JPH02256048A - 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関
し、詳しくは写真特性に悪影響を及ぼすことなく帯電防
止されｌ；ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真感光材料
または単に感光材料という）に対する要求は益々複雑多
岐に亙り、特に写真性能が安定した高感度にしてカプリ
の発生が少なく、シかも高画質の感光材料が要望されて
いる。

特にＸ線用感光材料等においては、人体に対するＸ線の
被曝量を少なくするために、より少ないＸ線量で多くの
情報が得られるような高感度、高画質で、しかも早く情
報を得るため迅速現像処理に適合した感光材料が望まれ
ている。

感光材料は一般に電気絶縁性の支持体および写真構成層
から成っているので、感光材料の製造工程中ならびに使
用時に同種または異種物質の表面との間の接触摩擦また
は剥離を受けることにより静電電荷が蓄積され易い。現
像処理前に蓄積された静電電荷が放電することによって
感光性乳剤層が感光し、写真フィルムを現像処理した際
に点状スポットまたは樹枝状や羽毛状の線斑、いわゆる
スタチックマークを生ずる。これは写真フィルムの商品
価値を著しく損ねる。例えば医療用または工業用Ｘ−レ
イフィルム等に現れるスタチックマークは非常に危険な
判断に繋がるが、この現象は現像してみて初めて明らか
になるもので非常に厄介な問題の１つである。また、こ
れらの蓄積された静電電荷は、フィルム表面へ塵挨が付
着したり、塗布が均一に行えないなどの第２次的故障を
誘起する原因ともなる。このスタチックマークは感光材
料の高感度化および高速塗布、高速撮影、高速自動処理
化等により一層発生し易くなっている。

従来から感光材料の支持体や各種塗布表面層の導電性を
向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性物質や水溶性
無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の利用が試み
られてきた。

しかしながら、これら多くの物質は支持体の種類や写真
組成物の違いによって特異性を示したり写真性能にも悪
影響を及ぼす場合がある。特に親水性コロイド層に対す
る帯電防止は非常に困難で、低温で表面抵抗の低下が十
分でなかったり、高温高湿において感光材料同士または
他の物質との間で接着故障を生ずることがしばしばある
。また、ポリエチレンオキサイド系化合物のように帯電
防止効果を有しながら、カブリの増加、減感、粒状性の
劣化等、写真特性への悪影響を与えるものも多く、医療
用Ｘ−レイ感材のように支持体の両面に乳剤層を有する
感光材料への使用に適する帯電防止剤を見い出すのは困
難であった。

前述の接触摩擦或いは剥離による静電気発生に関連して
、感光材料表面の滑り特性の改良も重要である。

即ち、感光材料の塗布、乾燥、加工包装をはじめとした
製造工程時、さらにはフィルム装填、撮影、自動現像材
処理工程あるいは影写などで各種のローラー、打器や感
材同士などとの接触摩擦の機会が極めて多い。

そのため、感光材料の滑り特性の改良は、帯電防止性と
併せて摩擦による表面の擦り傷、引掻き傷の防止、或は
フィルム送行性改良などのうえから感材の滑り摩擦を減
少させることが要求される。

従来よりこの種の研究として提案されている代表的なも
のにはオルガノシロキサン類を用いた例えば米国特許第
３．０４２．５２２号、特開昭６０−１４０３４２号或
は特開昭６２−２６４９号などがある。

これらの公知の改良手段は、それぞれある程度の滑り性
は向上するものの充分でなかったり、他の特性例えば剥
離帯電性を悪化したりするなど必らずしも満足するもの
ではなかった。

一方、多くの親水性有機コロイド層から形成される写真
感光材料は、その製造に際して、これらの塗布液をハジ
キ、塗布ムラ等を生ぜず均一かつ高速で薄層塗布される
ことが要求される。感光材料を製造するに当って、しば
しば支持体に写真乳剤その他のゼラチンなど親水性有機
コロイドを含む塗布液を同時多層塗布することがある。

