真性能の測定 作成した試料をタングステンランプでＫＳ−１型センシ
トメーター（コニカ〔株〕製）でＪＩＳ法に基づき白色
光で露光した後、上記自動現像機を用いて、同様の方法
で現像を行い、写真性能の測定を行った。尚感度は試料
ｌの感度を１００とした時の相対値で示し、カブリ＋０
．２０の濃度を与える露光量より計算した。

比較化合物 ■）サポニン Ｉ［）ＦＴ”ンルベンゼンスルホン酸ソーダ■） これらの結果を併せて表−１に示す。尚表中のカブリは
ベース濃度を差引いた値である。

尚、試料１〜５、８〜１２は、各帯電防止剤を保護層に
加えたもの、試料６は、乳剤層に加えたものであり、更
に試料７は、例示化合物を保護層と表−１から明らかな
ように、本発明を用いて帯電防止した試料については、
比較試料に比べ、スタチックマークの発生も少なく、塗
布性も良好であり、又写真性能に何等悪影響を及ぼさな
いことがわかる。

実施例２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーンヨン防止層（黒色コロイド銀０．３８ｇ及
びゼラチン３．２ｇを含有）を有する透明支持体上に、
下記の各層を順番に塗設することにより試料１５〜２６
を作成した。尚、以下の実施例において、感光材料中へ
の添加量はｌ　ｍ２当りのものを示し、又ハロゲン化銀
乳剤及びコロイド銀は銀に換算して示した。

層ｌ：赤感性に色増感された１、３ｇの低感度赤感性沃
臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤及び１．３ｇのゼラ
チンならびに０．７ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナフ
トアミド　（シアンカプラー）、０．０７ｇの１−ヒド
ロキン−４−［４−（１−ヒドロキシ−δ−アセトアミ
ド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ
］−Ｎ−［δ−（２，４ジーｔ−アミルフェノキシ）ブ
チル−２−ナフトアミド・ジナトリウム　（カラードシ
アンカプラー）及び０．０７ｇの４−オクタデシルスク
シンイミド−２−（ｌ−７エニルー５−テトラゾリルチ
オ）−１−インダノン　（ＤＩＲ化合物）を溶解した０
、７ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）を含有し
ている低感度赤感性乳剤層。

層２　：　１．２ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６モ
ル％の沃臭化銀含有）、１．４ｇのゼラチンならびに０
．２０ｇの層ｌで用いたシアンカプラー及び０．０２ｇ
の層ｌで用いたカラードシアンカプラーを溶解した０、
２２ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層。

層３　：　０．０５ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン　（汚染防止剤）を溶解した０、０５ｇのジ
ブチルフタレート　（ＤＢＰ）及び０．７ｇのゼラチン
を含有している中間層。

層４：緑感性に色増感された０、９０ｇの低感度緑感性
沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤及び２Ａｇのゼラ
チンならびに０．８ｇの１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−３−（［ａ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキン）−アセトアミド］ベンズアミド）−５−ピラ
ゾロン　（マゼンタカプラー）、Ｏ，１５ｇの１−（２
，４，６−トリクロロフエニル）−４−（１−ナフチル
アゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクン
ンイミドアニリノ）−５ピラゾロン（カラードマゼンタ
カプラー）、０．０１６ｇの層ｌで用いたＤＩＲ化合物
を溶解した０、９５ｇのＴＣＰを含有している低感度緑
感性乳剤層。

層５：緑感性に色増感された１、７ｇの高感度緑感性沃
臭化銀乳剤（４モル％の沃化銀含有）　１．９ｇのゼラ
チンならびに０．２０ｇの層４で用いたマゼンタカプラ
ー及び０．０４９ｇの層４で用いたカラードマゼンタカ
プラーを溶解した０、６０ｇのＤＮＰを含有している高
感度緑感性乳剤層。

層６　：　０．１５ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚
染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、１１
ｇのＤＢＰ及び１．５ｇのゼラチンを含有するイエロー
フィルター層。

