JPH0326818B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、熱現像カラー拡散転写写真要素に関
し、更に詳しくは、熱現像感光層に形成させた画
像を色素受像層に昇華性転写せしめて鮮明なカラ
ー画像を得る熱現像カラー拡散転写写真要素に関
する。 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性、画質等に
おいて、その他のカラー写真法に勝るものであ
り、最も広く実用化されてきた。しかしながら、
この方法においては、現像、漂白、定着、水洗な
どの工程に湿式処理法を用いるために、処理に時
間と手間がかかり、また処理薬品による人体への
公害が懸念されたり、あるいは処理室や作業者に
対する処理薬品による汚染が必配されたり、さら
には廃液処理の手間やコスト等、多くの問題点が
存在している。従つて、乾式処理が可能なカラー
画像の形成方法の開発が要望されていた。 ところで近年コンピユータ、ワードプロセツサ
ー等を始めとし各種の医療用診断装置等の発展に
より、CRTのカラー化も進み、高画質のカラー
ハードコピーを必要とする要望が急速に高まりつ
つなる。中でも感熱転写プリンターは、その主流
をなしており、製品化されてもいる。 しかしながら、プリント時間を更に短縮したい
という要請も大きく、熱転写効率を高める方法の
開発が望まれている。 例えばハロゲン化銀を用いて乾式処理により更
に高画質のカラーハードコピーを得る方法は、特
開昭57−179840号、同57−186744号、同57−
198458号および特願昭57−122596号等により提案
されている。しかしながら上記により開示された
技術においても画像様に放出された熱転写性色素
の受像層への熱転写効率が必ずしも十分ではな
く、なお熱転写効率を高める方法の開発が望まれ
ている。 このような熱転写効率を改良し、色素の転写性
を高める有効な手段として、色素受像層に転写効
率の高い素材を用いることも挙げられるが、前記
の各刊行物には、上記のような色素転写効率の高
い受像層については何等示唆する記載は見当らな
い。 また前記の特開昭57−198458号には、カラー熱
現像用感光層の支持体が受像層を兼ね、カラー熱
現像後、物理的な手段によつて感光層を剥がして
除去し、支持体に転写した色素画像を観賞する方
法が記載されている。そしてこの場合の色素受容
性の支持体として、有機高分子材料が使用されて
いるが、該刊行物の記載による拡散性色素は感光
層のバインダー中を拡散移動し、最終的に支持体
に染着するものであり、昇華性色素がバインダー
中を昇華移動して、感光層の支持体とは異なる受
像層への昇華転写とは明らかに区別されるベきも
のである。 そこで本発明の第１の目的は、転写効率が改良
された色素受像層を有する熱現像カラー拡散転写
写真要素を提供することにあり、更に第２の目的
は鮮明で優れた色素濃度を有する色素画像が得ら
れる熱現像カラー拡散転写写真要素を提供するこ
とにある。 （発明の構成） 本発明者等は、上記目的は、バインダー、有機
銀塩、該銀塩を現像して現像酸化体を生ずる現像
剤および該現像酸化体との酸化カツプリングまた
はジアゾカツプリングにより昇華性色素または昇
華性色素プレカーサーを放出し得る熱非拡散性色
素供与物質を含有する少くとも１つの熱現像感光
層と、該感光層と積重関係にあり、前記昇華性色
素または昇華性色素プレカーサーの転写を受ける
飽和ポリエステル層を含む色素受像層とを有する
熱現像カラー拡散転写写真要素により達成し得る
ことを見い出した。 すなわち、本発明の熱現像カラー拡散転写写真
要素は、特に転写効率に優れた飽和ポリエステル
層を有する色素受像層を使用すると共に該色素受
像層と積重関係にある熱現像感光層中に、昇華性
色素または昇華性色素プレカーサーを放出し得る
熱非拡散性色素供与物質を含有せしめたことを特
徴とする。 上記の本発明における昇華性色素または昇華性
色素プレカーサーの“昇華性”とは、一般には液
体状態を経ることなく、固体から気体に変化する
性質を意味するが、本発明では固体が熔融した液
体から気体に変化するものも含めるものであり、
色素についてもこの昇華性を示すものは当業界に
おいて数多く知られている。例えば「染料便覧」
（丸善）にも記載されている。すなわち、昇華性
色素は低温では非移動性の固体であり、溶媒が存
在しなければ非拡散性である。加熱されて一定温
度を越えると昇華して気体となり、拡散性を示
し、空間を移動することができる。例えば支持体
上に塗布された昇華性色素は、加熱されることに
よつて気化し、支持体を離れて拡散していく。も
し近傍に受像層があれば、たとえ該支持体と密着
していなくても、受像層表面または内部に吸着、
析出し、色素画像を形成する。また昇華性色素