このようなゼラチン等の有機コロイド層にゼラチンまた
は他の有機コロイド液を塗布する場合に必要とされる塗
布特性を得ることは、支持体に直接ゼラチンコロイド液
を塗布する場合に比べ多くの困難を伴う、特に下に塗布
、された層が塗布直後の冷却セットした状態にある場合
には向夏である。

従来から感光材料の各種塗布液の塗布助剤として、乳化
剤として、あるいは写真表面層の表面物性を改良するた
めの添加剤として種々の界面活性剤（以下、活性剤とい
う）が使用されてきた。特にサポニンは写真工業におい
て塗布助剤として広汎に利用されてきたが、泡立ち易い
こと、天然物であるため品質の変動が大きく、シかも塗
布助剤としての特性が弱いなどの欠点があった。また、
その他各種の合成活性剤においても種々の写真塗布液も
しくは写真塗布層の塗布特性および表面特性に及ぼす作
用が活性剤の種類によって特異性を示し、従ってその用
途範囲が限定されるため多くの異なった型の活性剤が特
定の用途に応じて選択され利用されている。

しかしながら、これらの中には写真特性、特に高温多湿
時での膜物性の悪化や、化合物そのものの安定性、ある
いは高速塗布性が不十分なものもあり、満足できる現状
ではない。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明のｔ
Ｊｌの目的は、泡・ハジキその他の塗布故障がなく高速
塗布が可能な帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第２の目的は、表面の滑り性を改良したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、写真性能に悪影響を及ぼすこと
のない帯電防止剤を用いて帯電防止されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の親水
性コロイド層を有し、かつ、下記−数式ＣＩ）及び／又
は−数式（Ｉｆ）で表される化合物から選ばれる少なく
とも一つを含有するハロゲン−数式〔Ｉ〕 一般式（ｎ） Ｓ 但し、式中Ｒ１は炭素数４〜１８のアルキル基、アルケ
ニル基、もしくはアラルキル基を表す。

Ｒ１は水素原子又は炭素数４〜１８のアルキル基、アル
ケニル基、もしくはアラルキル基を表す。

前記−数式ＣＩ）のＲ１は炭素数４〜１８のアルキル基
、アルケニル基、またはアラルキル基であり、アルキル
基としては、例えばブチル、イソブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ
シル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等で
ある。

アルケニル基としては、例えば、ブテニル、インブテニ
ル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル
、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、ト
リデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサ
デセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル等が挙げら
れる。アラルキル基としては、スチリル、ベンジル等が
あり、これらの混合物でも良い。

Ｒ３は水素または炭素数４〜１８のアルキル基、アルケ
ニル基、またはアラルキル基で、それぞれ、上述のＲ１
に同義である。

Ｒ３Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基で例
えばメチル、エチル、又はプロピルなどが挙げられる。

前記−数式（ＩＩ）のＲ６は炭素数８〜３０のアルキル
基、アルケニル基、アルキルアリール基、もしくはアラ
ルキルアリール基であり、アルキル基としては、例えば
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ト
リデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル
、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシ
ル等が挙げろれる。

アルケニル基としては、例えば、オクテニル１、ノネニ
ル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニ
ル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル
、ヘプタデセニル、オクタデセニル等が挙げられる。

アルキルアリール基としては、モノブチルフェノール、
ジブチルフェノール、８６０．ブチルフェノール、ジｓ
ｅａ、ブチルフェノール、ｔａｒｔ　、ブチルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニル
フェノール等が挙げられる。

ア゛ラルキルフェノールとしては、スチリル化フエ写　
猫 ノー゛ル、ベンジルフェノール、クミルフェノール等の
モノ、ジ、トリの単独あるいは、これらの混合物が挙げ
られ、これらのアルキル基等の混合物であってもよい。

