JPH02184842A - 帯電防止性及び塗布性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関
し、詳しくは写真特性に悪影響を及ぼすことなく帯電防
止性及び塗布性を改良したハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真感光材料
又は単に感光材料という）に対する要求は益々複雑多岐
に亙り、特に写真性能が安定していて、かつ高感度でカ
プリの発生ｌく少なく、シかも高画質の感光材料が要望
されている。

特にＸ線用感光材料等においては、人体に対するＸ線の
被曝量を少なくするために、より少ないＸ線量で多くの
情報が得られるよう高感度、高画質で、しかも早く情報
を得るため迅速現像処理に適合した感光材料が望まれて
いる。

感光材料は一般に電気絶縁性の支持体及び写真構成層か
ら成っているので、感光材料の製造工程中ならびに使用
時に同種又は異種物質の表面との間の接触摩擦又は剥離
を受けることにより吟電電荷が蓄積され易い。現像処理
前に蓄積された静電電荷が放電することによって感光性
乳剤層が感光し、写真フィルムを現像処理した際に点状
スポット又は樹枝状や羽毛状の線斑、いわゆるスタチッ
クマークを生ずる。これは写真フィルムの商品価値を著
しく損ねる。例えば医療用又は工業用Ｘ−レイフィルム
等に現れるスタチックマークは非常に危険な判断に繋が
るが、この現象は現像してみて初めて明らかになるもの
で非常に厄介な問題の１つである。又、これらの蓄積さ
れた静電電荷は、フィルム表面へ塵埃が付着したり、塗
布が均一に行えないなどの第２次的故障を誘起する原因
ともなる。このスタチックマークは感光材料の高感度化
及び高速塗布、高速撮影、高速自動処理化等により一層
発生し易くなっている。

従来から感光材料の支持体や各種塗布表面層の導電性を
向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性物質や水溶性
無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の利用が試み
られてきた。

しかしながら、これら多くの物質は支持体の種類や写真
組成物の違いによって特異性を示したり写真性能にも悪
影響を及ぼす場合がある。特に親水性コロイド層に対す
る帯電防止は非常に困難で、低温で表面抵抗の低下が十
分でなかったり、高温高湿において感光材料同士又は他
の物質との間で接着故障を生ずることなどがしばしばあ
る。

又、ポリエチレンオキサイド系化合物のように帯電防止
効果を有しながら、カブリの増加、減感、粒状性の劣化
等、写真特性への悪影響を与えるものも多く、医療用Ｘ
−レイ感材のように支持体の両面に乳剤層を冑する感光
材料への使用に適する帯電防止剤を見い出すのは困難で
あった。

前述の接触摩擦或いは剥離による静電気発生に関連して
、感光材料表面の滑り特性の改良も併せて重要である。

即ち、感光材料の塗布、乾燥、加工包装をはじめとした
製造工程時、さらにはフィルム装填、撮影、自動現像機
処理工程あるいは影写などでの各種のローラー　器材、
或は感材同士などとの接触摩擦の機会が極めて多い。

そのため、感光材料の滑り特性の改良は、帯電防止性と
併せて摩擦による表面の擦り傷、引掻き傷の防止、或は
フィルム送行性改良などのうえから感材の滑り摩擦を減
少させることが要求される。

従来よりこの種の研究として提案されている代表的なも
のにはオルガノシロキサン類を用いた例えば米国特許３
，０４２，５２２号、特開昭６０−１４０３４２号或は
特開昭６２−２６４９号などがある。

これらの公知の改良手段は、それぞれある程度の滑り性
は向上するものの充分でなかったり、他の特性例えば剥
離帯電性を悪化したりするなど必らずしも満足するもの
ではなかった。

一方、親水性コロイド層から形成される写真感光材料は
、その製造に際して、これらの塗布液をハジキ、塗布ム
ラ等を生ぜず均一　かつ高速で薄層塗布されることが要
求される。感光材料を製造するに当って、しばしば支持
体に写真乳剤その他のゼラチンなど親水性コロイドを含
む塗布液を同時多層塗布する；とがある。このようなゼ
ラチン等ノ有機コロイド層にゼラチン又は他の有機コロ
イド液を塗布する場合に必要とされる塗布特性を得るこ
とは、支持体に直接ゼラチンコロイド液を塗布する場合
に比べ多くの困難を伴う。特に下に塗布された層が塗布
直後の冷却セットした状態にある場合には尚更である。