は、気体状態で、層間を拡散移動する能力も有し
ている。すなわち、昇華性色素が放出された層
と、受像層の間に中間層が存在しても、溶媒を必
要とすることなしに拡散移動することができるも
のである。したがつてこの特性を利用することに
よつて、多重層カラー熱現像感光材料を設計する
ことも容易である。 昇華性色素の昇華、転写だけでなく、本発明に
おいては、色素プレカーサーが昇華、転写して最
終的に色素画像を形成してもよい。 本発明で言う上記の色素プレカーサーとは、最
終的に受像層において色素として画像形成に寄与
するものであり、これが色素供与物質に結合され
ている時点、色素供与物質から放出された時点、
放出された色素プレカーサーが拡散しつつある時
点、また該色素プレカーサーが受像層に到達して
間もない時点等においては無色であつて、分子吸
光係数が大きくても小さくても、また極大吸収波
長が種々異なつていてもよいが、酸化、還元、分
解、カプリング、プロトン化、脱プロトン化、あ
るいはイオン化等の反応が生じたときに初めて上
記色素プレカーサーの一部分もしくは全体に上記
反応が起つて色素に変化するものを意味する。 本発明において効果的に用いられる昇華性色素
または昇華性色素プレカーサーは、80℃ないし
250℃において前記の如き昇華性を示すもので、
好ましくは下記の昇華テストに適合するものであ
る。 （昇華テスト） ２ｇ／m²のゼラチン下引層を有する厚さ100μ
ｍの透明ポリエチレンテレフタレートフイルム上
に、1.46ｇ／m²の水溶性ポリビニルブチラール
（重合度650、平均分子量33000、ブチラール化度
９モル％、アセチル化度12モル％）層を設けて、
該層中に昇華性色素または昇華性色素プレカーサ
ー8.0×10^-4モル／m²をアルミナボールミナ分散
により含有させ、その上にろ紙（JISP3801，６
種）１枚を介して厚さ100μｍのポリエチレンテ
レフタレートフイルムを密着し、ホツトプレツシ
ング試験（JISL0850）の乾燥試験において、Ｂ
号（180゜±５℃）の試験温度で40秒間行なつた後
に、該水溶性ポリビニルブチラール層中に残存す
る昇華性色素または昇華性色素プレカーサーが、
7.2×10^-4モル／m²以下であるような昇華性を有
するものであること。 更に前記昇華テストの条件について詳細に述べ
るならば、上記ホツトプレツシング試験は（JIS
L0850）の乾燥試験に従い、アイロン台の上に前
記要素を、ゼラチン下引を有するポリエチレンフ
タレートフイルムが上になるように置き、室温状
態に保つたあと、Ｂ号（180゜±５℃）の温度を有
するアイロンで40秒間加熱した後、すみやかに前
記要素をひきはがし、該水溶性ポリビニルブチラ
ール層中に残存する昇華性色素または昇華性色素
プレカーサーを定量し、7.2×10^-4モル／m²以下、
すなわち昇華率 （含有させた量−残存する量／含有させた量） が10％以上であるような昇華性を有するものであ
ることである。なお、上記水溶性を有するもので
あることである。なお、上記水溶性ポリビニルブ
チラールとしてはエスレツクＷ−201（商品名、積
水化学製）を、また上記ろ紙としては角型定量濾
紙No.６（東洋濾紙製）を用いることができる。 上記の昇華テストに適合し得る如き本発明に用
いられる昇華性色素または昇華性色素プレカーサ
ーは、その分子中に、例えばスルホ基、カルボキ
シ基を含有するものではなく、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、
アミド基、スルホンアミド基、カルボニル基、エ
ーテル基、チオエーテル基または金属原子等は含
まないか、あるいはなるべく含まないものが好ま
しい。 本発明は、前記のような昇華テストに適合し得
る如き昇華性色素または昇華性色素プレカーサー
の使用と飽和ポリエステル層を含む色素受像層の
組み合わせ利用により、初めて受像層への効果的
な濃度の高い転写画像を得ることができたもので
あり、これは予期し得ぬ本発明による効果であ
る。 従つて本発明によれば、人体に有害な濃厚なア
ルカリ液中を色素が拡散して画像を形成する従来
の所謂インスタント写真法に比べ、本発明に係わ
るカラー熱拡散転写方法は一定温度で一定時間加
熱するだけで転写画像が得られるという安全で優
れたものである。 本発明において、上述の如き昇華性色素または
昇華性色素プレカーサーを放出し得る色素供与物
質は熱非拡散性であつて、加熱されても実質的に
層内、層間拡散を生じないものである。 また本発明における上記色素供与物質は、現像
の関数として昇華性色素または昇華性色素プレカ
ーサーを放出し得るものであり、現像における酸
化還元反応を直接、あるいはクロス酸化剤等を介
して間接的に作用させることによつて放出反応が
起こるものである。 色素供与物質が昇華性色素または昇華性色素プ