また、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アル
キレン基であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレン等であり、それらの単独またはブロ
ックあるいはランダムの混合物であっても良い。

ｎは１〜２００の整数、ｍは０−１００の整数であり、
より好ましくはｎは２〜１００．　ｍは０．１〜５０の
範囲である。

また、Ｍは、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原
子、ＮＨいもしくは、モノエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、等のアルカノールアミン残基であり、こ
れらの混合物であっても良い。

上記の一般式ＣＩ）の活性剤は、例えばアルキルフェノ
ールを原料をして、アリルクロライドを触媒存在のもと
て加熱反応し、次いで減圧蒸留する。

得られた反応物にアルキレンオキサイドを付加し、次に
無水リン酸などのリン酸化剤でエステル化し、アルカリ
中和することにより容易に得られる。

又、−数式（ＩＩ）の活性剤も、同様に容易に合成でき
例えばアルキル或はアルキルフェノールとアリルグリシ
ジルエーテルを触媒存在下でアルキレンオキサイドを付
加し、加熱反応させ、得られた反応組成物に、さらにア
ルキレンオキサイドを付加しリン酸化剤でリン酸エステ
ル化後、中和することで本発明の活性剤が得られる。

なお、これらは特開昭６３−１２３３４号、同６３−２
３７２６号、明細書に記載されている方法であり、工業
的にも合成容易である。

以下に本発明の一般式ＣＩ）、（ＩＦ）で表される化合
物の具体例を示すが本発明は、これに限定されるもので
はない。

一般式〔！〕で表わされる化合物の具体例。

−数式〔Ｉ〕 〔註〕 ※ニ一般式Ｙのモノリン酸エステル体 とシリン酸エステル体のモル比を表わす。

ＥＯ：ｆＣＨ＊ＣＨｓＯ）− ＰＯ：＋ＣＨｚＣＨｚＣＨ＊Ｏゲ。

ＢＯ：÷Ｃｌ　ｘ　ＣＨ２Ｃ８ｚ　ＣＨ２０地次に一般
式（ＩＦ）で表わされる化合物の具体例を示す。

一般式（Ｉｆ） Ｓ 本発明の化合物を感光材料の帯電防止剤として用いる場
合、その添加量は特に限定されないが好ましくは感光材
料１ｍ”当たり０．０１”ｌＯｇの範囲でよく、より好
ましくは０．０１〜５ｇである。

また本発明の界面活性剤は、感光材料を構成する各層例
えば、保護層、ハロゲン化銀乳剤層、フィルター層、下
引層、裏引層（バック層）等に直接添加することができ
、添加に際して、同一塗布液に添加しても、またこれら
を、まず適当な溶媒、例えば水、アルコール、ジオキサ
ン、グリコールエーテル等の溶媒又はこれらの混合溶媒
に溶解し、溶液の形で添加してもよい。

本発明の感光材料は写真構成層中に、米国特許第３，４
１１．９１１号、・同３，４１１．９１２号、特公昭４
５−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを、また
マット剤としてシリカ、硫酸バリウム、硫酸ストロンチ
ウム、ポリメチルメタクリレート等を含むことができる
。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結
晶体を有するものでもよく、また球状、板状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を持２もの、
あるいは、これら結晶形の複合形を持つものでもよい。

更にリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）、　２２５巻
、　２２５３４．２０〜５８頁（１９８３年）に記載さ
れた平板粒子であってもよい。また、特公昭４１−２０
８６号に記載されている内部潜像型ハロゲン化銀粒子と
表面潜像をハロゲン化銀粒子とを組み合わせたものも用
いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、ビー・ゲラフキデス　
（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著　「シミー−ニー　７４
ジ−クー７ｆトグラフイーク　（Ｃｈｉｍｉａ　ｅｔ　
ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）Ｊ、
ポールーモンテル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊（１
９６７年〕、ジー・エフ・ダフィン（Ｃ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著「７オトグラフイツク・エマルジ
ａン・ケミストリイ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｗｉｓｔｒｙ）Ｊ、ザ・フォーカ
ル・プレス（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）社有（１
９６６年）、ヴイーエル・ゼリクマンら（Ｖ、Ｌ、Ｚｅ
ｌｉｋｓｔａｎｅｔ　ａｌ）ｒメイキング拳アンド・コ
ーティング・フォトクラフィック・エマルジ腫７　　　
（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）」、ザ・
７オーカル・プレス社有（１９６４年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、当分野で公知の硫黄増感法、還元
増感法、貴金属増感法など、またはこれらの組合せによ
り化学増感されてもよく、またメチン色素その他によっ
て分光増感されてもよい。

本発明の感光材料に用いられる支持体としては、例えば
ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、
セルローストリアセテートのようなセルロース誘導体、
ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステルフィ
ルムまたはバライタ紙、合成紙あるいは紙等の両面をこ
れらのポリマーフィルムで被覆したシートからなる支持
体等が含まれる。

本発明に用いる支持体には、ハレーション防止層を設け
ることもできる。この目的のためにはカーボンブラック
あるいは各種の染料、例えばオキソノール、アゾ、スチ
リル、アントラキノン、メロシアニンおよびトリ　（ま
たはジ）アリールメタン等の染料を挙げることができる
。

その他、本発明の感光材料に用いられる化学増感剤、分
光増感剤、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤、潤
滑剤、塗布助剤、増白剤、紫外線吸収剤、カプラー、色
画像安定剤等については特に制限はなく、例えばＲＤ、
　１７６巻、　１７６４３．２２〜２８頁（１９７ｇ）
の記載を参考にすることができる。

本発明の感光材料は、通常の白黒感光材料（撮影用感光
材料、Ｘ−レイ感光材料、印刷用感光材料、白黒印画紙
等）、通常のカラー感光材料（カラーネガフィルム、カ
ラー印画紙、カラーリバーサルフィルム等）、銀塩拡散
転写プロセス、ダイトランスファープロセス、銀色素漂
白法、熱現像感光材料などに用いることができるが、特
に高温迅速処理用感光材料、高感度感光材料に有効であ
る。

これら感光材料の処理については、エル−エフ・ニー・
メースン（Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ）著「フォトグラフ
ィック・プロセッシング・ケミストリイ　（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｌｇ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）Ｊ、ザ・７オーカル・プレス社有（１９７５
年）やＲＤ、　１７６巻、　１７６４３（前出）、２８
〜３１頁の記載を参考にできる。

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
る。

実施例１ 平均粒径０，３μ論の沃素２モル％、塩素０．２モル％
を含有する単分散塩沃臭化銀の内部核およびその外側に
、沃素４０モル％および臭素６０モル％の比率で沃臭化
銀層を設け、０．５μ■の粒径まで成長させ、引続き沃
素１モル％、臭素９９モル％の比率で０．８５μ■まで
沃臭化銀層を成長させ、やや丸味を帯びた１４面体状の
ハロゲン化銀粒子を得た。

これらの粒子に塩化金酸塩、ロダンアンモン、チオ硫酸
ナトリウムおよびチオ尿素系化合物を添加し化学熟成し
た。

この粒子７０ｇ当り安定剤として４−ヒドロキシ−〇−
メチルー１．３，３ａ、７−チトラザインデン２ｇを加
えて乳剤調整液を作成した。この乳剤調整液および下記
に示す保護層液に、各種添加剤および表１に示す塗布助
剤を添加した。

次に、ポリエチレンテレフタレート支持体上に、乳剤液
は、銀量として４．８ｇ／ｓ−ゼラチン量として３．５
ｇ／■８、保護層液は、ゼラチン量として１．０ｇ／　
ｌｌ＠となるように毎分１５０ｍで同時塗布し、２分３
０秒で乾燥させて試料３４種を作成した。