従来から感光材料の各種塗布液の塗布助剤、乳化剤とし
て、あるいは写真表面層の表面物性を改良するための添
加剤として種々の界面活性剤（以下、活性剤という）が
使用されてきた。

特にサポニンは写真工業において塗布助剤として広範に
利用されてきたが、泡立ち易いこと、天然物であるため
品質の変動が大きく、しかも塗布助剤としての特性が弱
いなどの欠点があった。又、その他各種の合成活性剤に
おいても種々の写真塗布液もしくは写真塗布層の塗布特
性および表面特性に及ぼす作用が活性剤の種類によって
特異性を示し、従ってその用途範囲が限定されるため多
くの異なった型の活性剤が特定の用途に応じて選択され
利用されている。

しかしながら、これらの中には写真特性、特に高温多湿
時での膜物性の悪化や、化合物そのものの安定性、ある
いは高速塗布性が不十分なものもあり、満足できる現状
ではなかった。

〔発明の目的〕

従って、本発明は上記の事情に鑑み為されたものであり
、本発明の第１の目的は、泡・ノ１ジキその他の塗布故
障がなく高速塗布が可能な帯電防止されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、表面の滑り性を改良したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、写真性能に悪影響を及ぼすこと
のない帯電防止剤を用いて帯電防止されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の親水
性コロイド層を有し、該親水性コロイド層中に下記一般
式ＣＩ）で表される化合物を含有するハロゲン化銀写真
感光材料によって達成される。

２般式ＣＩ） 式中　Ｒ１は炭素数８〜３０のアルキル基、アルケニル
基、アルキルアリール基、又は、アラルキルアリール基
であり、アルキル基としては、例えばオクチル、ノニル
、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラ
デシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、
オクタデシル、ノナデシル、エイコシル等が挙げられる
。

アルケニル基としては、例えば、オクテニル、ノネニル
、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル
、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、
ヘプタデセニル、オクタデセニル等である。

アルキルアリール基としては、モノブチルフェノール、
ジブチルフェノール、５ｅｃ−ブチルフェノール、ジ５
ｅｅ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフ
ェノール等が挙げられる。

アラルキルフェノールとしては、スチリル化フェノール
、ベンジルフェノール、クミルフェノール等が挙げられ
、これらのアルキル基等の混合物であってもよい。Ｒ２
は水素原子もしくはメチル基である。

又、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基又は置換アルキレ
ン基であり、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン
、インブチレン等であり、それらの単独又はブロックあ
るいはランダムの混合物であっても良い。

Ｙは水素原子、又は−３０３Ｍ基を表す。Ｍは水素原子
、もしくはアルカリ金属原子、アンモニウム金属原子、
アルカノールアミン基を表ス。

ｎは０−１００の整数、ｍはｌ−２００の整数であり、
より好ましくはｎは０又は１〜５０、ｍは２〜１００の
範囲である。

次に本発明の２般式ＣＩ）で表わされる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定される＼−ッ 本発明に係る上記の界面活性剤は容易に合成できるもの
で、例えばノニルフェノール又はラウリルアルコールを
原料とし、グリシジルメタクリレートを触媒存在下で加
熱反応させ、得られた反応組成物にアルキレンオキサイ
ドを付加させて界面活性剤を得ることができる。

これらの詳細は特開昭６３−１８５４３６号明細書に記
載されている。

本発明に係る一般式（１）の化合物は、感光材料を構成
する親水性コロイド層（ハロゲン化銀乳剤層、中間層、
フィルター層、ハレーション防止層、保護層等）のいず
れに添加してもよいが、好ましくは保護層及び／又は乳
剤層である。

