JPH03269029A - 難燃性発泡組成物、難燃性発泡体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｃＭ業上の利用分野］ 本発明はポリオレフィン系樹脂、無機難燃剤、発泡剤お
よび所望により架橋剤からなる難燃性発泡組成物、該組
成物からなる難燃性、可視性、耐熱性、機械的特性、電
気的特性、断熱性、緩衝性および防音性に優れる難燃性
発泡体およびその製造法に関するものである。

［従来技術］ ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹
脂は物理的性質および化学的性質に優れているので押出
成形、射出成形１回転成形、吹込成形などにより、フィ
ルム、シート、パイプ、容器等に成形され種々の用途に
用いられている。

また、各種の方法によりポリオレフィンを発泡させて断
熱性、防音性、衝撃吸収性（緩衝性）等を付与したり軽
量化を図ることが一般的に行われており、壁材や床材等
の断熱材、内装材等として使用されているが、易燃性で
あることがら難燃化することが強く要望されている。

従来、ポリオレフィン系樹脂を難燃化するための方法と
しては、該ポリオレフィンにハロゲンまたはリン等から
なる有機難燃剤を含宵させる方法が一般的である。

しかし、安全性の観点から上記存機難燃剤を使用しない
ことが指向されている。

例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂に無公
害型で、ノンハロゲン系の難燃剤である水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤を添加する
ことにより難燃化することが行われている。

しかし、最近の難燃化に対する厳しい要求から該無機難
燃剤の添加量を増加させないと高難燃化が難しく、かつ
無機難燃剤の添加量の増加は、方では機械的強度、加工
性等の低下をもたらすのみでなく可視性、耐寒性等を著
しく損なうという問題があり、その解決が望まれている
。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記の点に鑑み、鋭意検討してなされたもので
あって、可視性、耐熱性、機械的特性、電気的特性、断
熱性、防音性、特に長期にわたる機械的特性に優れ、か
つハロゲンフリーの無公害型の発泡体を提供しうる難燃
性発泡組成物、発泡体およびその製造方法を提供するも
のである。

該Ｊｌ燃性発泡体は、難燃性ばかりでなく、可視性、耐
熱性、機械的特性、電気的特性、断熱性、緩衝性および
防音性に優れるところから、押出成形や射出成形９回転
成形、吹込成形などにより緩衝材、断熱材、防音材、電
線やケーブルの被覆材、パツキン、シール材などの一次
成形材料や壁材、内装材などの二次成形品などとして利
用することができるものである。

［課題を解決する手段］ 本発明の請求項（１）の発明は、 下記（ａ）〜（ｄ）からなる難燃性発泡組成物である。

（ａ）ポリオレフィン系樹脂　１００重量部、（ｂ）無
機難燃剤　　　３０〜２００重量部、（ｃ）発泡剤　　
　　　０．１〜１５重量部、（ｄ）架橋剤　　　　　多
くとも１０重量部本発明の請求項（２）の発明は、 ２８項（１）の難燃性発泡組成物を発泡してなる発泡倍
率１．１〜２５倍の範囲にある難燃性発泡体である。

本発明の請求項（３）の発明は、 請求項（１）の難燃性発泡組成物を発泡剤の実質的に分
解温度以下で予め成形した後、該成形物を樹脂の融点（
軟化点）以上に加熱、加圧して発泡させることを特徴と
する難燃性発泡体の製造法である。

本発明の（ａ）成分であるポリオレフィン系樹脂として
は、超低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン
、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、エチレ
ン−ブテン−１共重合体ゴムなどのオレフィン系ゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン−ビニル
エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体などのエチレン−α、β−カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体などのエチレン系（
共）重合体、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共
重合体などのポリプロピレン系重合体、ポリブテン系重
合体等が挙げられる。

これらの中でも超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などの密度が０．８６〜０
．９４　ｇ／Ｃｍ’のエチレン（共）重合体、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体：’ム（ＥＰＤＭ）　、エチレ
ン−ブテン−１共重合体ゴムなどのオレフィン系ゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのエチレ
ン−ビニルエステル共重合体、エチレン＝（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体などのエチレン−α、
β−カルボン酸またはその誘導体との共重合体などの軟
質ポリオレフィン系重合体およびこれらを主成分とする
組成物または混合物が難燃剤や充填剤などの受容性や相
溶性などの観点から好ましい。

上記超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とは、密度が
０．８６〜０．９１０　ｇ／ｃｍ３であり、かツ直鎖杖
低密度ポリエチレンとエチレン−α−オレフィン共重合
体ゴムとの中間の性状を示すポリエチレンを指す。