乳剤添加剤（ハロゲン化銀１モル当り）ｔ−ブチルカテ
コール　　　　　　　　　４００■ｇポリビニルピロリ
ドン（分子量１０．０００）スチレン−無水マレイン酸
共重合体 トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ニトロフェニル螢トリフェニル ホスホニウムクロリド １．０ｇ ２．５ｇ ０ｇ ５．０ｇ ０１ｇ １．３−ジヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸ナトリウム ｇ １５嘗ｇ ＣａＨｌｏＣＨＩＣＨＣＨＪ（ＣＪＣＯＯＨ）１Ｈ ｇ １．１−ジメチロール−１−プロモーｌ−二トロメタン ７０■ｇ （ｎは２〜５の混合物） ＣｓＦ　ｒ　＊０−（ＣＨｚＣＨｚＯ）ＴＴ　ＣＨｔＣ
ＴｏＯＨＣ４Ｆ＠ＳＯ３に ｍｇ ｍｇ 保護層添加剤（ゼラチン１ｇ当り） 平均粒径７μ■のポリメチルメタクリレート２５）らな
るマット剤　　　　　　　　　　　　　７ｍｇ平均粒径
０．０１３μ園のコロイダルシリカ　　　７０ｍｇホル
ムアルデヒド　　　　　　　　　　　　３Ｂグリオキザ
ール　　　　　　　　　　　　　２ｍｇ２−ヒドロキシ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンナトリウ
ム塩　　　　　　　　３■ｇこの様にして得られた試料
の帯電防止性能、写真性能および塗布性能は、次の方法
で調べた。

ｌ）スタチックマークの発生量測定 未露光の試料を、２３℃、２３％ＲＨで２時間調湿した
後、同一空調条件の暗室内において、試料をゴムローラ
、ナイロンローラで摩擦した後、自動現像機５ＲＸ−５
０１（コニカ株式会社製）でＸレイ自動現像機用現像液
ＸＤ−ＳＲ，定着液ＸＦ−ＳＲ（いずれもコニカ株式会
社製）で、４５秒処理を行い添加した化合物の帯電防止
性能を調べた。

２）スタチックマークの発生度の評価は、目視により判
定した。評価基準は次の通りである。

Ａ：　全く発生しない。

Ｂ：　面積で３％未満発生する。

Ｃ：　面積で３％以上ｌＯ％未満発生する。

Ｄ＝　面積で１０％以上発生する。

３）写真性能の測定 作成した試料をタングステンランプでコニカ株式会社製
の１［Ｓ−１型センシトメーターでＪＩＳ法に基づき白
色光で露光した後、上記自動現像機を用いて、同様の方
法で現像を行い、写真性能の測定を行った。なお感度は
試料ｌの感度を１００とした時の相対値で示し、カプリ
＋０．２０の濃度を与える露光量より計算した。

４）塗布性能の測定 ■塗布ムラを以下の試験法によって評価した。

巾３０ｃｍｘ長さ１００ｃ＋＋の試料を濃度１．０にな
るように均一に露光し、現像処理後の試料を目視により
判定する。

く塗布ムラの評価〉 ◎：非常に良好 Ｏ：良好 △：やや不良 Ｘ　：不良 ■各試料についてｌ　ｍ２当りのハジキの数を調べた。

尚、試料１〜２４．２８〜３４については、各界面活性
剤を保護層に加えたもの、試料２５．２６については、
乳剤層に加えたものであり、更に試料２７については、
例示化合物を保護層と乳剤層に別々に加えたものである
。