添加量は感光材料の種類、層構成等により一定でないが
塗布液ＩＱ当りＪＯＢ〜ｌＯｇの範囲で用いられるのが
好ましく、特に好ましくは１００ｍｇ〜５ｇである。

又、その添加時期はハロゲン化銀乳剤の場合、化学熟成
中、化学熟成終了後、及び／又は乳剤塗布直前に添加さ
れるが、より好ましいのはノ・ロゲン化銀乳剤の化学熟
成終了時である。

本発明の化合物はアニオン系活性剤が併用された場合、
帯電防止性能が向上される。併用されるアニオン系活性
剤は特に制限されない。アニオン系活性剤の使用量は、
塗布液ｌρ当りｌＱｍｇ−１０ｇが好ましく　１００ｍ
ｇ〜５ｇが特に好ましい。

本発明の化合物はアニオン系活性剤の他に更にポリオキ
ンエチレン系活性剤が併用されると更に好ましい効果が
得られる。この場合、本発明の化合物とアニオン系活性
剤、ポリオキシエチレン系活性剤は同じ塗布液に添加し
ても、別々の塗布液に添加してもよい。

カチオン系の添加剤どアニオン系の添加剤を同一溶液で
用いることは、反応により種々の故障（塗布故障、減感
、カブリ等）を生ずるので好ましくない５．シかしなが
ら、本発明の化合物はカチオン系添加剤とアニオン系活
性剤を含む系に用いるのが特に好ましい。そのメカニズ
ムは明らかでないが、本発明の化合物の添加により、塗
布故障、減感、カブリ増加などを著しく軽減できる。

カチオン系添加剤としては、下記に示す増感色素、活性
剤の他に特公昭４８−３４１６６号、同５０−４０６６
５号に記載されるカブリ抑制剤が挙げられる。

（増感色素） ＲＮ（ＣＨ３）３　　　Ｘｅ　　　　　　Ｒ：フルキル
基本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には
、ハロゲン化銀として通常使用される任意のものを用い
ることができる。また、写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ分布は任意であるが、多分散或は単分散で
あってもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、１
４面体、１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、又球状、板状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、
あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。

種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

又、例えばＰｂＯのような酸化物結晶と塩化銀のような
ハロゲン化銀結晶を結合させた接合型ハロゲン化銀結晶
、エピタキシャル成長をさせたハロゲン化銀結晶、（例
えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化銀等をエピタキ
シャルに成長させる。

）六方晶形、正八面体沃化銀に正六面体の塩化銀が配向
重複した結晶などでもよい。

又、粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。詳しくは、特開昭５８−１２７９
２１号、同５８−１１３９２７号などの明細書に記載さ
れている。

又、特公昭４１−２０８６号公報に記載された内部潜像
型ハロゲン化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子とを
組合せて用いることもできる。

本発明の実施において、そのハロゲン化銀乳剤中に用い
るハロゲン化銀粒子は、写真分野でよく知られている中
性法、酸性法、アンモニア法、順混合法、逆混合法、ダ
ブルジェット法、コンドロールド・ダブルジェット法、
コングアージョン法、コア／フェル法などの方法を適用
して製造することができる。

又ダブルジェット法の別の形式として異なる組成の可溶
性ハロゲン塩を各々独立に添加するトリプルジェット法
（例えば可溶性銀塩、可溶性臭素塩及び可溶性沃素塩）
も用いることができる。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＩ）Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

