JPS6211745A - 耐熱性にすぐれる難燃性オレフイン重合体組成物 - Google Patents
耐熱性にすぐれる難燃性オレフイン重合体組成物Info
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- JPS6211745A JPS6211745A JP60149947A JP14994785A JPS6211745A JP S6211745 A JPS6211745 A JP S6211745A JP 60149947 A JP60149947 A JP 60149947A JP 14994785 A JP14994785 A JP 14994785A JP S6211745 A JPS6211745 A JP S6211745A
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- flame
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はエチレンとカルボキシル基含有上ツマーモジく
はその誘導体、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性されたオレフィン重合体および密度が0.88〜0
.97fΔ−であるエチレン−〇−オレフィン共重合体
を基体とする耐熱性および機械的強度のすぐれた難燃性
オレフィン重合体組成物に関する。
はその誘導体、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性されたオレフィン重合体および密度が0.88〜0
.97fΔ−であるエチレン−〇−オレフィン共重合体
を基体とする耐熱性および機械的強度のすぐれた難燃性
オレフィン重合体組成物に関する。
C従来技術)
ポリエチレンは物理的性質および化学的性質にすぐれる
ところから押出成形、射出成形、回転成形等の種々の成
形法で、フィルム、シート、パイプ、容器等に成形され
、家庭用、工業用としての多くの用途に用いられる最も
需要の多い汎用樹脂である。
ところから押出成形、射出成形、回転成形等の種々の成
形法で、フィルム、シート、パイプ、容器等に成形され
、家庭用、工業用としての多くの用途に用いられる最も
需要の多い汎用樹脂である。
上記ポリエチレンは易燃性であるため、これを難燃化す
るだめの方法が従来から種々提案されている。
るだめの方法が従来から種々提案されている。
その最も一般的な方法は、該ポリエチレンにハロゲンま
たはリン等を含有する難燃剤を添加することKより難燃
化することができる。その難燃化の度合は添加する難燃
剤の添加量とともに増加する。しかしながら、その添加
量の増加は、一方では機械的強度、加工性等の低下をも
たらすばかりでなく、可撓性、耐寒性等を著しく損う欠
点を有している。また、これら従来の難燃性組成物は、
防災上の見地から、より高度に難燃化することが要求さ
れ、又一部にはそれが義務づけられるような傾向にある
昨今において、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性
で無公害型の難燃剤として、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム等の無機系難燃剤は、そのニーズに合致
し、急速に需要を高めつつある。(例えばそれらの技術
としては、特開昭51−132254号、同56−13
6832号、同6〇−13832号等がある。) し、かるに、従来、市販されているポリエチレンにおい
ては、特に無機系難燃剤の受容性が悪く、難燃効果が低
い。
たはリン等を含有する難燃剤を添加することKより難燃
化することができる。その難燃化の度合は添加する難燃
剤の添加量とともに増加する。しかしながら、その添加
量の増加は、一方では機械的強度、加工性等の低下をも
たらすばかりでなく、可撓性、耐寒性等を著しく損う欠
点を有している。また、これら従来の難燃性組成物は、
防災上の見地から、より高度に難燃化することが要求さ
れ、又一部にはそれが義務づけられるような傾向にある
昨今において、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性
で無公害型の難燃剤として、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム等の無機系難燃剤は、そのニーズに合致
し、急速に需要を高めつつある。(例えばそれらの技術
としては、特開昭51−132254号、同56−13
6832号、同6〇−13832号等がある。) し、かるに、従来、市販されているポリエチレンにおい
ては、特に無機系難燃剤の受容性が悪く、難燃効果が低
い。
また、充填量を高めると、機械的強度や可排性、加工性
等が低下し、実用に供し得ないという欠点を有している
。
等が低下し、実用に供し得ないという欠点を有している
。
一方、上記無機系難燃剤の充填率を高めるためにエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体あるいは塩素化ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム等の軟質性樹脂を用いる例が良く知
られるところであるが、機械的強度や耐熱性の点で劣る
ものとなる。
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体あるいは塩素化ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム等の軟質性樹脂を用いる例が良く知
られるところであるが、機械的強度や耐熱性の点で劣る
ものとなる。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明は上記の点に鑑み、特に無機系難燃材等の高充填
量で、かつ機械的強度および耐熱性のすぐれる難燃性組
成物を提供するものである。
量で、かつ機械的強度および耐熱性のすぐれる難燃性組
成物を提供するものである。
この難燃性組成物は電線、ケーブル、バッキング、シー
ル材、ホース類、フィルム、射出成形品等の成形用途向
けやマスターバッチ等として利用される。
ル材、ホース類、フィルム、射出成形品等の成形用途向
けやマスターバッチ等として利用される。
(問題点を解決する手段)
本発明は、
a) エチレンとカルボキシル基含有上ツマ−もしく