層７：冑感性に色増感された０、２５ｇの低感度青感性
沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含有）及び１．９ｇのゼ
ラチンならびに１−５ｇのａ−ピパロイル−（ｌベンジ
ル−２−７エニルー３．５−ジオキソイミダゾリジン−
４−イル）−２７−クロロ−５’−［（、−ドデシルオ
キシカルボニル）エトキシカルボニル］アセドアニライ
ド　（イエローカプラー）を溶解した０、６ｇのＴＣＰ
を含有している低感度青感性乳剤層。

層８：青感性に色増感された０、９ｇの高感度責感性沃
臭化銀乳剤（２モル％の沃化銀含有）、１．５ｇのゼラ
チンならびに１．３０ｇの層７で用いたイエローカプラ
ーを溶解した０、６５ｇのＴＣＰを含有している高感度
青感性乳剤層。

層９　：　２．３ｇのゼラチン、本発明の例示化合物又
は比較化合物を含有する保護層。尚、それぞれの層には
硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
の適量と、塗布助剤としてジ（２−エチルヘキシル）ス
ルホコハク酸ナトリウム塩の適量を加えた。

以上のようにして作成した試料を２３℃、２３％ＲＨの
下で１２時間調整し、同一空調条件の暗室内においてＥ
Ｎをゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した後、以下の
現像処理を行いスタチックマークの度合いを実施例１と
同様の方法で判定した。

又、塗布ムラ及び１Ｉ１１！当りのハジキ数を調べた。

塗布ムラは巾３０ｃｍｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度１
．０になるように均一露光し以下の現像処理を行い、塗
布性能を実施例１と同様の方法で判定した。又、静摩擦
係数による評価法として （Ｔ、Ａｎｖｅｌｔ、Ｊ、Ｆ、Ｃａｒｒｏｌｌ、　ＪＲ
，、ａｎｄ　Ｌ、Ｊ、ＳｕｇｄｅｎＪ、ＳＭＰＴＥ、８
０）　［９］　７３４〜７３９　［１９７１１に記載の
ペーパークリップ法を用いて、塗布後のフィルム表面の
最大静摩擦係数を求めた。

値が小さい程フィルム面の摩擦が少ないことを意味する
。

［現像処理処方］　　　　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３分１５秒（３８℃）漂　　　　白　　　　
　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　
　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　
　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　
　　　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　３分１５秒 各処理工程に使用した処理液の組成は下記の如くであっ
た。

［発色現像液］ ニトリロ三酢酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 臭化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えてＩＱとする。

［漂白液］ 臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） １．０ｇ ４．０ｇ ３０．０ｇ １．４ｇ ２．４ｇ ４．５ｇ １６０．０ｇ ２５、Ｏｎ＋＋１ チオ硫酸アンモニウム（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えてＩＱとする。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液） 水を加えてＩＱとする。

１７５．０ｍ＋１ ４．６ｇ ８．０ｍ１２ 氷酢酸 水を加えてｌＱとする。

［定着液］ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム １４．０ｍ（１ ２，０ｇ ４．０ｇ 上記の表−２の結果からも明らかなように、本発明の実
施によってカラー用多層フィルムの場合にも帯電防止性
能、塗布性能及びフィルム表面の摩擦性が改良されてい
ることがわかる。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明は、帯電防止剤として一般式（
１）で示される化合物を写真感光材料に添加することに
より、塗布性能も良好で、写真特性に悪影響を及ぼすこ
となく優れた帯電防止性能を有したハロゲン化銀写真感
光材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層中に、下記一般
   式〔 I 〕で表される化合物の少なくとも一つを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表す。 ▲数式、化学式、表等があります▼は、アルケニルコハ
   ク酸残基を表し、Ｒ＿２は炭素数８〜２２の直鎖状或は
   分岐状のアルケニル基を表す。Ｒ＿３は炭素数１〜４の
   アルキル基又はフェニル基、トリル基を表し、Ａは炭素
   数２〜４の置換基を有してもよいアルキレン基を表す。 ｎは５〜２００の整数を表す。〕