又、これらのハロゲン化銀粒子又はハロゲン化銀乳剤中
には、イリジウム、タリウム、パラジウム、ロジウム、
亜鉛、ニッケル、コバルト、ウラン、トリウム、ストロ
ンチウム、タングステン、プラチナの塩（可溶性塩）の
内、少なくとも１種類が含有されるのが好ましい。その
含有量は、好ましくは１モルＡｇ当り１０−’〜１０−
’モルである。特に好ましくは、タリウム、パラジウム
、イリジウムの塩の内の少なくとも１種類が含有される
ことである。これらは単独でも混合しても用いられ、そ
の添加位置（時間）は任意である。これにより、閃光露
光特性の改良、圧力減感の防止、潜像退行の防止、増感
その他の効果が期待される。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロヂャーのＲＤ−１７６４３及びＲＤ添加
剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　　定　　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線呼吸剤 フィルター染料 増　　　自　　　剤 硬　　　化　　　剤 塗布助剤 界面活性剤 可　　　塑　　　剤 ス　　ベ　　　リ　　　剤 スタチック防止剤 マ　　　ッ　　　　ト　　　剤 バインダー ＲＤ−１７６４３ 頁　　分類 ２３　　　　ｌｌＩ ２３　　　　ｒＶ ２９　　　　ｌｌＩ ２４　　　　ＶＩ ｌ／ ■ ■ ２５〜２６ ■ ２６〜２７ ２６〜２７ ■ ＶＩ ＲＤ−１８７１６ 頁　　分類 ６４８−　右上 ６４８右−右上 ６４８−　右上 ６４９−　右下 〃 ６５〇−左−右 ６４９右〜６５０左 ６５１右 ６５０右 ６５０右 〃 ６５０右 ６５０右 ２６　　　　ＩＩ　　　　　　６５１右本発明の感光材
料に用いることのできる支持体としては、例えば前述の
ＲＤ−１７６４３の２８頁、及びＲＤ−１８７１６のの
６４７頁左欄に記載されているものが挙げられる。適当
な支持体としてはポリマーフィルム、紙などで、これら
は接着性、帯電防止性などを高めるための処理がなされ
ていてもよい。

本発明による感光材料は、前述のＲＤ−１７６４３の２
８〜２９頁、及びＲＤ−１８７１６の６５１頁左欄〜右
欄に記載された通常の方法によって現像処理すことがで
きる。

この写真処理方法は録画像を得るための黒白写真処理で
あっても色画像を得るためのカラー写真処理であっても
よい。写真処理に適用される処理温度は通常１８°Ｃ〜
５０℃であるが、１８°Ｃより低い温度でも５０°Ｃ以
上の温度であっても処理は可能である。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料としては、
種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることができる。

例えば撮影用カラーネガフィルム（一般用、映画用等）
、カラー反転フィルム（スライド用、映画用、又はカプ
ラーを含有しない場合も含有する場合もある）、カラー
印画紙、カラーポジフィルム（映画用等）、カラー反転
印画紙、熱現像用カラー感光材料、製版用写真感光材料
（リスフィルム、スキャナーフィルム等）、Ｘレイ写真
感光材料（直接・間接医療用、工業用）、撮影用黒白ネ
ガフィルム、黒白印画紙、マイクロ用感光材料（００Ｍ
用、マイクロフィルム等）カラー拡散転写感光材料（Ｄ
ＴＲ）　、銀塩拡散転写感光材料、プリントアウト感光
材料などを挙げることができる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 平均粒径０゜３μｍの沃素２モル％、塩素０．２モル％
を含有する単分散塩沃臭化銀の内部核およびその外側に
、沃素４０モル％および臭素６０モル％の比率で沃臭化
銀層を設け、０．５μｍの粒径まで成長させ、引続き沃
素１モル％、臭素９９モル％の比率で０．８５μ口まで
沃臭化銀層を成長させ、やや丸味を帯びた１４面体状の
ハロゲン化銀粒子を得た。

これらの粒子に塩化金酸塩、ロダンアンモン、チオ硫酸
ナトリウムおよびチオ尿素系化合物を添加し化学熟成し
ｔ；。

この粒子７０ｇ当り安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２ｇを加
えて乳剤調整液を作成した。この乳剤調整液および下記
に示す保護層液に、各種添加剤および表１に示す塗布助
剤を添加した。

次に、ポリエチレンテレフタレート支持体上に、乳剤液
は、銀量として４．８ｇ／ｍ２、ゼラチン量として３．
５ｇ／ｍ２．保護層液は、ゼラチン量として１．０ｇ／
　ｍ２となるように毎分１５０ｍで同時塗布し、２分３
０秒で乾燥させて試料２６種を作成した。