はその誘導体との共重合体50〜90重量%、b)不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたオレフィ
ン重合体1〜40重量%および c)密度が0.88〜0.97rΔ−であるエチレン−
a−オレフィン共重合体5〜40重量% からなる樹脂成分(但し、a+b+cの合計が1〜40
重量−である)1〜40重量部に、 d)難燃剤5〜200重量部 を含有してなる耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重合
体組成物を提供するものである。
はその誘導体との共重合体50〜90重量%、b)不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたオレフィ
ン重合体1〜40重量%および c)密度が0.88〜0.97rΔ−であるエチレン−
a−オレフィン共重合体5〜40重量% からなる樹脂成分(但し、a+b+cの合計が1〜40
重量−である)1〜40重量部に、 d)難燃剤5〜200重量部 を含有してなる耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重合
体組成物を提供するものである。
更には、上記組成物を用いた電線、ケーブル等の電気材
料を提供するものである。
料を提供するものである。
本発明のa)成分であるエチレンとカルボキシル基含有
もしくはその誘導体との共重合体とは、エチレンと不飽
和カルボン酸またはそのエステルとの共重合体、例えば
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−グ
リシジルメタアクリレート共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体等、およびそれらの金属塩(例えばア
イオノマー樹脂等)を包含する。また他の共重合体例と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を例示するこ
とができる。特に無機難燃剤を使用する場合においては
上記カルボキシル基の含有量は5〜30重量%、好まし
くは10〜25重量%の範囲が望ましい。
もしくはその誘導体との共重合体とは、エチレンと不飽
和カルボン酸またはそのエステルとの共重合体、例えば
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−グ
リシジルメタアクリレート共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体等、およびそれらの金属塩(例えばア
イオノマー樹脂等)を包含する。また他の共重合体例と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を例示するこ
とができる。特に無機難燃剤を使用する場合においては
上記カルボキシル基の含有量は5〜30重量%、好まし
くは10〜25重量%の範囲が望ましい。
上記含有量が5重量−未満では無機難燃剤の受容性が乏
しく、もろいものになり、機械的強度の低下をきたす恐
れを生じ、301it%を超える場合においては耐熱性
が劣るものとなる懸念がある。
しく、もろいものになり、機械的強度の低下をきたす恐
れを生じ、301it%を超える場合においては耐熱性
が劣るものとなる懸念がある。
上記これらの中でも特にエチレン−アクリル酸エチル共
重合体、アイオノマー樹脂もしくはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が好ましい。
重合体、アイオノマー樹脂もしくはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が好ましい。
また上記共重合体のメルトインデックスC以下単にMI
と略す)は0.1〜10f/10分、好ましくは0.3
〜51/10分の範囲が望ましい。
と略す)は0.1〜10f/10分、好ましくは0.3
〜51/10分の範囲が望ましい。
上記MIが0.1F/10分未満においては加工性が、
10 F/1°O分を超える場合においては機械的強度
が悪くなる懸念を生じる。
10 F/1°O分を超える場合においては機械的強度
が悪くなる懸念を生じる。
本発明のb)成分である不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性したオレフィン重合体とは、オレフィン重
合体く対して、不飽和カルボン酸もしぐはその誘導体0
.05〜lO重ftチを有機過酸化物の存在下で付加変
性させたものまたは該変性物を未変性オレフィン重合体
に混合したものである。
誘導体で変性したオレフィン重合体とは、オレフィン重
合体く対して、不飽和カルボン酸もしぐはその誘導体0
.05〜lO重ftチを有機過酸化物の存在下で付加変
性させたものまたは該変性物を未変性オレフィン重合体
に混合したものである。
上記オレフィン重合体としてはポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン−1、ポリ−4−メチル−ペンテン
−1などのオレフィン単独重合体、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1,4−メチル−ペンテン−1、ヘキセン
−1、オクテン−1などの相互共重合体、エチレンとビ
ニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エ
ステルなどとの共重合体などが用いられるが、好ましく
けポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン−ブテ
ン−1共重合体等のエチレンと他のα−オレフィンとの
共重合体、更に好ましくは、密度0.88〜0.97g
/cm”のエチレン単独重合体もしくはエチレン−〇−
オレフィン共重合体およびそれらの混合物が用いられる
。
ピレン、ポリブテン−1、ポリ−4−メチル−ペンテン
−1などのオレフィン単独重合体、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1,4−メチル−ペンテン−1、ヘキセン
−1、オクテン−1などの相互共重合体、エチレンとビ
ニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エ
ステルなどとの共重合体などが用いられるが、好ましく
けポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン−ブテ
ン−1共重合体等のエチレンと他のα−オレフィンとの
共重合体、更に好ましくは、密度0.88〜0.97g
/cm”のエチレン単独重合体もしくはエチレン−〇−
オレフィン共重合体およびそれらの混合物が用いられる
。
また、本発明においては、ポリインブチレン、ブチルゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、エチレンープロピレン
ージエンコ゛ム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブタ
ジェンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあ
るいは液状ポリブタジェン等の液状ゴム等の合成ゴム、
天然ゴムおよびそれらの混合物を前記オレフィン重合体
と併用しても良い。
ム、エチレン−プロピレンゴム、エチレンープロピレン
ージエンコ゛ム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブタ
ジェンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあ
るいは液状ポリブタジェン等の液状ゴム等の合成ゴム、
天然ゴムおよびそれらの混合物を前記オレフィン重合体
と併用しても良い。
一方、不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、7マル酸、クロトン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、等の一塩基酸および二塩基酸が挙げ
られる。
リル酸、マレイン酸、7マル酸、クロトン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、等の一塩基酸および二塩基酸が挙げ
られる。
また不飽和カルボン酸の誘導体としては上記不飽和カル
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル、無水物等
が挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好
ましい。
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル、無水物等
が挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好
ましい。
オレフィン重合体に不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体(以下単に不飽和カルボン酸と称す)を付加変性させ
る量は0.05〜10重fチ、好ましくはo、1〜5重
量重量節囲で、有機過酸化物の存在下で加熱反応させる
。
体(以下単に不飽和カルボン酸と称す)を付加変性させ
る量は0.05〜10重fチ、好ましくはo、1〜5重
量重量節囲で、有機過酸化物の存在下で加熱反応させる
。
上記反応は押出機内あるいはバンバリーミキサ−等の混
線機内などで無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、
またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、%に限定
されないが、操作が簡単であること、経済性に優れてい
ること等から押出機内で行なうことが好ましい。
線機内などで無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、
またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、%に限定
されないが、操作が簡単であること、経済性に優れてい
ること等から押出機内で行なうことが好ましい。
上記不飽和カルボン酸量が10重量%を超えるときは付
加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、ま
た0、05重量%未満においては本発明の効果を達成し
得ない。
加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、ま
た0、05重量%未満においては本発明の効果を達成し
得ない。
記有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロ
パー。
サイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロ
パー。
オキサイド、Q、Q’−ビス(1−ブチルパーオキシジ
インプロビル)ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、2゜5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシンなど
が好適に用いられ、オレフィン重合体を1〜40重量部
として0.005〜2.0重景部1好ましくは0.01
〜1重量部の範囲で使用される。有機過酸化物の添加量
が0.005重量部未満においては実質上変性効果が発
揮されず、また2重量部を超えて添加してもそれ以上の
効果を得ることが困難であると共に、過度の分解あるい
は架橋反応等を惹起させる恐れを生ずる。
インプロビル)ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、2゜5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシンなど
が好適に用いられ、オレフィン重合体を1〜40重量部
として0.005〜2.0重景部1好ましくは0.01
〜1重量部の範囲で使用される。有機過酸化物の添加量
が0.005重量部未満においては実質上変性効果が発
揮されず、また2重量部を超えて添加してもそれ以上の
効果を得ることが困難であると共に、過度の分解あるい
は架橋反応等を惹起させる恐れを生ずる。
上記の反応温度は通例の温度条件、すなわち樹脂の劣化
、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度等
を考慮し、適宜選定されるが、一般的には150℃〜3
00℃の範囲の反応温度が用いられる。