比較化合物 ■）サポニン ■）　　　　。ｏ。

Ｃ，Ｈ，３−ＮΦ−ＣＨ３Ｂｒθ ＣＩ。

（ｎ　＝　１２０〜１７０） これらの結果を併せて表−１に示す。

尚、 表中 表−１から明らかなように、本発明の化合物を用いて帯
電防止した試料については、比較試料に比べ、スタチッ
クマークの発生も少なく、塗布性も良好であり、また写
真性能に何等悪影響を及ぼさないことがわかる。また、
例示化合物を単独で用いる場合、写真性能、帯電防止性
能、塗布性の面において添加量３０鵬ｇ／ｍ”付近が最
も好ましい。

更に、−数式〔Ｉ〕と（ＩＩ）を併用した場合、その効
果が特にすぐれている。

実施例２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーション防止層（黒色コロイド銀０．３８ｇお
よびゼラチン３．２ｇを含有）を有する透明支持体上に
、下記の各層を順番に塗設することにより試料３５〜４
９を作成した。尚、以下の実施例において、感光材料中
への添加量は１ｍｆｆ１当りのものを示し、またハロゲ
ン化銀乳剤およびコロイド銀は銀に換算して示した。

層ｌ　：赤感性に色増感された１、３ｇの低感度赤感性
沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および１．３ｇの
ゼラチンならびに０．７ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−Ｅｌ
　−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−
２−ナフトアミド　（シアンカプラー）、０．０７ｇの
１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−δ−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウム（カ
ラードシアンカプラー）および０　、０７ｇの４−オク
タデシルスクシンイミド−２−（１フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）−１−インダノン　（ＤＩＲ化合物）を
溶解した０、７ｇのトリクレジルホスフェート　（ＴＣ
Ｐ）を含有している低感度赤感性乳剤層。

層２　　：　１．２ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６
モル％の沃臭化銀含有）、Ｌ４ｇのゼラチンならびに０
．２０ｇの層１で用いたシアンカプラーおよび０．０２
ｇの層ｌで用いたカラードシアンカプラーを溶解した０
、２２ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層。

層３　　：　０．０５ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤）を溶解した０、０５ｇのジ
ブチルフタレート　（ＤＢＰ）および０．７ｇのゼラチ
ンを含有している中間層。

層４　：緑感性に色増感された０、９０ｇの低感度緑感
性沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および２．１ｇ
のゼラチンならびに０．８ｇの１−（２，４，６−トリ
クロロフエニル）−３−（［α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）−アセトアミド］ベンズアミド）−５
−ピラゾロン　（マゼンタカプラー）、０．１５ｇの１
−（２゜４．６−）リクロロフェニル）−４−（１−ナ
フチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニル
スクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン　（カラー
ドマゼンタカプラー）、０．０１６ｇの層ｌで用いたＤ
ＩＲ化合物を溶解した０　、　９５ｇのＴＣＰを含有し
ている低感度緑感性乳剤層。

層５　：緑感性に色増感された１、７ｇの高感度緑感性
沃臭化銀乳剤（４モル％の沃化銀含有）　１−９ｇのゼ
ラチンならびに０．２０ｇの層４で用いたマゼンタカプ
ラーおよび０．０４９ｇの層４で用いたカラードマゼン
タカプラーを溶解した０、６０ｇのＤＮＰを含有してい
る高感度緑感性乳剤層。

層６　　：　０．１５ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの
汚染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、１
１ｇのＤＢＰおよび１．５ｇのゼラチンを含有するイエ
ローフィルター層。

層７　：青感性に色増感された０、２５ｇの低感度青感
性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含有）および１．９ｇ
のゼラチンならび搭１．５ｇのａ−ピバロイル−（ｌ−
ベンジル−２−７エニルー３，５−ジオキソイミダゾリ
ジン−４−イル）−２７−クロロ−５’−［（ａ−ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル］アセドア
ニライド（イエローカプラー）を溶解した０、６ｇのＴ
ＣＰを含有している低感度赤感性乳剤層。

層８　：青感性に色増感された０、９ｇの高感度青感性
沃臭化銀乳剤（２モル％の沃化銀含有）、１．５ｇのゼ
ラチンならびに１．３０ｇの層７で用いたイエローカプ
ラーを溶解した０、６５ｇのＴＣＰを含有している高感
度青感性乳剤層。