乳剤添加剤（ハロゲン化銀１モル当り）ｔ−ブチルカテ
コール　　　　　　　　　４００ｍｇポリビニルピロリ
ドン　（分子量１０，０００）　　１．ＯｇスチＶンー
無水マレイン酸共重合体　　　　２．５ｇトリメチロー
ルプロパン　　　　　　　　１０ｇジエチレングリコー
ル ニトロフェニル・トリフェニル ホスホニウムクロリド １．３−ジヒドロキシベンゼン−４ スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸ナトリウム ５．０ｇ ０ｍｇ ｇ ５ｍｇ ＣＨ２Ｃ００（ＣＨ２）９ＣＨ３ ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨｚＣＩ（（ＣＨｓ）ｔｏ３Ｎａ ｒｎｇ Ｃ，ＨｓＯＣ８２Ｃ１（ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２
Ｈ １，１−ジメチロール−１−ブロモ−１−二トロメタン ｇ Ｏｆｆ１ｇ 保護層添加剤（ゼラチン１ｇ当り） ＮａＯｓＳ　　ＣＨＣ００ＣＨｚ（ＣＪａ）ＪＣＨ２Ｃ
００ＣＦ＋、（Ｃ，Ｆ４）、）１ｍｇ ＣｓＦ＋ｅＯ云ＣＨ２ＣＨ，Ｏ廿ＣＩ（ｆｆｉｃＨ２０
Ｈ３°ｇＣ，ＦＳＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２　ｍ　ｇ平均粒径７μ暖のポリメチルメ
タクリレートからなるマット剤　　　　　　　　　　　
７ｍｇ平均粒１０．０１３μ踵のコロイダルシリカ　　
７０ｍｇホルムアルデヒド　　　　　　　　　　　　３
１Ｉ１ｇグリオキザール　　　　　　　　　　　　２１
！１ｇ２−ヒドロキシー４，６−ジクロロ−１，３，５
−トリアジンナトリウム塩　　　　　　　　３ｍｇこの
様にして得られた試料の帯電防止性能、写真性能および
塗布性能は、次の方法で調べた。

ｌ）スタチックマークの発生量測定 未露光の試料を２３°Ｃｌ２Ｏ％ＲＨで２時間調湿後回
空調条件の暗室内において、ゴムローラーで摩擦した後
自動現像機５ＲＸ−５０１（コニカ株式会社製）でＸレ
イ自動現像機用現像液ＸＤ−ＳＲ，定着液ＸＦＳＲ（い
ずれもコニカ株式会社製）で、４５秒処理を行い添加し
た化合物の帯電防止性能を調べた。

スタチックマークの発生度の評価は、目視により判定し
ｊ；。評価基準は次の通りである。

Ａ：　全く発生しない。

Ｂ：　面積で３％％満発生する。

Ｃ：　面積で３％以以上１亢 Ｄ＝　面積でｌＯ％以上発生する。

２）表面比抵抗の測定 表面比抵抗値の測定は試料片を２３℃２０％ＲＨの条件
下で、２４時間調湿した後、川口電気社製超微少電流針
（ＭＭＡ−　ＶＩ　−　１２型）と真鍮製平行電極を使
用して、１分間測定し指示値の平衡値を求めた。

表面比抵抗値が小さい程、試料に導電性が付与されてい
るため帯電防止性が、良いことを示す。

３）写真性能の測定 作成した試料をタングステンランプでコニカ株式会社製
のＫＳ−１型センシトメーターでＪＩＳ法に基づき白色
光で露光した後、上記自動現像機を用いて、同様の方法
で現像を行い、写真性能の測定を行った。なお感度は試
料１の感度を１００とした時の相対値で示し、カブリ＋
０．２０の濃度を与える露光量より計算した。

４）塗布性能の測定 ■塗布ムラを以下の試験法によって評価した。

巾３０ｃｍ　Ｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度１．０にな
るように均一に露光し、現像処理後の試料を目視により
判定する。

く塗布ムラの評価〉 ◎　：　非常に良好 Ｏ：　良好 △　：　やや不良 ×　：　不良 ■各試料について１Ｉ１１２当りのコメントの数を調べ
た。

なお、コメントとはデリャギンら著「フィルム塗布理論
Ｊ　（Ｂ、Ｍ、Ｄｅｒｙａｇｉｎｓ　Ｓ、Ｍ、Ｌｅｖｉ
、　ＦｉｌｍＣｏａｔｉｎｇ　Ｔｈｅｏｒｙ、Ｔｈｅ　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）Ｐ、１８３に詳
しく述べられているように、塗布液中に含まれる微量の
油脂粒子、鉱油粒子や疏水性液体、固体が核となってそ
の周囲も含めて局部的に塗布されない部分を生ずる現象
を言う。