レカーサーを放出する反応は、分解、脱離、配位
子交換反応などがあるが、本発明においては、活
性点置換型カプラーを利用したジアゾカツプリン
グ方式あるいは酸化カツプリング方式が有効であ
る。 例えば芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体
と、活性点に結合を介してパラスト基を有するカ
プラーとのジアゾカツプリング又は酸化カツプリ
ングで形成された色素が昇華性を有する場合であ
る。また例えば芳香族一級アミン発色現像主薬の
酸化体と、活性点に結合を介して昇華性色素また
は昇華性色素プレカーサーを離脱基として有する
カプラーとのジアゾカツプリング又は酸化カツプ
リングにおいて、該昇華性色素プレカーサーが放
出される反応である。 本発明の方法は、後者であつて、下記一般式(1)
で示される色素供与物質が有効である。 一般式(1) Ａ−Ｂ−Ｃ （式中、Ａはカプラー残基を表わす。Ｂは単な
る結合手または２価の結合基を表わす。Ｃは昇華
性色素残基、または昇華性色素プレカーサー残基
を表わす。） 本発明において特に好ましい色素供与物質は、
前記一般式(1)のＡが下記一般式(2)または(3)で示さ
れるものである。 一般式(2) 一般式(3) 式中、R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇および
R₈はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子（好ま
しくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキ
ル基（好ましくは炭素原子数１〜24のアルキル基
であり、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基、ｓ−オクチル基、ペンタデシル基、シクロヘ
キシル基、トリフロロメチル基、ベンジル基、フ
エネチル基など）、アリール基（例えばフエニル
基、ナフチル基、トリル基、メシチル基など）、
アシル基（例えばアセチル基、テトラデカノイル
基、ピパロイル基、ベンゾイル基など）、アルキ
ルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカル
ボニル基、Ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−
ナフトトキシカルボニル基など）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基など）、ア
リールスルホニル基（例えばフエニルスルホニル
基など）、カルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル基、ブチルカルバモイル基、テトラデシル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、フエニルカルバモイル基など）、ア
シルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド基、β−
フエノキシアセトアミド基、β−メタンスルホン
アミドアセトアミド基、β−メトキシアセトアミ
ド基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子
数１〜18のアルコキシ基であり、例えばメトキシ
シ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基など）、
スルフアモイル基、（例えばメチルスルフアモイ
ル基、フエニルスルフアモイル基など）、スルホ
アミノ基（例えば、メチルスルホアミノ、トリル
スルホアミノ）またはヒドロキシ基を表わす。 ただし、好ましくはR₁，R₂，R₃およびR₄のう
ちの少なくとも一つとR₅，R₆，R₇およびR₈のう
ちの少なくとも一つは熱拡散性を低下させるバラ
スト基、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基のような親水性基を含有する基、あるい
はアルキル基を含有し、炭素原子数が８以上にな
るような基を有するものである。 またR₁とR₂およびR₃とR₄のうちの少なくとも
一組と、R₅とR₆，R₆とR₇のうちの少なくとも一
組は互いに結合して、飽和または不飽和の５〜６
員環を形成してもよい。 前記一般式(1)において、Ｂは単なる結合手すな
わちカプラー残基と昇華性色素残基または昇華性
色素プレカーサー残基が直接結合している場合と
２価の結合基の場合を表わす。２価の結合基の例
としては、 などがある。 前記一般式(1)において、Ｃで示される昇華性色
素残基としては、モノアゾ系色素残基、アントラ
キノン系色素残基、ニトロジフエニルアミン系色