、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度等
を考慮し、適宜選定されるが、一般的には150℃〜3
00℃の範囲の反応温度が用いられる。
本発明の変性オレフィン重合体は更に未変性のオレフィ
ン重合体、または未変性のゴム等を適宜添加混合し、使
用することもできる。上記変性オレフィン重合体と未変
性オレフィン系重合体との混合比率は任意であるが、M
量比で1:99〜50:50が好ましい。さらに好まし
くは1゜=90〜45:55である。
ン重合体、または未変性のゴム等を適宜添加混合し、使
用することもできる。上記変性オレフィン重合体と未変
性オレフィン系重合体との混合比率は任意であるが、M
量比で1:99〜50:50が好ましい。さらに好まし
くは1゜=90〜45:55である。
本発明において、上記b)成分の配合量はa)成分に対
して、1〜40重量%、好ましくは10〜20重量−の
範囲である。
して、1〜40重量%、好ましくは10〜20重量−の
範囲である。
上記b)成分の配合量が1重量膚未満では引張強度の改
良がほとんどなく、40重量%を超えると伸びの低下が
著しく劣るものとなる。
良がほとんどなく、40重量%を超えると伸びの低下が
著しく劣るものとなる。
本発明のc)成分であるエチレン−〇−オレフィン共重
合体には、低、中、高密度のエチレン−α−オレフィン
共重合体が包含されるものであって、密度が0.88〜
0.97f/cm’の範囲のもので、かつa)成分の密
度よりも常に高い密度のものが用いられるもので、特に
密度が0.88〜0.94t/cIn3の範囲のもの、
すなわち、通常、線状低密度ポリエチレンと呼ばれてい
るものが、前記a)およびb)成分との相溶性が良く、
かつ成形加工性および可撓性等を容易に保持できるとい
う点で好ましい。
合体には、低、中、高密度のエチレン−α−オレフィン
共重合体が包含されるものであって、密度が0.88〜
0.97f/cm’の範囲のもので、かつa)成分の密
度よりも常に高い密度のものが用いられるもので、特に
密度が0.88〜0.94t/cIn3の範囲のもの、
すなわち、通常、線状低密度ポリエチレンと呼ばれてい
るものが、前記a)およびb)成分との相溶性が良く、
かつ成形加工性および可撓性等を容易に保持できるとい
う点で好ましい。
上記エチレン−a−オレフィン共重合体とは、エチレン
と炭素数3〜12のa−オレフィンの共重合体である。
と炭素数3〜12のa−オレフィンの共重合体である。
具体的なa−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン
−1,4−メチル・ペンテン−1、ヘキセン−1、オク
テン−1、テセンー1、ドデセン−1等を挙げることが
できる。これらのうち特に好ましいのは炭素数3〜1o
のa−オレフィンで更に好ましくは、プロピレン、ブテ
ン−1である。エチレン−〇−オレフィン共重合体中の
a−オレフィン含量は5〜40モルチであることが好ま
しい。
−1,4−メチル・ペンテン−1、ヘキセン−1、オク
テン−1、テセンー1、ドデセン−1等を挙げることが
できる。これらのうち特に好ましいのは炭素数3〜1o
のa−オレフィンで更に好ましくは、プロピレン、ブテ
ン−1である。エチレン−〇−オレフィン共重合体中の
a−オレフィン含量は5〜40モルチであることが好ま
しい。
上記c)成分のエチレン−a−オレフィン共重合体のメ
ルトインデックスは0.05〜50t710分、好まし
くは0.1〜20 f710分の範囲から選択される。
ルトインデックスは0.05〜50t710分、好まし
くは0.1〜20 f710分の範囲から選択される。
上記c)成分の配合量は5〜40重量%、好ましくけ1
0〜20重量涜の範囲で選択される。上記配合量が5重
量%未満では耐熱性が差程向上せず、40重t%を超え
ると、可撓性が失なわれる。但し、配合量はa)成分、
b)成分およびc)成分の合計が100重f%になるよ
うに調整される。
0〜20重量涜の範囲で選択される。上記配合量が5重
量%未満では耐熱性が差程向上せず、40重t%を超え
ると、可撓性が失なわれる。但し、配合量はa)成分、
b)成分およびc)成分の合計が100重f%になるよ
うに調整される。
本発明のd)成分である難燃剤としては、ハロゲン系難
燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤等の添加型難燃剤が
用いられ、ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビ
スフェノールA(TBA)、ヘキサブロモベンゼン、デ
カブロモジフェニルエーテル、テトラブロモエタン(T
BE)、テトラブロモブタン(TBB)、ヘキサブロム
シクロデカン(HBCD)等の臭素系および塩素化パラ
フィン、塩素化ポリフェニル、塩素化ポリエチレン、塩
化ジフェニル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化
ナフタレン等の塩素系が挙げられ、三酸化アンチモン等
と併用することによって、より効果を発揮する。
燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤等の添加型難燃剤が
用いられ、ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビ
スフェノールA(TBA)、ヘキサブロモベンゼン、デ
カブロモジフェニルエーテル、テトラブロモエタン(T
BE)、テトラブロモブタン(TBB)、ヘキサブロム
シクロデカン(HBCD)等の臭素系および塩素化パラ
フィン、塩素化ポリフェニル、塩素化ポリエチレン、塩
化ジフェニル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化
ナフタレン等の塩素系が挙げられ、三酸化アンチモン等
と併用することによって、より効果を発揮する。
また、リン系難燃剤としては、トリクレジルホスフエー
ト、トリ(β−クロロエチル)ホスフェート、トリ(ジ
クロロプロピル)ホスフェート、トリ(シフロモプロビ
ル)ホスフェ−)、2.3−シフ’ロモプロビルー2.
3−クロロプロピルホスフェート等のリン酸エステルも
しくハハロゲン化リン酸エステル等が主に挙げられる。
ト、トリ(β−クロロエチル)ホスフェート、トリ(ジ
クロロプロピル)ホスフェート、トリ(シフロモプロビ
ル)ホスフェ−)、2.3−シフ’ロモプロビルー2.