例えば密度０．８８Ｏ〜０．９１０　ｇ／ｃｍ３、示差
走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温度（Ｔ、
）ＥｔＯ℃以上、かつ好ましくは沸り１ｎ−ヘキサン不
溶分１０重量％以上の性状を膏する特定のエチレン−α
−オレフィン共重合体であり、少なくともチタンおよび
／またはバナジウムを含有する固体触媒成分と有機アル
ミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合され、直鎖
状低密度ポリエチレンが示す高結晶部分とエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴムが示す非晶部分とを合わせ持
つ樹脂であって、前者の特徴である機械的強度、耐熱性
などと、後者の特徴であるゴム状弾性、耐低温衝撃性な
どがバランスよく共存しており、本発明に用いるときは
極めて有用である。

該α−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１，４
−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、
デセン−１、ドデセン−１等を挙げることができる。

該オレフィン系ゴムとしては、エチレン−プロピレン−
ジエンランダム共重合体ゴム、エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体ゴムが特に好ましい。

この二つのゴムは、他のゴム状物質に比べて熱可塑性に
すぐれ、溶融混線による分散が容易であり、５ＢＲ１イ
ソプレンゴム、ニトリルゴムあるいはブタジェンゴム等
と比較すると独特の臭気を有しない点、あるいはベレッ
ト杖で入手できるために、配合する際の計量や取扱いが
容易であり、かつ組成物製造装置の形式についても選択
の自由度が大きいことなど、操作上の利点を有すること
が挙げられる。

上記エチレン−プロピレン−ジエンランダム共重合体ゴ
ムのジエン成分については、エチリデンノルボルネン、
ジシクロペンタジェン、１．４−シクロへキサジエン等
いずれも使用できる。

またこれらのゴム状物質のムーニー粘度は（ＭＬ、や、
　１００℃）１０〜１００の範囲のものがよく、好まし
くは（Ｍ　Ｌ　＋や、１００℃）２０〜９０である。（
ＭＬｌ、４　ｉｏｏ℃）１０以下のものを使用すると、
耐衝撃性の改良効果がほとんど得られず、（ＭＬ、。。

１００℃）１００以上の物であると、該無機難燃剤との
分散が悪くなる恐れを生じる。

該プロピレン系あるいはブテン系軟質ポリオレフィンは
チーグラー系触媒を用いて製造されるプロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体、ブテン−１−α−オレフ
ィンランダム共重合体などであり低結晶性乃至非結晶性
ポリオレフィンである。

さらに本発明においては、インブテンゴム、ブタジェン
ゴム、１１２−ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジ
ェンランダム共重合体ゴム、クロロブレンゴム、ニトリ
ルゴム、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重
合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体ゴム等を添加して使用しても良い。

該エチレン−ビニルエステル共重合体は、高圧ラジカル
重合法で製造されるエチレンを主成分とするプロピオン
酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリ
フルオル酢酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共
重合体である。これらの中でも特に好ましいものとして
は、酢酸ビニルを挙げることができる。すなわち、エチ
レン５０〜９８．５重量％、ビニルエステル０．５〜５
０重量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４９．５
重量％からなる共重合体が好ましい。

該エチレンーα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体との共重合体としては、エチレン−α、β−不飽和カ
ルボン酸共重合体、エチレン−α、β−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、それらの金属塩、アミド、イミド
等が挙げられるが、好ましくは高圧ラジカル重合法で製
造されるエチレン５０〜９８．５重量％、α、β−不飽
和カルボン酸もしくはエステル０．５〜５０重量％、お
よび他の共重合可能な不飽和単量体Ｏ〜４９．５重量％
からなる共重合体が好ましい。

α、β−不飽和カルボン酸もしくはエステルの具体的な
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和
カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブ
チル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、
メタクリル酸ステアリル、マレイン酸モノメチルエステ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチ
ルエステル、フマル酸モノメチルエステル、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の不飽和カルボ
ン酸エステル類を挙げることができる。この中でも特に
好ましいものとして（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを挙げることができる。更に好ましくはアクリル酸エ
チルを挙げることができる。

金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム
塩、リチウム塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、亜
鉛塩等が挙げられる。

上記の共重合体の具体例としては、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸グリシジル−アクリル酸エチル共
重合体などあるいはこれらの金属塩（アイオノマー）等
が挙げられる。これらの共重合体は混合して使用しても
良い。