素残基等が好ましい。 これらの昇華性色素の昇華温度は、70℃〜300
℃、好ましくは80℃〜250℃である。昇華温度の
測定は種々の方法があり、その方法によつて測定
値が異なる場合がある。本発明においては、染料
の堅ろう度を評価するための方法が利用でき、な
かでもホツトプレツシング試験（JIS L0850）の
乾燥試験による測定値が、転写特性とよい相関を
示している。 本発明において特に有効な色素供与物質の具体
例を以下に示すが、これらによつて本発明が限定
されるものではない。 （例示色素供与物質） 本発明に係わる上記の熱非拡散性色素供与物質
は、熱現像感光層中に含有されて用いられるが、
該現像感光層のバインドーとしては、親水性、疎
水性のいずれのポリマーでも用うることができ、
これらは単独でも、また組み合わせて用いてもよ
い。 上記バインダーの中で、親水性バインダーとし
ては、透明または半透明の親水性コロイド、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体
等の蛋白質や澱粉またはアラビアゴム等の多糖類
のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物
のような合成ポリマー等が広く含まれる。 例えば本発明において用いられる親水性バイン
ダーとしては透明な合成ポリマーは、米国特許第
3142586号、同第3193386号、同第3062674号、同
第3220844号、同第3287289号、同第3411911号、
等に記載されている。有効なポリマーとしては、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレー
ト、アクリル酸、スルホアルキルアクリレートま
たはスルホアルキルメタクリレート等を単量体と
する水不溶性ポリマーや、カナダ国特許第774054
号に記載された循環スルホベタイン単位を有する
ものを挙げることができる。 好ましいポリマーとしては、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピ
ロリドン、ポリスチレン、エチルセルロース、ポ
リビニルクロライド、塩素化ゴム、ポリイソブチ
レン、ブタジエンスチレンコポリマー、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−マレイン酸の共重合体、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢
酸セルロース、セルロースプロピオネート、セル
ロースアセテートフタレート等を挙げることがで
きる。これらのポリマーのうち、特にポリビニル
ブチラール、ポリ酢酸ビニルエチルセルロース、
ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテー
トブチレート等が好ましい。 必要ならば２種以上を混合使用してもよい。疎
水性ポリマーバインダーの量は、後述の有機銀塩
酸化剤に対して重量比で１／10〜10倍、好ましく
は１／４〜４倍である。 本発明において、感光性機能および現像性機能
は、有機銀塩を用いた熱現像感光材料を利用する
のが最も有利である。なぜなら、感光性におい
て、有機銀塩に触媒的に接触させたハロゲン化銀
によつて感度を向上させたり、分光増感させたり
することが可能であるからである。またハレーシ
ヨンやイラジエーシヨン防止色素を添加して画質
を向上させることは、カラー画像を昇華転写させ
て銀画像と分離する本発明の方法においては、可
能であり、むしろ有効である。 現像性においても、加熱することによつておこ
る有機銀塩の溶解物理現像反応を、色素供与物質
の昇華性色素または昇華性色素プレカーサーの放
出反応に関係させることが容易であるという利点
を有している。すなわち、本発明の方法におい
て、有機銀塩の溶解物理現像反応と、それを利用
して昇華性色素または昇華性色素プレカーサーが
放出される反応、および、それらの昇華、転写の
条件をうまく設定することによつて、ただ一度の
加熱（熱現像）によつて、鮮明なカラー転写画像
得ることも可能である。 熱現像感光材料は、熱現像だけ画像を形成し、
定着処理を施さないという特異性の故に、よく知
られている欠点として、焼出し（プリントアウ
ト）による画像の劣化がある。したがつて従来の
熱現像感光材料は、画像形成後は冷暗所に保存し
なければならないというわずらわしさがあつた。
本発明の方法においては、たとえ感光性層が露出
して焼出しが生じてとしても、それによる昇華性
色素または昇華性色素プレカーサーの放出反応、
さらにはそれらの昇華、転写への影響は非常に小
さくなる。もし、感光性層と受像層をひきはがす
方法（Peel apart）を採用するならほとんど問題
は生じない。 本発明に用いられる熱現像写真要素の感光層
