JPH03270977A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な感熱記録材料、さらに詳しくは、特に発
色性及び画像保存性を向上させた感熱記録材料に関する
ものである。

［従来の技術Ｊ 近年、紙や合成紙、プラスチックフィルムなどの支持体
上に、加熱により発色する感熱発色層を設けた感熱記録
材料は、例えばファクシミリ、電卓、マイコンなどのサ
ーマルプリンタ、心を図や分析機器などのサーモペンレ
コーダ、乗車券、スーパーマーケットでのＰＯ５用ラベ
ルなどに幅広く用いられている。

この感熱記録材料は、通常、発色物質としての無色又は
淡色のラクトン系、ラクタム系、スピロピラン系などの
ロイコ染料と、この発色物質と熱時反応して発色させる
顕色剤とを、それぞれ別個にボールミルやサンドミルな
とで粉砕して溶剤に分散させたのち、結合剤を加えてこ
れらの分散液を混合し、必要に応じ、これにワックス、
増感剤、界面活性剤、消泡剤、無機顔料などを添加して
塗工液を調製したのち、これを紙などの支持体上に塗布
し、乾燥して感熱発色層を設けることにより、製造され
る。

前記顕色剤としては、従来フェノール系化合物が用いら
れており、特に２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（ビスフェノールＡ）が多用されている。し
かしながら、このもの単独では、高い感度を必要とする
高速ファクシミリ用としては、発色温度が高くて感度が
不十分であるため、この場合、該顕色剤に増感剤を添加
して発色温度を下げることが行われている。このような
目的で現在使用されている増感剤としては、例えばパラ
フィンワックス、あるいは脂肪酸アミド、ジメチルテレ
フタレートなどのアミド類やエステル類、さらにはエー
テル類などがあるが、これらの増感剤は発色濃度及び発
色感度の点については必ずしも十分であるとはいえない
。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような従来の感熱記録材料が有する欠点
を克服し、発色濃度や発色感度が十分に高く、発色性に
優れ、しかも画像保存性（耐候性）も良好であるなど、
優れた性能を有する感熱記録材料を提供することを目的
としてなされたものである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者らは前記の優れた性能を有する感熱記録材料を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、増感剤として特定の
化合物を用いることにより、その目的を達放しうろこと
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。

すなわち、本発明は、支持体上に、発色物質として無色
又は淡色のロイコ染料を、顕色物質としてフェノール系
化合物を含有する感熱発色層を設けて成る感熱記録材料
において、該感熱発色層が、式 ％式％（） （） で表される化合物の中から選ばれた少なくとも１種を含
有することを特徴とする感熱記録材料を提供するもので
ある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の感熱記録材料における支持体上に設けられた感
熱発色層には、発色物質及び顕色物質とともに、増感剤
として前記式（Ｉ）で表されるｐ−クミルフェノキシベ
ンジル及び式（■）で表されるジ（ｐ−クミルフェノキ
シ）ブタンの中から選ばれた少なくとも１種を含有させ
ることが必要である。

前記式（１）で表されるｐ−クミルフェノキシベンジル
の融点は６６〜６７℃であり、式（ＩＩ）で表されるジ
ー（ｐ−クミルフェノキシ）ブタンの融点は１０１〜１
０２℃である。これらの化合物は増感剤として極めて有
効であり、発色濃度及び発色感度などの発色性を向上さ
せる作用を有するとともに、画像保存性（耐候性）を向
上させる作用も有している。

本発明においては、前記化合物は、それぞれ単独で用い
てもよいし、２種を適当な割合で組み合わせて用いても
よく、またその使用量は、通常顕色剤１００重量部当た
り、５０〜３００重量部の範囲で選ばれる。この量が５
０重量部未満では本発明の効果が十分に発揮されないし
、３００重量部を超えると発色温度が低くなりすぎて好
ましくない。