3−クロロプロピルホスフェート等のリン酸エステルも
しくハハロゲン化リン酸エステル等が主に挙げられる。
更に、本発明の無機難燃剤としては、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの水和物
、硼砂等の無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグ
ネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム
、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙けられる
。これらは1種でも2種以上を併用してもよい。この中
でも特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトからなる
群から選ばれた少なくとも1種が難燃効果が良く、経済
的にも有利である。またこれら難燃剤の枝糸は種類によ
って異なるが、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム等においては平均粒系20μ以下が好ましい。
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの水和物
、硼砂等の無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグ
ネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム
、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙けられる
。これらは1種でも2種以上を併用してもよい。この中
でも特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトからなる
群から選ばれた少なくとも1種が難燃効果が良く、経済
的にも有利である。またこれら難燃剤の枝糸は種類によ
って異なるが、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム等においては平均粒系20μ以下が好ましい。
上記難燃剤の世は樹脂1〜40重量部に対して5〜20
0重量部、好ましくは10〜150重針部の範囲である
。
0重量部、好ましくは10〜150重針部の範囲である
。
特に前記無機難燃剤のみを使用する場合においては40
重量部〜200重量部の範囲で使用される。該難燃剤の
量が5重量部未満においては難燃効果が小さく、200
重量部を超えると機械的強度・伸びが低下し、可撓性が
失なわれ、脆くなり、かつ低温特性も悪化する。
重量部〜200重量部の範囲で使用される。該難燃剤の
量が5重量部未満においては難燃効果が小さく、200
重量部を超えると機械的強度・伸びが低下し、可撓性が
失なわれ、脆くなり、かつ低温特性も悪化する。
本発明においては上記添加型難燃剤の少なくとも1種が
用いられ、特にハロゲン系難燃剤を用いる場合において
は三酸化アンチモンと併用されることが好ましい。また
本発明では無機充填材と難燃剤とを併用することにより
、難燃剤の添加量を減少させることもできるし、他の特
性を付与させることもできる。
用いられ、特にハロゲン系難燃剤を用いる場合において
は三酸化アンチモンと併用されることが好ましい。また
本発明では無機充填材と難燃剤とを併用することにより
、難燃剤の添加量を減少させることもできるし、他の特
性を付与させることもできる。
本発明の組成物は、a)エチレンとカルボキシル基含有
モノマーもしくはその誘導体との共重合体50〜90重
t%とb)不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性
されたオレフィン重合体1〜40重量%およびc)密度
が0.88〜0.97F々3であるエチレン−a−オレ
フィン共重合体5〜40重量%(但し、a十す十cの合
計が1〜40重量チである)からなる樹脂成分1〜40
重量部に、d)難燃剤5〜200重量部を含有してなる
機械的強度および耐熱性にすぐれた難燃性組成物であり
、特に好ましくは、含酸素樹脂であるa)成分と無機難
燃剤とを組合せることによって、難燃剤の受容量を増大
させるとともに、相剰的難燃効果を高めることかできる
。またb)成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
で変性されたオレフィン重合体およびc)成分のエチレ
ン−〇−オレフィン共重合体を適量添加することによっ
て、b)成分は、a)成分、c)成分およびd)成分と
のカップリング剤的効果を持ち、相互の相溶性を高めて
、機械的強度を大幅に向上せしめるものである。一方、
c)成分の添加は、a)成分の耐熱性を著しく向上させ
る効果を有すする。
モノマーもしくはその誘導体との共重合体50〜90重
t%とb)不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性
されたオレフィン重合体1〜40重量%およびc)密度
が0.88〜0.97F々3であるエチレン−a−オレ
フィン共重合体5〜40重量%(但し、a十す十cの合
計が1〜40重量チである)からなる樹脂成分1〜40
重量部に、d)難燃剤5〜200重量部を含有してなる
機械的強度および耐熱性にすぐれた難燃性組成物であり
、特に好ましくは、含酸素樹脂であるa)成分と無機難
燃剤とを組合せることによって、難燃剤の受容量を増大
させるとともに、相剰的難燃効果を高めることかできる
。またb)成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
で変性されたオレフィン重合体およびc)成分のエチレ
ン−〇−オレフィン共重合体を適量添加することによっ
て、b)成分は、a)成分、c)成分およびd)成分と
のカップリング剤的効果を持ち、相互の相溶性を高めて
、機械的強度を大幅に向上せしめるものである。一方、
c)成分の添加は、a)成分の耐熱性を著しく向上させ
る効果を有すする。
このことは、より高い耐熱性、すなわち熱変形率の小さ
い材料が要求される電線、ケーブル等の絶縁材、外被材
等の電気材料として好適に用いることができる。
い材料が要求される電線、ケーブル等の絶縁材、外被材
等の電気材料として好適に用いることができる。
本発明で用いられる任意成分としての無機充填材として
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状等が挙げられ、具体的には、硫酸カルシウ
ム、珪酸力ルレウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミ
ナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、
炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ累、窒化アルミ
ニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、
ガラス板、セリサイト、パイロフィライト、アルミフレ
ークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充
填材、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン
、軽石などの中空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グ
ラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカー
バイド繊維、アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物
繊維などの例を挙げることができる。
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状等が挙げられ、具体的には、硫酸カルシウ
ム、珪酸力ルレウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミ
ナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、
炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ累、窒化アルミ
ニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、
ガラス板、セリサイト、パイロフィライト、アルミフレ
ークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充
填材、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン
、軽石などの中空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グ
ラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカー
バイド繊維、アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物
繊維などの例を挙げることができる。
これらの添加量は本発明の組成物1〜40重量部に対し
て、1〜40重量部程度まで適用される。
て、1〜40重量部程度まで適用される。
上記添加量が1〜40重量部を超えると成形品の衝撃強
度等の機械的強度が低下するので好ましくない。
度等の機械的強度が低下するので好ましくない。
また、本発明においては、前記無機難燃剤もしくは無機
充填材を使用する場合においては、該無機材料の表面を
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチル酸等の脂肪酸ま
たはそれらの金属塩、パラフィン、ワックス、ポリエチ
レンワックスまたはそれらの変性物、有機シラン、有機
ポラン、有機チタネート等で被覆するなどの表面処理を
施すことが好ましい。
充填材を使用する場合においては、該無機材料の表面を
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチル酸等の脂肪酸ま
たはそれらの金属塩、パラフィン、ワックス、ポリエチ
レンワックスまたはそれらの変性物、有機シラン、有機
ポラン、有機チタネート等で被覆するなどの表面処理を
施すことが好ましい。
本発明の組成物は、特定範囲のエチレン−a−オレフィ
ン共重合体と難燃剤、所望により無機充填材、添加剤等
をバンバリーミキサ−1加圧ニーグー、混練押出機、二
軸押出機、ロール等の通例用いられる混線機により溶融
混練し、ペレット化等にして、成形品またはマスターバ
ッチ等として供される他、上記樹脂成分と難燃剤、添加
剤等をトライブレンドしたものでもよい。
ン共重合体と難燃剤、所望により無機充填材、添加剤等
をバンバリーミキサ−1加圧ニーグー、混練押出機、二
軸押出機、ロール等の通例用いられる混線機により溶融
混練し、ペレット化等にして、成形品またはマスターバ
ッチ等として供される他、上記樹脂成分と難燃剤、添加
剤等をトライブレンドしたものでもよい。
本発明では、他の合成樹脂、酸化防止剤、滑剤、有機・
無機系の各種顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止剤
、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、流れ
性改良剤、ウェルド強度改良剤、核剤等の添加剤を本発
明の効果を著しく損わない範囲で添加しても差支えない
。
無機系の各種顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止剤
、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、流れ
性改良剤、ウェルド強度改良剤、核剤等の添加剤を本発
明の効果を著しく損わない範囲で添加しても差支えない
。
(実施例)
〈使用樹脂〉
a)成分(エチレン−カルボキシル基含有モノマーとの
共重合体) N エチレン−アクリル酸エチル共重合体(アクリル酸
エチル(EA)含量=15重量%、MI=0.8P/1
0分)B) 同 上 (EA=20重t
%、MI=1.5)c) 同 上 (F
A=10重景チ、重量=0.5)D)エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(酢酸ビニル含量=15重量%、MI=1
.4)(銘柄:P1403 三片デュポンポリケミカ
ル■社製) b)成分(不飽和カルボン酸もしくはその誘導体変性物
フィン重合体) E) エチレン−ブテン−1共重合体(密度(d) =
0.9352263、M I =0.8 rZt 0分
)(銘柄二日石すニレツクスAM1720、日本石油化
学−社製)F)エチレン−ブテン−1共重合体(d =
0.922g/cm”、MI=1.(1/10分)(
銘柄二日石すニレツクスAF2320、日本石油化学■
社製) G)エチレン−ブテン−1共重合体(d=o、956f
Δ−1MI=1.6P/10分)(銘柄二日石スタ7レ
ンE715、日本石油化学側社製) 上記(E)、(F)および(G)の3種のエチレン−〇
−オレフィン共重合体を用いて、無水マレイン酸0.2
5重量%および有機過酸化物(商品名:パーヘキシン2
5B、日本油脂−社製)0゜02重量%とともに、50
aaφ(スクリュー径)の押出機で温度230℃にて溶
融混練し、無水マレイン酸付加量0.15重量膚の変性
エチレン−〇−オレフィン共重合体を得た。この変性体
のMIはそれぞれE’=0.3t710分、F’=0.
4 F/10分、G’=0.6 f/10分であった。
共重合体) N エチレン−アクリル酸エチル共重合体(アクリル酸
エチル(EA)含量=15重量%、MI=0.8P/1
0分)B) 同 上 (EA=20重t
%、MI=1.5)c) 同 上 (F
A=10重景チ、重量=0.5)D)エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(酢酸ビニル含量=15重量%、MI=1
.4)(銘柄:P1403 三片デュポンポリケミカ
ル■社製) b)成分(不飽和カルボン酸もしくはその誘導体変性物
フィン重合体) E) エチレン−ブテン−1共重合体(密度(d) =
0.9352263、M I =0.8 rZt 0分
)(銘柄二日石すニレツクスAM1720、日本石油化
学−社製)F)エチレン−ブテン−1共重合体(d =
0.922g/cm”、MI=1.(1/10分)(
銘柄二日石すニレツクスAF2320、日本石油化学■
社製) G)エチレン−ブテン−1共重合体(d=o、956f
Δ−1MI=1.6P/10分)(銘柄二日石スタ7レ
ンE715、日本石油化学側社製) 上記(E)、(F)および(G)の3種のエチレン−〇
−オレフィン共重合体を用いて、無水マレイン酸0.2
5重量%および有機過酸化物(商品名:パーヘキシン2
5B、日本油脂−社製)0゜02重量%とともに、50
aaφ(スクリュー径)の押出機で温度230℃にて溶
融混練し、無水マレイン酸付加量0.15重量膚の変性
エチレン−〇−オレフィン共重合体を得た。この変性体
のMIはそれぞれE’=0.3t710分、F’=0.