は、基本的には同一層中に、(1)バインダー、(2)有
機銀塩、(3)感光性ハロゲン化銀、(4)現像剤、(5)熱
非拡散性色素供与物質、を含有するが、これらは
必ずしも上記感光層のみでなく、例えばその隣接
層中に含有させてもよい。 本発明において用いられる有機銀塩としては、
ガロイツク酸銀塩、しゆう酸銀塩などの有機酸銀
塩、特に、ベヘン酸銀塩、ステアリン酸銀塩、パ
ルミチン酸銀塩などの脂肪酸銀塩をはじめ、イミ
ダゾール銀塩、ベンゾトリアゾール銀塩、４−ス
ルホベンゾトリアゾール銀塩、５−ニトロベンゾ
トリアゾール銀塩、４−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール銀塩などの窒素酸銀塩、さらにはチオン銀
塩、サツカリン銀塩、５−クロルサリチルアルド
キシム銀塩などがある。 また本発明において用いられる感光性ハロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、塩臭沃化銀等があげられる。上記
感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシ
ングルジエツト法やダブルジエツト法等の任意の
方法で調製することができるが、特に本発明にお
いてはハロゲン化銀写真乳剤を調製するに適した
手法に従つて調製したハロゲン化銀ゼラチン乳剤
が好ましい結果を与える。 また、上記の感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で公知の任意の方法で化学的に増感しても良
い。かゝる増感法としては、金増感、イオウ増
感、金−イオウ増感、還元増感等があげられる。 この感光性ハロゲン化銀は、粗粒子であつても
微粒子であつても良いが、好ましい粒子サイズは
粒径が約1.5ミクロン〜約0.001ミクロンであり、
さらに好ましくは約0.5ミクロン〜約0.05ミクロ
ンである。 更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、
感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機
銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。感光性銀塩形成成分とはハロゲン放
出剤であつて、この方法は熱現像感光材料の分野
でよく知られている。 更に本発明において用いられる現像剤として
は、前記色素供与物質と酸化カツプリングまたは
ジアゾカツプリングしうる現像剤、例えばパラフ
エニレンジアミン類、スルホアミドアニリン類、
スルフアミン酸類が単独で、あるいは併用して用
いることができる。 また、これらの現像剤は、プレカーサーとして
用いられてもよく、例えば下記のような熱分解型
プレカーサーがある。 添加剤としては、酢化剤、活性化剤、安定剤、
色調剤、増感剤、熱カブリ防止剤、焼出し防止
剤、分光増感剤またはフイルター染料等がある。
これらについては、リサーチ・デイスクロージヤ
ー（Research Disclosure）No.17029（1978年）に
詳細に記載されており、本発明に係わる方法を遂
行するに際してこれらのものを利用することがで
きる。 本発明によれば、前記熱現像感光層から熱現像
により昇華、拡散した色素は、該感光層と積層関
係にある色素受像層に染着される。 本発明に係わる上記色素受像層は、飽和ポリエ
ステル層を含むものであり、この飽和ポリエステ
ルとしては、多塩基酸と多価アルコールとの重縮
合により得られる高分子化合物が包含される。 例えば代表的なものとして、テレフタル酸とエ
チレングリコールの重縮合により得られるポリエ
チレンテレフタレート（PET・融点260℃）があ
る。この他にもポリブチレンテレフタレート
（PBT・融点224℃）、ポリ１，４−シクロヘキサ
ンジメチルテレフタレート（PCHT・融点290
℃）、ポリエチレンイソフタレート（融点107℃）
等もある。しかしながら本発明の写真要素は、現
像時に80゜〜200℃に加熱されるので、受像層に用
いられる飽和ポリエステルの融点は、上記現像温
度以上でなければならないので、少なくとも100
℃以上であることが必要であり、好ましくは120
℃以上である。なお上記飽和ポリエステルは、分
子構造中にビニル化合物と架橋結合して三次元網
状構造を形成することができる二重結合を含む不
飽和ポリエステルとは区別されるものである。 本発明による色素受像層は、上記融点をもつ飽
和ポリエステルを含むものであるが、他の有機高
分子物質を含んでもよく、その場合の他の有機高
分子物質の含有率は60重量％以下であることが本
発明の目的を達成するために肝要である。 一般的にフタル酸系ポリエステルは多くの溶剤
に溶解しないが、最近になつて粒状で通常の溶剤