本発明の感熱記録材料における感熱発色層に、発色物質
として用いられる無色又は淡色のロイコ染料については
特に制限はなく、従来感熱記録材料に発色物質として慣
用されているものの中から任意のものを選択して用いる
ことができる。

該ロイコ染料としては、例えばクリスタルバイオレット
ラクトン、マライカイトグリーンラクトン、３．３−１
＝”ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−アミノフ
タリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フタリド、３−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−’；エチ
ルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−シクロへキシ
ルアミノ−６＝クロロフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、１，３．３−）ジメチル−６′−クロロ−８
°−メトキシインドリノベンゾスピロピランなどが挙げ
られる。これらの発色物質は、それぞれ単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、
その使用量は、使用する顕色剤に応じて適宜選ばれる。

また、該感熱発色層に用いられる顕色剤についても特に
制限はなく、従来感熱記録材料に顕色剤として慣用され
ているものの中から任意のものを選択して用いることが
できる。該顕色剤としては、例えばフェノール類、フェ
ノール樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−
ヒドロキシ７タル酸ジエステル類、ヒドロキシナフトエ
酸エステル類、ビスフェノールＡＩ［ｌ、ビスフェノー
ルＳ誘導体などが挙げられる。これらの顕色剤は１種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明においては、増感剤として、前記式（Ｉ）で表さ
れるｐ−クミルフェノキシベンジルや式（ＩＩ）で表さ
れるジ（ｐ−クミルフェノキシ）ブタンが用いられるが
、本発明の目的を損なわない範囲で、所望に応じ他の増
感剤を併用することもできる。該他のの増感剤としては
、例えば高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属塩
のほか、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、高級直鎖グリコール類、高級ケトン類、ビス
フェノールＳ誘導体収どが挙げられる。

本発明の感熱記録材料においては、該感熱発色層は、通
常用いられている方法、例えば前記発色物質、顕色物質
及び増感剤を適当な結合剤とともに、水性媒体などの媒
体中に分散させて分散液を調製し、この分散液を支持体
上に塗布、乾燥２する方法などによって設けることがで
きる。前記結合剤としては、例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、デンプン、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミド、スチレン−マレイン酸共重合体などが挙げられる
。これらの結合剤は１種用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

本発明の感熱記録材料に用いられる支持体については特
に制限はなく、従来感熱記録材料に支持体として慣用さ
れているもの、例えば紙、合成紙、プラスチックフィル
ムなどを用いることができる。

［実施例］ 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の性能は
次のようにして評価した。

（１）発色性 熱傾斜試験機（東洋精機製作所）を用い、サンプル加圧
２ｋｇ／ｃｍ”、加熱時間５秒間、発色温度５°Ｃきざ
みの条件で発色を行ったのち、カラーコンピューター（
スガ試験機）を用い、色濃度Ｃ°を測定した。なお、発
色前の感熱記録紙の色濃度Ｃ’　　（地肌カブリ）、発
色前の色濃度をＣ゛とした。

（ａ）地肌カブリ 地肌カブリは小さい方がよい。

（ｂ）立ち上がり及び立ち終わり温度と色濃度Ｃ。

発色温度とそのときの色濃度Ｃ°をグ ラフにプロットし、接線を引いてその交点より、立ち上
がり温度と色濃度Ｃ′ 立ち終わり温度と色濃度Ｃ°を求めた。

立ち上がり温度と立ち終わり温度との差は小さいほどよ
い。

（２）耐光性 熱傾斜試験機で、加熱発色させた感熱記録紙を、フェー
ド・オ・メーター（スガ試験機）で６３℃にて２０時間
露光後、地肌と発色部の色濃度Ｃ−を測定した。

また、発色部の残存率は、 で表した。この残存率は１００に近い方がよし１゜実施
例１ 感熱発色層形成液として、下記Ａ液、Ｂ液及びＥ液をそ
れぞれ別途に用意し、サンドミルを用し１て３時間微粉
砕して分散させｔ；。