4 F/10分、G’=0.6 f/10分であった。
c) 成分(エチレン−〇−オレフィン共重合体)J)
エチレン−ブテン−1共重合体(密度=0.935fΔ
−1MI =0.8f710分)C銘柄二日石すニレツ
クスAM1710、日本石油化学−社製) 幻 エチレン−ブテン−1共重合体(密度= Q、 9
559/cl、ytr=1.5yllo分)(銘柄:日
石スタフレンE71&日本石油化学(2)社製) 上記a)成分、b)成分およびc)成分の所定量からな
る樹脂成分1〜40重量部に難燃剤として水酸化マグネ
シウム(商品名:キスマ5B、協和化学−社製)所定量
を添加し、物性評価した結果を第1表に示した。
エチレン−ブテン−1共重合体(密度=0.935fΔ
−1MI =0.8f710分)C銘柄二日石すニレツ
クスAM1710、日本石油化学−社製) 幻 エチレン−ブテン−1共重合体(密度= Q、 9
559/cl、ytr=1.5yllo分)(銘柄:日
石スタフレンE71&日本石油化学(2)社製) 上記a)成分、b)成分およびc)成分の所定量からな
る樹脂成分1〜40重量部に難燃剤として水酸化マグネ
シウム(商品名:キスマ5B、協和化学−社製)所定量
を添加し、物性評価した結果を第1表に示した。
実施例10
実施例2の難燃剤である水酸化マグネシウムの代わりに
水酸化アルミニウムC商品名:ハイジライト42M1日
本軽金属−社製)130重量部を用いた以外は実施例2
と同様に行ない、評価した結果を第1表に示した。
水酸化アルミニウムC商品名:ハイジライト42M1日
本軽金属−社製)130重量部を用いた以外は実施例2
と同様に行ない、評価した結果を第1表に示した。
実施例2および実施例6の難燃剤である水酸化マグネシ
ウムの代わりにハロゲン系難燃剤、テトラブロモビスフ
ェノールAの誘導体(商品名:ファイヤーガード300
0、奇人化成(陶社製)30重量部および三酸化アンチ
モン15重量部を添加し、評価した結果を第2表に示し
た。
ウムの代わりにハロゲン系難燃剤、テトラブロモビスフ
ェノールAの誘導体(商品名:ファイヤーガード300
0、奇人化成(陶社製)30重量部および三酸化アンチ
モン15重量部を添加し、評価した結果を第2表に示し
た。
尚、試験法は以下の通りである。
く試験法〉
厚さl m /rnのシートから3号ダンベルを打ち抜
いた試験片で、テンシロンを用い、引張速度200m/
分の速度で測定した。
いた試験片で、テンシロンを用い、引張速度200m/
分の速度で測定した。
厚さ6m/m、直径I Q m 7mの円柱を100℃
のオイルバス中で、荷重2.64KFで加圧し、30分
後の変形率を求めた。
のオイルバス中で、荷重2.64KFで加圧し、30分
後の変形率を求めた。
3、酸素指数
(0,I)・・・D、2863−A、S、T、M試料の
燃焼時間が3分以上継続して燃焼するか、燃焼長さが5
9 m 7m以上燃え続けるに必要な最低の酸素濃度。
燃焼時間が3分以上継続して燃焼するか、燃焼長さが5
9 m 7m以上燃え続けるに必要な最低の酸素濃度。
4、難燃性
UL−規格のV−2に基づく。(すなわち、平均自己消
火時間25秒以下、かつ最大消火時間が30秒以下であ
る。
火時間25秒以下、かつ最大消火時間が30秒以下であ
る。
(発明の作用効果〉
上述の様に、本発明の難燃性組成物は、a)成分である
エチレンとカルボキシル基含有上ツマ−もしくはその誘
導体との共重合体と無機難燃剤との併用によって、難燃
性の相剰効果を高めると同時に、b)成分である不飽和
カルボン酸もシ、<はその誘導体で変性されたオレフィ
ン重合体およびc)成分であるエチレン−〇−オレフィ
ン共重合体を適量配合することによって、機械的強度お
よび耐熱性を大幅に向上せしめることができ、かつ難燃
剤、無機充填材等の充填率を高めることができるので、
難燃剤として無機金属化合物の水和物、例えば水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム等を使用することによ
り、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性で無公害型
の難燃性組成物となり、高度に難燃化することが要求さ
れている昨今のニーズと合致するものとなる。
エチレンとカルボキシル基含有上ツマ−もしくはその誘
導体との共重合体と無機難燃剤との併用によって、難燃
性の相剰効果を高めると同時に、b)成分である不飽和
カルボン酸もシ、<はその誘導体で変性されたオレフィ
ン重合体およびc)成分であるエチレン−〇−オレフィ
ン共重合体を適量配合することによって、機械的強度お
よび耐熱性を大幅に向上せしめることができ、かつ難燃
剤、無機充填材等の充填率を高めることができるので、
難燃剤として無機金属化合物の水和物、例えば水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム等を使用することによ
り、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性で無公害型
の難燃性組成物となり、高度に難燃化することが要求さ
れている昨今のニーズと合致するものとなる。
また、本発明の組成物は、電気的特性にすぐれているこ
とから、架橋されて、あるいは架橋されずに、電線、ケ
ーブル等の電気絶縁材、外被材等の電気材料として用い
ることができる。特に、腐食ガス量を規定している原子
力研究所を初めとした各種発電プラント用ケーブル、化
学、鉄鋼、石油等のプラント用ケーブル、耐火電線や一
般家屋内配線等の高度の難燃性を要求される場所で好適
に使用される。
とから、架橋されて、あるいは架橋されずに、電線、ケ
ーブル等の電気絶縁材、外被材等の電気材料として用い
ることができる。特に、腐食ガス量を規定している原子
力研究所を初めとした各種発電プラント用ケーブル、化
学、鉄鋼、石油等のプラント用ケーブル、耐火電線や一
般家屋内配線等の高度の難燃性を要求される場所で好適
に使用される。
また、フィルム、シート、パイプ等の押出成形品あるい
は射出成形品等の成形用途向けや、マスターバッチ等と
して利用され、繊維、電気、電子、自動車、船舶、航空
機、建築、土木等の諸分野でパネル、包装梱包資材、家
具、家庭用品等として活用される。
は射出成形品等の成形用途向けや、マスターバッチ等と
して利用され、繊維、電気、電子、自動車、船舶、航空
機、建築、土木等の諸分野でパネル、包装梱包資材、家
具、家庭用品等として活用される。
Claims (14)