に溶解し得るものや、水分散状のものが飽和ポリ
エステル系バインダーとして開発されている。本
発明においては層塗布用のバインダーとして、上
記の如き飽和ポリエステルを溶剤に溶解した形で
使用しても良いが、水分散系のものを使用する方
法が取扱いも容易であり好ましい。また本発明の
受像層として厚さ20〜200μの飽和ポリエステル
フイルムそのものを用いてもよいが、前記の飽和
ポリエステルの水分散系のもの、または飽和ポリ
エステルを溶剤に溶解した溶液に他の有機高分子
物質の水分散系のもの、または水溶液あるいは溶
剤溶液を混合し、更に必要に応じて炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、白土等の一般的な顔料を混合
した塗料を加えて支持体に0.5〜30ｇ／m²程度に
塗布してなる層を受像層として用いることができ
る。 上記の本発明に用いられる他の有機高分子物質
としては、例えばポリビニルピロリドン、ポリカ
ーボネート、ポリアミド、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチロール、ポ
リメチルメタクリレート、ポリエチレンメタクリ
レート、ポリ塩化ビニル等があげられるが、これ
らのみに限定されるものではない。これらの有機
高分子物質の中でも、ポリビニルピロリドンが最
も好ましく、本発明の目的に好適な色素受像層を
得ることができる。 また本発明において上記受像層に用いられる支
持体としては、前述のように熱現像処理時の温度
に耐え得るものであれば広く使用に供することが
でき、例えばガラス、紙、金属およびその類似体
が用いられるばかりでなく、ポリイミドフイル
ム、アセチルセルロースフイルム、セルロースエ
ステルフイルム、ポリビニルアセタールフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリカーボネートフ
イルム、ポリエチレンテレフタレートフイルムお
よびこれらに関連したフイルムまたは樹脂材料を
挙げることができる。 以下に、色素受像層として支持体を用いて、こ
の上に本発明に係わる飽和ポリエステル層を塗布
して色素受像層を調製する代表的具体例を記載す
る。 調製例 １ バライタ紙上に飽和ポリエステルの水分散液
（東洋紡製パイロナールMD−1200）10％液をワ
イヤーバーを用いて乾燥膜厚が約3μ（塗布量で約
３ｇ／m²）になるように塗布し乾燥して色素受像
紙を作成した。 調製例 ２ 調製例１で用いた飽和ポリエステルの水分散液
10％液100mlに重質炭酸カルシウム（丸尾カルシ
ウム製スーパー1500）のスラリー（固型分70％）
25mlを混合して調製例１と同様にして乾燥膜厚約
9μの受像層を有する色素受像紙を調製した。 調製例 ３ 飽和ポリエステルペレツト（東洋紡製パイロン
200）20ｇを150mlのメチルエチルケトンに溶解し
た後、ワイヤーバーを用いてガラス面上に塗布し
乾燥膜厚が約5μ（塗布量５ｇ／m²）の受像層を調
製した。 調製例 ４ 調製例１で用いた飽和ポリエステル水分散液10
％液100mlとポリビニルピロリドン10％水溶液50
mlを混合した液に二酸化チタン10ｇを加えてよく
撹拌した後、バライタ紙上に乾燥膜厚約3μにな
るように塗布（塗布量約３ｇ／m²）、乾燥して色
素受像紙を調製した。 本発明において、写真要素に対する像様露光
は、太陽光、タングステンランプ、螢光ランプ、
水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
レーザー光、発光ダイオード、CRT、あるいは
OFT（オプチカルフアイバーチユーブ）などによ
つて行なわれる。 本発明において現像は熱現像によつてなされる
が、この熱現像は通常の熱現像感光材料に適用さ
れうる方法がすべて利用できる。例えば加熱され
たプレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラ
ムに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させた
り、あるいは高周波加熱を用いたり、さらには該
感光材料中に導電性層を設け、通電や強磁界によ
つて生ずるジユール熱を利用することもできる。
熱現像における加熱パターンは特に制限されるこ
とはなく、あらかじめ予熱（プレヒート）した
後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間、
あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降ある
いはくりかえし、さらには不連続加熱も可能では
あるが、簡便なパターンが好ましい。通常、現像
温度は80℃〜200℃であり、現像時間は１秒〜10