本発明の（ｂ）成分の無機難燃剤としては、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、
塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサ
イト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの
水和物、硼砂などの無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、
炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジ
ルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙
げられる。これらは１種でも２種以上を併用しても良い
。この中でも特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト
からなる群から選ばれた少なくとも１種が難燃効果が良
く、経済的にも有利である。また、赤リン、三酸化アン
チモン、ホウ酸亜鉛等と併用しても良い。またこれら難
燃剤の粒径は種類によって異なるが、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等においては平均粒径２０μｍ
以下が好ましい。

上記難燃剤の量はポリオレフィン１００重量部に対して
３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部の
範囲である。該難燃剤の量が３０重量部未未満は難燃効
果が小さく、２００重量部を超えると発泡性が損なわれ
、機械的強度・伸び等が低下し、可撓性が失われて脆く
なり、かつ低温特性も悪化する。

本発明においては上記難燃剤の少なくとも１種を用い、
必要により有機難燃剤と併用してもよい。

また無機充填剤と難燃剤とを併用することにより、難燃
剤の添加量を減少させることもできるし、他の特性を付
与させることもできる。

本発明で用いられる無機充填剤としては、粉粒体、平板
杖、針状、球状または中空状および繊維状等が挙げられ
、具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫
酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、タル
ク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、三酸
化アンチモン、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、ン
リカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラッ
クなどの粉粒状充填剤、冥母、ガラス板、セリサイト、
パイロフィライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛
などの平板状もしくは鱗片状充填剤、シラスバルーン、
軽石などの中空状充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、グラ
ファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコーンカー
バイト繊維、アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物
繊維等の例を挙げることができる。

これらの無機充填剤の添加量は本発明の組成物１００重
量部にたいして、１００重量部程度まで適用される。

上記添加量が１００重量部を超えると成形品の衝撃強度
等の機械的強度が低下するので好ましくない。

本発明において、前記無機難燃剤もしくは無機充填剤等
を使用する場合、該難燃剤や充填剤の表面をステアリン
酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸またはその金
属塩、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまた
はそれらの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタ
ネート等で被覆するなどの表面処理を施すのが好ましい
。

本発明で用いられる（Ｃ）成分の発泡剤としては、無機
および有機分解性発泡剤、揮発性発泡剤の何れでも良い
。

無機分解性発泡剤としては、炭酸アンモニウム、重炭酸
ソーダ、ソジウムボロンハイトライド、シリコンオキシ
ハイドライド等がある。

有機分解性発泡剤としては、２．２−−アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾヘキサヒドロベンゾニトリル、アゾ
ジカルボンアミド、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合
物、ベンゼンスルホヒドラジド、ベンゼン−１，３−ジ
スルホヒドラジド、ジフェニルスルホン− ジド、ジフェニルオキシド−４．　４゛−ジスルホヒド
ラジドなどのスルホヒドラジド化合物、Ｎ。

Ｎ゛−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−
−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ−−ジメチルテレフタルアミド等
のニトロソ化合物、テレフタルアミド、ｐ−第三ブチル
ベンズアジド等のアジド化合物がある。

発泡剤の分解温度が高いものを使用する場合においては
、使用するポリオレフィン系樹脂に適した加工温度で分
解させるために分解助剤を用いても良い。分解助剤とし
ては、尿素化合物、亜鉛華、三塩基性硫酸鉛などの無機
金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン鉛等の金属石け
ん等が用いられる。

これらの分解助剤は単独で使用しても、２種以上併用し
ても良い。

揮発性発泡剤としては炭酸ガス、プロパン、メチルエー
テル、二塩化二弗化メタン、ブタン、エーテル、石油エ
ーテル、アセトン、ヘキサン等がある。これらの混合物
を用いても良い。

発泡剤の添加量はポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対して０．１〜１５重量部程度まで適用される。好まし
くは１．０〜１０重量部である。

上記添加量が１５重量部を超えると発泡効率が悪くなる
と共に独立気泡の割合が少なくなり発泡製品の機械的特
性や衝撃吸収性、防音性、断熱性等の特性が低下し、又
製品の表面杖態が悪くなるばかりでなく不経済であるの
で好ましくない。又添加量が０．１重量部以下であると
良好な発泡体が得られず好ましくない。