- (1)a)エチレンとカルボキシル基含有モノマーもし
くはその誘導体との共重合体50〜90重量%、 b)不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
オレフィン重合体1〜40重量%および c)密度が0.88〜0.97g/cm^3であるエチ
レン−α−オレフィン共重合体5〜40重量%、 からなる樹脂成分(但し、a+b+cの合計が100重
量%である)100重量部に、 d)難燃剤5〜200重量部を含有してなる耐熱性にす
ぐれる難燃性オレフィン重合体組成物。 - (2)前記a)成分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体
またはエチレン−アクリル酸エチル共重合体である特許
請求の範囲第1項記載の耐熱性にすぐれる難燃性オレフ
ィン重合体組成物。 - (3)前記エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体のメルトインデックスが
0.1〜10g/10分、酢酸ビニルまたはアクリル酸
エチル含量が5〜30重量%の範囲である特許請求の範
囲第2項に記載の耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重
合体組成物。 - (4)前記c)成分が密度0.88〜0.94g/cm
^3のエチレン−α−オレフィン共重合体である特許請
求の範囲第1項、第2項または第3項記載の耐熱性にす
ぐれる難燃性オレフィン重合体組成物。 - (5)前記b)成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体が無水マレイン酸である特許請求の範囲第1項、第
2項、第3項または第4項記載の耐熱性にすぐれる難燃
性オレフィン重合体組成物。 - (6)前記d)成分が無機金属化合物の水和物である特
許請求の範囲第1項〜第5項のいずれかに記載の耐熱性
にすぐれる難燃性オレフィン重合体組成物。 - (7)前記無機金属化合物の水和物が水酸化アルミニウ
ムまたは水酸化マグネシウムである特許請求の範囲第6
項記載の耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重合体組成
物。 - (8)a)エチレンとカルボキシル基含有モノマーもし
くはその誘導体との共重合体50〜90重量%、 b)不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
オレフィン重合体1〜40重量%および c)密度が0.88〜0.97g/cm^3であるエチ
レン−α−オレフィン共重合体5〜40重量%からなる
樹脂成分(但し、a+b+cの合計が100重量%であ
る)100重量部に、 d)難燃剤5〜200重量部 を含有してなる耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重合
体組成物からなる電気材料。 - (9)前記a)成分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体
またはエチレン−アクリル酸エチル共重合体である特許
請求の範囲第8項に記載の電気材料。 - (10)前記エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチ
レン−アクリル酸エチル共重合体のメルトインデックス
が0.1〜10g/10分、酢酸ビニルまたはアクリル
酸エチル含量が5〜30重量%の範囲である特許請求の
範囲第9項記載の電気材料。 - (11)前記c)成分が密度0.88〜0.94g/c
m^3のエチレン−α−オレフィン共重合体である特許
請求の範囲第8項、第9項または第10項に記載の電気
材料。 - (12)前記b)成分の不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体が無水マレイン酸である特許請求の範囲第8項、
第9項、第10項または第11項記載の電気材料。 - (13)前記d)成分が無機金属化合物の水和物である
特許請求の範囲第8項〜第12項のいずれかに記載の電
気材料。 - (14)前記無機金属化合物の水和物が水酸化アルミニ
ウムまたは水酸化マグネシウムである特許請求の範囲第
13項記載の電気材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149947A JPS6211745A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 耐熱性にすぐれる難燃性オレフイン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149947A JPS6211745A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 耐熱性にすぐれる難燃性オレフイン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211745A true JPS6211745A (ja) | 1987-01-20 |
| JPH0531584B2 JPH0531584B2 (ja) | 1993-05-12 |
Family
ID=15486056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60149947A Granted JPS6211745A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 耐熱性にすぐれる難燃性オレフイン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6211745A (ja) |
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| JPH0253845A (ja) * | 1988-08-18 | 1990-02-22 | Fujikura Ltd | 難熱性樹脂組成物 |
| JPH02145632A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Nippon Unicar Co Ltd | 無機難燃剤高充填難燃性オレフィン重合体組成物 |
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