分の範囲が好ましい。 熱現像は市販の熱現像機を利用することも可能
である。例えば、“イメージフオーミング4634型”
（ソニー・テクトロニクス社）、“デイベロツパー
モジユール277”（3M社）、“ビデオハードコピー
ユニツトNWZ−301”（日本無線社）などがある。 熱現像することによつて、色素供与物質から形
成された昇華性色素または昇華性色素プレカーサ
ーの像様分布は、熱現像時の熱、あるいは再加熱
につて、その少なくとも一部を受像層に昇華、転
写される。熱現像感光材料と受像層が積重関係で
あることは、両者が支持体を共有して、同一塗布
組成物を形成している状態、あるいは、両者がそ
れぞれ別の支持体を有し、色素供与物質を含有す
る層と受像層とが密着されている状態、さらには
両者がそれぞれ別の支持体を有し、色素供与物質
を含有する層と受像層とが中間層、あるいは一定
間隙をはさんで実質的に平行状態にあることを示
す。熱現像感光材料と受像層が積重関係にあれ
ば、昇華転写による鮮明なカラー画像の形成が可
能である。 本発明において受像層は、昇華転写の効率を改
良したり、剥離を容易にするために、受像層中に
例えばチタンホワイト、シリカ、酸性白土、重質
または軽質の炭酸カルシウム、タルク、カオリ
ン、天然または合成珪酸塩、水酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛等の一般的な顔料を適宜含有させる
ことができる。 また受像層は、感光性層と一体になつていても
よいし、感光性層と分離できるような形体でもよ
い。 以下に、本発明の実施例を示す。 ＜４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩の調製
＞ 硝残銀34.0ｇを水450c.c.に溶かし、撹拌する中
へ、アンモニア水を滴下し、形成した酸化銀が完
全に溶解した所で滴下を終了した。４−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール（特願昭57−1065号記載の
方法で合成）27.5ｇをエタノール350c.c.に溶かし
撹拌する中へ、前記アンモニア性硝酸銀溶液を加
えた。反応液をろ過し、水およびメタノールで洗
浄し、乾燥し、白色結晶46.4ｇを得た。 実施例 １ ４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀7.26ｇに
水溶性ポリビニルブチラール25％水溶液（積水化
学製、エスレツクＷ−201）24c.c.、水116c.c.、メタ
ノール70c.c.を加え、アルミナボールミルにて粉砕
分散し、銀塩分散液を得た。 この銀塩分散液25c.c.に、フタル酸0.21ｇ、フタ
ラジン0.16ｇ、例示色素供与物質CPM−２を0.93
ｇ、下記現像剤を0.42ｇ、および水溶性ポリビニ
ルブチラール25％水溶液５c.c.、水10c.c.、さらに平
均粒径0.04μのヨウ化銀乳剤を銀に換算して36mg
添加し、写真用バライタ紙上に、湿潤膜厚が55μ
となるようにワイヤーバーにて塗布した。 （現像剤） 乾燥して得られた試料に対し、ステツプウエツ
ジを通して30000CMSの露光を与えた。 一方、色素受像層として厚さ50μのポリエチレ
ンテレフタレートフイルムを用いて本発明の写真
要素を調製し、これを試料１とし、比較用として
受像層にポリイミドフイルムを用いて写真要素を
調製し、これを試料２とした。 前記の露光済みの試料の塗布面と前記合成樹脂
フイルムからなる受像層に和紙をはさんで密着
し、表面温度が150℃のアイロンで30秒間圧着加
熱した後、試料と上記樹脂フイルムとを引剥がし
た。そして熱現像により得られた上記フイルム面
上の転写画像を測定し、その結果を下記第１表に
示した。

【表】 第１表からも明らかなように、本発明に係わる
受像層を有する試料１は比較試料に比べて転写濃
度の優れた色素画像を得ることができる。 実施例 ２ ベヘン酸銀4.5ｇにトルエン20c.c.、アセトン20
c.c.およびポリビニルブチラール3.2ｇを加え、超
音波ホモジナイザーにて分散液−１を調製した。 ベヘン酸3.4ｇを、ポリビニルブチラール８重
量％アセトン溶液40c.c.に加熱溶解し、氷冷撹拌す
ることによつてベヘン酸の分散液−２を得た。 一方、フタル酸0.20ｇ、フタラジン0.13ｇ、お
よび下記現像剤2.55ｇ、CPM−３の0.92ｇを、ポ
リビニルブチラール８重量％アセトン溶液40c.c.に
溶かして溶液−１を得た。 （現像剤） さらに、トリフロロ酢酸銀と臭化リチウムをポ
リビニルブチラール10重量％アセトン溶液中で反
応させて乳剤−１を得た。 分散液−１を10c.c.と分散液−２を10c.c.混合し、
そこえ下記増感色素の、0.05重量％メタノール溶