尚、試料１−１７．２２〜２６については、各帯電防止
剤を保護層に加えたもの、試料１９〜２１については、
乳剤層に加えたものであり、更に試料１８については、
例示化合物を保護層と乳剤層に別々に加えたものである
。

比較化合物 ■）サポニン ＣＨ。

Ｃ８Ｈ１７ＮΦ−ＣＨ３Ｂｒｅ ＣＨ。

■） 界面活性剤 ＡＣａＦ＋ｙＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｎａ（ｎ　
＝　１２０−１７０） これらの結果を併せて表−１に示す。

尚、 表中 表−１から明らかなように、本発明を用いて帯電防止し
た試料については、比較試料に比べ、スタチックマーク
の発生も少なく、塗布性も良好であり、又写真性能に同
等悪影響を及ぼさないことがわかる。添加量の変化を試
料１１〜１３で行っているが、写真性能、帯電防止性能
、塗布性の面において添加量３Ｑｍｇ／’ｍ２付近が最
も好ましいことがわかる。

更に、例示化合物と含沸素界面活性剤、ポリオキシエチ
レン系の界面活性剤と併用させた試料については、特に
その効果が著しく認められる。

実施例２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーション防止層（黒色コロイド銀０．３８ｇお
よびゼラチン３．２ｇを含有）を有する透明支持体上に
、下記の各層を順番に塗設することによりカラー感光材
料試料２７−４２を作成した。尚、以下の実施例におい
て、感光材料中への添加量はｌ　ｍ２当りのものを示し
、またハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀に換算し
て示した。

層ｌ　：赤感性に色増感された１、３ｇの低感度赤感性
沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および１．３ｇの
ゼラチンならびに０．７ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ［δ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル１２−ナ
フトアミド　（シアンカプラー）、０．０７ｇの１−ヒ
ドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−δ−アセトア
ミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキ
シ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウム　（カラー
ドシアンカプラー）および０．０７ｇの４−オクタデシ
ルスクシンイミド−２−（ｉフェニル−５−テトラゾリ
ルチオ）−１−インダノン　（ＤＩＲ化合物）を溶解し
た０、７ｇのトリクレジルホスフェート　（ＴＣＰ）を
含有している低感度赤感性乳剤層。

層２：１．２ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６モル％
の沃臭化銀含有）、１．４ｇのゼラチンならびに０．２
０ｇの層１で用いたシアンカプラーおよび０．０２ｇの
層ｌで用いたカラードシアンカプラーを溶解した０、２
２ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層。

層３　　：　０．０５ｇの２．５−ジーＬ−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤）を溶解した０、０５ｇのジ
ブチルフタレート　（ＤＢＰ）および０．７ｇのゼラチ
ンを含有している中間層。

層４　；緑感性に色増感され？１．９０ｇの低感度緑感
性沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および２．１ｇ
のゼラチンならびに０．８ｇの１−（２，４，６−ドリ
クロロフエニル）−３−（［α−（２，４−ジー七−ア
ミルフェノキシ）−アセトアミド］ベンズアミド）−５
−ピラゾロン　（マゼンタカプラー）、０．１５ｇの１
−（２，４，６−１−リクロロフェニル）−４−（１ナ
フチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニル
スクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン（カラード
マゼンタカプラー）、０．０１６ｇの層ｌで用いたＤＩ
Ｒ化合物を溶解した０、９５ｇのＴＣＰを含有している
低感度緑感性乳剤層。

層５　：緑感性に色増感された１、７ｇの高感度緑感性
沃臭化銀乳剤（４モル％の沃化銀含有）　１．９ｇのゼ
ラチンならびに０．２０ｇの層４で用いたマゼンタカプ
ラーおよび０．０４９ｇの層４で用いたカラードマゼン
タカプラーを溶解した０、６０ｇのＤＮＰを含有してい
る高感度緑感性乳剤層。