層９　　：　２．３ｇのゼラチン、ｏ、１ｇの本発明の
例示化合物または比較化合物を含有する保護層。尚、そ
れぞれの層には硬膜剤、延展剤を加えた。

以上のようにして作成した試料を２３℃、２３％ＲＨの
下で１２時間調整し、同一空調条件の暗室内において試
料をゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した後、以下の
現像処理を行いスタチックマークの度合いを実施例１と
同様の方法で判定した。

なお、摩擦係数による評価としてＴ、　Ａｎｖｅｌｔ、
Ｊ。

Ｆ、ｃａｒｒｏｌｌ、　ＪＲ，ａｎｄ　Ｌ、Ｊ、Ｓｕｇ
ｄｅｎ　Ｊ、ＳＭＰＴＥ、　８０（９）７３４〜７３９
（１９７１）に記載のペーパークリップ法を用いて、塗
布後のフィルム表面の最大静摩擦係数を求めた。値が小
さい程フィルム面の摩擦が少ないことを意味する。

また、塗布ムラ及び１１１２当りのハジキ数を調べた。

塗布ムラは巾３０ｃｍ　ｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度
１．０になるように均一露光し以下の現像処理を行い、
塗布性能を実施例１と同様の方法で判定した。

ｒ現像処理処方］　　　　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３分１５秒（３８℃）漂　　　白　　　　　
　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　
　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　
　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　
　　　３分１５秒安定浴　　　　　３分１５秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

［発色現像液］ ニトリロ＝酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４６０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩　
　４．５ｇ水を加えて１ａとする。

［漂白液］ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１６０．０ｇアン
モニア水（２８％’）　　　　　　　　　２５．０■ａ
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄塩１３０．０ｇ １４、ｈＩ２ 氷酢酸 水を加えて１１とする。

［定着液］ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて１１２とす−る。

［安定化液１ ホルマリン（３７％水溶液） 水を加えてｉｆｆとする。

２．０ｇ ４．０ｇ １７５．０ｍｆｆ ４．６ｇ ８．０ａ＋１２ 上記の表−２の結果からも明らかなように、本発明の実
施によってカラー用多層フィルムの場合にも帯電防止性
能、塗布性能およびフィルム表面の摩擦性が改良されて
いることがわかる。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明は、帯電防止剤として一般式〔
Ｉ〕および／または（ＩＩ）で示される化合物を写真感
光材料に添加することにより、塗布性能も良好で、写真
特性に悪影響を及ぼすことなく優れた帯電防止性能を有
したハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

さらに両者を併用することによって、帯電防止性能と併
せてフィルム表面の摩擦係数の小さいハロゲン化銀写真
感光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の親水性コロイド層を有し、
   かつ下記一般式〔 I 〕及び／又は一般式〔II〕で表さ
   れる化合物から選ばれる少なくとも一つを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 〔但し、式中Ｒ＿１は炭素数４〜１８のアルキル基、ア
   ルケニル基、もしくはアラルキル基を表す。 Ｒ＾２は水素原子又は炭素数４〜１８のアルキル基、ア
   ルケニル基、もしくはアラルキル基を表す。 Ｒ＾３、Ｒ＾５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル
   基を表す。 Ｒ＾４は炭素数８〜３０のアルキル基、アルケニル基、
   アルキルアリール基、もしくはアラルキルアリール基を
   表す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、もしくは置換
   アルキレン基、ｎは１〜２００、ｍは０〜１００の整数
   を表す。 Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基また
   はアルカノールアミン基を表す。 ｌは１又は２で、ｌ−１のときＹは上述のＭと同義であ
   る。 ｌ−２のときＹは▲数式、化学式、表等があります▼を
   表し、Ａおよびｎは上述と同義である。〕