本発明に用いられる（ｄ）成分の架橋剤としては、有機
過酸化物等の遊離基的機構による架橋剤、硫黄あるいは
硫黄化合物等の天然および合成ゴムの架橋剤、シラン化
合物、チタネート化合物等を用いることができる。有機
過酸化物としては、例えば、ヒドロパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、°ジアルキル（アリル）パーオキサイド、ジイソプ
ロピルベンゼンヒドロバーオキサイド、ジブロピオニル
パーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、パーオキシ琥珀酸、パーオキシ
ケタール、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルオキシアセテート、
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等が好適に用いら
れる。

ゴムの架橋剤としてはイオウ草、脱硫イオウ、イオウ末
、沈降イオウ、コロイドイオウ、イオウ化合物、セレン
およびそれらの化合物、芳香族ニトロ化合物などがある
。

シラン化合物としてはビニル、トリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン、
ビニルトリクロロシラン等が挙げられる。

チタネート化合物としてはテトライソプロピルチタネー
ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラキス（２−
エチルヘキソキシ）チタネート、チタンラクテートアン
モニウム塩等が挙げられる。

これ等の架橋剤の添加量はポリオレフィン系樹脂１００
重量部に対して、０〜１０重量部、好ましくは０．０５
〜５重量部の範囲で使用される。

本発明においては、良好な発泡体および加工性を得る点
から架橋剤を使用することが望ましい。

本発明において、本発明の組成物の物性を損なわない範
囲で傷付き白化防止剤を添加しても良い。傷付き白化防
止剤としては、■鉱油、ワックス、ハラフィン類、■高
級脂肪酸およびそのエステル、アミドもしくは金属塩、
■シリコーン、■多価アルコールの部分的脂肪酸エステ
ルまたは脂肪酸アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミン、脂
肪酸アミド、アルキルフェノールもしくはアルキルナフ
トールアルキレンオキサイド付加物の少なくとも１種か
ら選択される。

上記■鉱油、ワックス、パラフィン類としては、プロセ
スオイル等の鉱油；マイクロワックス、ポリエチレンワ
ックス等のワックス類；流動パラフィン、天然パラフィ
ン等のパラフィン類が挙げられる。

上記■高級脂肪酸およびそのエステル、アミド、金属塩
としては、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、バル
ミチン酸、リノール酸、リルン酸、ソルビタン脂肪酸、
ジグリセリン脂肪酸、ペンタエリスリトール脂肪酸、ジ
ペンタエリスリトール脂肪酸、ポリオキシエチレン脂肪
酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸ブチル、ステアリン
酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、１２−
オキシステアリン酸、ポリオキシエチレン（５）グリセ
リンモノステアレート、ポリオキ７エチレン（２０）グ
リセリンモノステアレート、ポリオキシエチレン（５）
モノオーレート等の高級脂肪酸エステル類；エルカ酸ア
ミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレ
ンヒドロキシステアラミド、メチレンビスステアロアミ
ド、エチレンビスステアロアミド複合型アミド等が挙げ
られる。また、高級脂肪酸の金属塩にはステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バ
リウム、ラウリル酸亜鉛等が挙げられる。

上記■シリコーンとしては、シリコーンオイル、シリコ
ーンオリゴマー、シリコーンゴム、シリコンレジン等が
挙げられるが、特に高級脂肪酸変性シリコンオイルが最
も好ましい。

上記■多価アルコールの部分的脂肪酸エステルまたは脂
肪酸アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミノ、脂肪酸アミド
、アルキルフェノール、アルキルナフトールのアルキレ
ンオキサイド付加物としては、上記の脂肪酸、ソルビタ
ンモノステアレート、ソルビクンモノパルミテート等の
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、脂肪酸アミド
等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の縮
合物を付加したものである。上記アルキレンオキサイド
の炭素数は２〜４が適当である。

またアルキレンオキサイドの付加率は、エチレンオキサ
イドでは１〜１０モル位が適当である。

これらは単独で、あるいは混合して付加させても良い。

またランダムブロックであってもよい。

上記傷付き白化防止剤の中でも、オレイン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、高級脂肪酸アミドおよび高級脂肪酸
変性シリコンオイル等のシリコンが好ましく、特に高級
脂肪酸アミドは安価であることから経済的にも有利であ
る。

上記傷付き白化防止剤の配合量はポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対して０．０５〜２０Ｍ量部が好ましく
、０．０５重量部以下では効果がなく、２０重量部を超
えると、引張強度等の機械的特性が低下するばかりでな
く、これ以上配合しても耐傷付き白化防止の効果は変わ
らずコスト的にも望ましくない。上記傷付き白化防止剤
の配合は、耐傷付き白化を防止するばかりでなく、組成
物の耐酸性向上にも有効である。