層６　　：　０．１５ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの
汚染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、１
１ヒのＤＢＰおよび１．５ｇのゼラチンを含有するイエ
ローフィルター層。

層７　：青感性に色増感された０、２５ｇの低感度青感
性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含有）および１．９ｇ
のゼラチンならびに１．５ｇのα−ピバロイル＝（１−
ベンジル−２−７エニルー３．５−ジオキソイミダゾリ
ジン−４−イル）−２７−クロロ−５’−［（σ−ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシ力ルポニルコアセトア
ニライド　（イエローカプラー）を溶解した０、６ｇの
ＴＣＰを含有している低感度青感性乳剤層。

層８　：青感性に色増感された０、９ｇの高感度青感性
沃臭化銀乳剤（２モル％の沃化銀含有）、１．５ｇのゼ
ラチンならびに１．３０ｇの層７で用いたイエローカプ
ラーを溶解した０、６５ｇのＴＣＰを含有している高感
度青感性乳剤層。

層９：２．３ｇのゼラチン、　Ｏ，１ｇの本発明の例示
化合物または比較化合物を含有する保護層。尚、それぞ
れの層には硬膜剤、延展剤を加えた。

以上のようにして作成した試料を２３°Ｃ１２３％ＲＨ
の下で１２時間調整し、同一空調条件の暗室内において
試料をゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した後、以下
の現像処理を行いスタチックマークの度合いを実施例１
と同様の方法で判定した。

また、フィルム表面のスベリ性については下記方法によ
り摩擦係数を求め、塗布性能については実施例１と同様
の方法でムラ、コメット数を調べｌこ　。

静摩擦係数による評価 ｔ、　ａｎｖｅｌｔ、　ｊ、　ｒ、　ｃａｒｒｏｌ、　
ｊｒ、　ａｎｄ　１．　ｊ。

ｓｕｇｄｅｎｊ、　ｓｍｐｔｅ、　８０　［９］　］７
３４−７３９［１９７１］に記載のペーパークリップ法
を用いて、塗布後のフィルム表面の最大静摩擦係数を求
めた。

値が小さい程、フィルム面の摩擦が少ないことを意味す
る。

［現像処理処方１　　　　　　　　処理時間発色現像　
　　　　　　　　　３分１５秒（３８°Ｃ）漂　　　　
白　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒定　　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　６
分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　
　　３分１５秒安定浴　　　　　　　３分１５秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

［発色現像液］ ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン
硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えてＩＱ、とする。

［漂白液］ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１６０．０ｇア
ンモニア水（２８％）　　　　　　　　　　２５．０ｍ
Ｑエチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄塩１３０．０ｇ 氷酢酸 水を加えてＩＱとする。

［定着液］ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えてＩＱとする。

［安定化液１ ホルマリン（３７％水溶液） 水を加えてＩＱとする。

１４．０ｍ＋２ ２．０ｇ ４．０ｇ １７５．０ｍＱ ４．６ｇ ８．０ｍ（２ 上記の表−２の結果からも明らかなように、本発明の実
施によってカラー用多層フィルムの場合にも帯電防止性
能、塗布性及び摩擦性の改良が得られている。

〔発明の効果〕

本発明により、写真特性に悪影響を及ぼすことなく優れ
た帯電防止性能及び塗布性を有するハロゲン化銀写真感
光材料を得ることができた。

また、この様な効果は、ポリオキシエチレン系、或はフ
ッソ系界面活性剤を併用することによって更に顕著とな
り、フィルム表面の摩擦係数を減少させる上でも優れて
いた。

手 続 補 正 書 平成 １年１２月１８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロイド層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該層中に下記一般
   式〔 I 〕で表される化合物から選ばれる少なくとも一
   つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、アルキル
   アリール基、アラルキルアリール基を表す。Ｒ＾２は水
   素原子又はメチル基を表し、Ａは炭素数２〜４の置換又
   は無置換のアルキレン基を表す。Ｙは水素原子又はＳＯ
   ＿３Ｍ基を表し、Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子
   、アンモニウム基、アルカノールアミン基を表す。ｍは
   １〜２００、ｎは１〜１００の整数を表す。〕