液0.3c.c.、および酢酸第２水銀20mgを加えた。 （増感色素） 最後に溶液−１を加えて、透明ポリエステルフ
イルム上に湿潤膜厚が74μとなるようにワイヤー
バーで塗布し、感光性層を形成した。 その上に下記組成の白色反射層および受像層−
Ａを設け、受像層−Ａの上に別の透明ポリイミド
フイルムを接着し、比較用としての試料３を調製
した。 ＜白色反射層＞ （単位ｇ／m²） 二酸化チタン（平均粒径1.5μ） 15 二酢酸セルロース 1.2 ドデシル硫酸ナトリウム 0.08 エタノール 25 水 30 ＜受像層−Ａ＞ （単位ｇ／m²） 二酢酸セルロース 1.6 エタノール 21 水 42 一方、受像層として下記組成の受像層−Ｂを設
けた以外は試料３と全く同様に感光性層、白色反
射層、受像層を作成し、ポリイミドフイルムを接
着して本発明の試料４を作成した。 ＜受像層 Ｂ＞ （単位ｇ／m²） 飽和ポリエステル40％水分散液（東洋紡製パイ
オナールMD−1200） 4.0 水 63 これらの試料の、感光性層側に対して、ステツ
プウエツジを通じて30000CMSの露光を与え、感
光性層側に表面温度100℃のアイロンを30秒間圧
着した。 感光性層にはネガの銀画像と、未反応の色素供
与物質のポジ画像が形成され、受像層には下記第
２表に示されるようなイエローの反射ネガ画像が
得られた。

【表】 第２表が示すように、本発明による受像層を有
する本発明の試料４は、比較試料に比べ、熱現像
により最大反射濃度の優れた転写画像が得られ
る。 実施例 ３ ４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀 8.71ｇ CPM−３ 13.3ｇ オセインゼラチン10重量％水溶液 84c.c. 水 120c.c. メタノール 96c.c. 上記組成物をアルミナボールミルで分散して、
分散液−３を得た。 同様に下記組成の溶液−２を調製した。 オセインゼラチン10重量％水溶液 42c.c. ４−アリール−３−アミノ−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール 28mg メタノール 10.5c.c. エマルゲン950（KAO−ATLAS社） 245mg ジメチル尿素 3.5ｇ 前記分散液−３を25c.c.、溶液−２を15c.c.混合し
たのち、平均粒径0.04μの臭化銀乳剤を銀に換算
して0.11ｇ分添加し、写真用バライタ紙上に塗布
して第一感光性層を得た。 次いで、分散液−３の４−ヒドロキシベンゾト
リアゾール銀8.71ｇのかわりに、５−ニトロベン
ゾトリアゾール7.80ｇ、CPM−３を13.3ｇのかわ
りにCPM−８を12.8ｇにして同様に分散液−４
を得た。 前記分散液−４を25c.c.とり、そこへ下記増感色
素の0.02重量％メタノール溶液3.2c.c.を加え、さ
らに溶液−２を15c.c.加えて、第一感光性層の上に
塗布して第二感光性層とした。 （増感色素） 得られた試料に対して、ステツプウエツジを通
して10万CMSの白色露光を与えたものを試料(A)、
試料(A)の条件に加えてコダツクラツテンフイルタ
−No.74を用いたものを試料(B)、試料(A)の条件に加
えてコダツクラツテンフイルターNo.94を用いたも
のを試料(C)とした。 一方、前記調製例４の調製方法に従つて写真用
バライタ紙上に、１平方メートル当り、飽和ポリ
エステル（実施例２で用いたもの）1.2ｇ／m²お
よびポリビニルピロリドン0.6ｇ／m²、二酸化チ
タン1.2ｇ／m²になるように塗布して乾燥し受像
紙を作成した。 各試料の感光性層側と受像紙の塗布面を合わ
せ、表面温度が160℃のアイロンで30秒間圧着加
熱した。ひきはがして得られた各試料の受像紙の
最大および最小反射濃度を、測定光別に下記第３
表に示す。

【表】 第３表から、本発明の熱現像カラー拡散転写写
真要素では、熱現像により単色画像のみならず多
色カラー画像をも得ることができることがわか
る。また加熱時間を20秒間に短縮してもほぼ第３
表に近い結果を得ることができ、本発明の熱現像
カラー拡散転写写真要素では、更に処理時間の短
縮が可能であることがわかつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ バインダー、有機銀塩、該銀塩を現像して現
   像酸化体を生ずる現像剤および該現像酸化体との
   酸化カツプリングまたはジアゾカツプリングによ
   り昇華性色素または昇華性色素プレカーサーを放
   出し得る熱非拡散性色素供与物質を含有する少な
   くとも１つの熱現像感光層と、該熱現像感光層と
   積重関係にあり、前記昇華性色素または昇華性色
   素プレカーサーの転写を受ける飽和ポリエステル
   層を含む色素受像層とを有することを特徴とする
   熱現像カラー拡散転写写真要素。