本発明の組成物においては、ポリオレフィン系樹脂、難
燃剤、発泡剤および必要に応じて架橋剤、無機充填剤、
添加剤等を配合し、これらを通常のタンブラ−等でトラ
イブレンドして作ったり、あるいはバンバリーミキサ−
１加圧ニーダ−１混練押出機、二軸押出機、ロール等の
通常の混線機で溶融混練して均一に分散して製造される
。

また、溶融混練時には発泡剤と架橋剤が分解等しない温
度以下で行なうか、あるいは発泡剤の分解温度以下で且
つ架橋剤の分解温度以上で行ないポリオレフィン系樹脂
のゲル分率が１０〜８０％位まで架橋するのが好ましい
。ポリオレフィンはゲル分率が１０〜８０％位まで架橋
すると発泡性が著しく改善されるが、まだ溶融成形可能
であるので造粒したり、フィルムやシートなどにするこ
とができる。

本発明の請求項（２）の難燃性発泡体は、発泡倍率１．
１〜２５倍、好ましくは発泡倍率は８〜２０倍の範囲で
ある。該発泡体は、主に独立気泡からなる発泡体が好ま
しいが、特に限定されるものではない。

上記発泡体は、無機難燃剤が多量に配合されているので
高度の難燃性を有し、かつポリオレフィン系樹脂の特徴
を持ちつつ耐熱性、断熱性、緩衝性、防音性および柔軟
性などの諸物性にも優れている発泡体である。

本発明の請求項（３）の製造方法とは、該難燃性発泡組
成物を予め発泡剤が実質的に分解しない温度で、または
分解させつつ成形した後、該成形物を樹脂の融点（軟化
点）以上に加熱、加圧して、所望の発泡倍率とするもの
である。

例えば該難燃性発泡組成物からなるフィルムやシートな
どを更に自由空間で、あるいは金型などの中で加熱する
などして発泡成形する。溶融成形して得られる該フィル
ムやシートなどを冷却せずに引き続き発泡成形しても良
い。

また、発泡を抑制できる圧力下で、発泡剤の分解温度以
上で且つ架橋剤の分解温度以上で溶融成形して該フィル
ムやシートなどを作り、圧力を徐々に開放するなど、圧
力調整をして一工程で発泡成形して難燃性発泡体を作っ
ても良い。

好ましくはゲル分率が１０〜８０％位の冷却した該フィ
ルムやシートなどを金型に入れて加熱して更に架橋反応
を進めると共に、発泡を抑制していた圧力を徐々に低下
するなど、圧力調整をして発泡成形するのが好ましい。

この方法によれば無機難燃剤や充填剤等が多量に配合さ
れていても特に高発泡倍率の発泡体を得ることができる
。

本発明において、前記の組成物に対してその使用目的に
応じて、有機フィラー、酸化防止剤、滑剤、有機あるい
は無機系顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止剤、中
和剤、可塑剤、核剤等を組成物の成形加工性や発泡体の
物性を阻害しない範囲で添加しても良い。

本発明においては以下の実施態様を包含する。

（１）ポリオレフィン系樹脂が、軟質ポリオレフィンで
ある請求項（１）に記載の難燃性発泡組成物。

（２）前記軟質ポリオレフィンが超低密度ポリエチレン
、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−α、
β−不飽和カルボン酸もしくはそのエステル共重合体お
よびその金属塩、オレフィン系ゴム、プロピレン−エチ
レンランダム共重合体、プロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体からなる群から選択されてなる少なくとも一
種である請求項（１）に記載の難燃性発泡組成物。

（３）無機系難燃剤が無機金属化合物の水和物である請
求項（１）に記載の難燃性発泡組成物。

（４）前記無機金属化合物の水和物が水酸化マグネシウ
ムおよび／または水酸化アルミニウムである請求項（１
）に記載の難燃性発泡組成物。

（５）発泡剤がアゾジカルボンアミドである請求項（１
）に記載の難燃性発泡組成物。

［実施例コ 以下、本発明を実施例によって詳しく述べるが、本発明
の要旨を逸脱しない限り、これらの実施例に限定される
ものではない。

［使用樹脂および材料コ （ａ）成分のポリオレフィン系樹脂： エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）［ＥＡ
含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０−１商品
名；日石レクスロンＡ４１５０　　日本石油化学■製］ エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）［ＭＦＲ＝３
．Ｏｆ／１ｏ−１商品名；日石レクスロンｖ３７０　日
本石油化学■製コ （ｂ）成分の無機難燃剤： 水酸化マグネシウムＣＭｇ　（ＯＨ）２　、商品名；キ
スマ５ＢＧ　　協和化学轢製コ （Ｃ）成分の発泡剤： アゾジカルボンアミド （ｄ）成分の架橋剤ニ ジクミルパーオキサイド［商品名；パークミルＤ日本油
脂轢製］ 添加剤： カーボンブラックマスターバッチ（ＣＢ　　Ｍ／Ｂと略
す）：エチレンーアクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）
［ＥＡ含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝０．７５ｇ／１Ｏ
−ｉｎ、商品名；白石レクスロンＡ１１５０　　日本石
油化学轢製コ中にカーボンブラックを２６重量％含有さ
せたもの。

ヒシガード：赤リン、水酸化マグネシウムおよびＬＬＤ
ＰＥからなるマスターバッチ（１：１：１重量比） ［試料作成法コ 第１表に示す配合のポリオレフィン系樹脂、無機難燃剤
、マスターバッチ組成物にさらにステアリン酸１重量部
、亜鉛華１．５重量部、発泡剤アゾジカルボンアミド６
重量部及び架橋剤ジクミルパーオキサイド２．５重量部
を添加してトライブレンドした後、１０インチオープン
ロールを用い樹脂温度１１０℃で溶融混練した後、約１
５分で取り出し、未架橋、未発泡のシートを得た。次い
でこのシート約１７０ｇを金型（１５０ｘ１００Ｘ８．
５ｍ）に充填して、金型湿度１７０℃、１３分間、加熱
、架橋、発泡させ発泡体を作成した。この発泡体の発泡
倍率の測定、引張試験を行った。

試験結果を第１表に示す。

［試験法コ （１）引張強度（ＵＴＳ）および伸び（％）厚さ１１璽
の試料から３号ダンベルで打ち抜いた試験片で、テンシ
ロンを用いて引張速度２００ｍｍ／−の速度で測定した
。発泡体の場合もこの方法に準拠して行った。

（２）酸素指数（０，１） ＪＩＳ　　Ｋ７２−０１に準拠して行った。

（３）加熱老化試験 １００℃ギアーオーブン中に試料を４８時間放置後、引
張強度（ＵＴＳ）および伸び（％）を測定し、次式によ
り引張強度残率（％）および伸び残率（％）を求めた。

引張強度残率（％） 加熱老化試験前の引張強度 伸び残率（％） 加熱老化試験前の伸び ［発明の効果コ 上記のように、本発明は（ａ）ポリオレフィン系樹脂に
水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の（ｂ）無
機難燃剤、（Ｃ）発泡剤及び（ｄ）架橋剤、更に必要に
応じて各種の添加剤を配合した組成物、該組成物からな
る難燃性発泡体およびその製造法を提供するものであり
、本発明の難燃性発泡体は、高度の難燃性を有するとと
もに可撓性、耐熱性、機械的特性、断熱性、電気的特性
などに優れているので、緩衝剤、断熱材、防音材、電線
やケーブルの被覆、パッキ７、’／−ル材、射出成形品
や押出成形品等の成形向けとして利用することが出来る
。特に、腐食ガス量を規定している原子力研究所をはじ
めとした各種発電プラント用ケーブル、化学、鉄鋼、石
油等のプラント用ケーブル、耐熱電線や一般家屋配線な
どの高度な難燃性を要求される場所で好適に使用される
。また、繊維、電気、電子、自動車、船舶、航空機、建
築、土木等の分野で、パネル、包装梱包資材、電気・電
子部品、自動車部品、家具、家庭用品等として用いるこ
とができる。

ツ　に

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）〜（ｄ）からなる難燃性発泡組成物。 （ａ）ポリオレフィン系樹脂　１００重量部、 （ｂ）無機難燃剤　３０〜２００重量部、 （ｃ）発泡剤　０．１〜１５重量部、 （ｄ）架橋剤　多くとも１０重量部
2. （２）請求項（１）の難燃性発泡組成物を発泡してなる
   発泡倍率１．１〜２５倍の範囲にある難燃性発泡体。
3. （３）請求項（１）の難燃性発泡組成物を発泡剤の実質
   的に分解温度以下で予め成形した後、該成形物を樹脂の
   融点（軟化点）以上に加熱、加圧して発泡させることを
   特徴とする難燃性発泡体の製造法。