〔Ａ液〕　（発色物質分散液） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン２．０重量部 １０ｗ【％ポリビニルアルコール水溶液４．３重量部 水　　　　　　　　　　　　　２．０重量部〔Ｂ液〕　
（顕色物質分散液） ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ２．８重量部 １０ｗｔ％ポリビニルアルコーノＣ水溶液１２．０重量
部 水　　　　　　　　　　　　　５，２重量部〔Ｃ液〕　
（増感物質分散液） ｐ−クミルフェノキシベンジル ２．８重量部 １０ｗｔ％ポリビニルアルコール水溶液１２．０重量部 水　　　　　　　　　　　　　５．２重量部次に、Ｂ液
、Ｅ液を混合し、ＤＦ＆、を調製した。

〔Ｄ液〕

Ｂ液　　　　　　　　　　　３．０重量部Ｃ液　　　　
　　　　　　　３．０重量部１０ｗｔ％ポリビニルアル
コール水溶液０．８重量部 カオリン　　　　　　　　　０．６１重量部次いで、Ａ
液０．７８重量部及びＤ液ｌＯ重量部を混合して感熱発
色層の塗布液を調製し、坪量６５ｇ／ｍ！の上質紙に、
乾燥塗布量が約７９／ｍ”となるように塗布し、風乾し
て感熱記録紙を得た。

この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１におけるＥ液の増感剤ｐ−クミルフェノキシベ
ンジルの代わりに、ジ（ｐ−クミルフェノキシ）ブタン
を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１におけるＢ液を調製し、このＢ液を用いて、Ｅ
液を調製した。

〔Ｅ液〕

Ｂ液　　　　　　　　　　　　３．０重量部１０ｗｔ％
ポリビニルアルコール水溶液２．６重量部 水　　　　　　　　　　　　　１．２１１量部カオリン
　　　　　　　　０．６１重量部次いで、実施例１にお
けるＡ液０．７８重量部及びＥｉｌＯ重量部を混合した
以外は、実施例１と同様にして、比較用感熱記録紙を得
た。

この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１におけるＥ液の増感剤ｐ−クミルフェノキシベ
ンジルの代わりにステアリン酸アミドを用いた以外は、
実施例１と同様にして比較用感熱記録紙を得た。

この感熱記録紙の評価結果を第１表に示す。

（以下余白） 実施例３ 実施例１におけるＢ液の顕色剤ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルをビスフェノールＡに代えた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録紙を得ｔ：。

この感熱記録紙の評価結果を第２表に示す。

実施例４ 実施例３におけるＥ液の増感剤ｐ−クミルフェノキシベ
ンジルの代わりに、ジ（ｐ−クミルフェノキシ）ブタン
を使用した以外は、実施例３と同様にして感熱記録紙を
得た。

この感熱記録紙の評価結果を第２表に示す。

比較例３ 比較例１におけるＥ液の調製において、Ｂ液として、実
施例３と同様にして調製したＢ液を用いた以外は、比較
例１と同様にして比較用感熱記録紙を得た。

この感熱記録紙の評価結果を第２表に示す。

比較例４ 実施例３におけるＥ液の増感剤ｐ−クミルフェノキシベ
ンジルの代わりにステアリン酸アミドを用いた以外は、
実施例３と同様にして比較用感熱記録紙を得た。

この感熱記録紙の評価結果を第２表に示す。

（以下余白） 【発明の効果］ 本発明によると、増感剤としてｐ−クミルフェノキシベ
ンジルやジ（ｐ−クミルフェノキシ）ブタンを用いるこ
とにより、従来のものに比べて発色性及び画像保存性（
耐候性）の向上した感熱記録材料を得ることができる。

本発明の感熱記録材料は、ファクシミリ、電卓、マイコ
ンなどのサーマルプリンタ、心電図や分析機器などのサ
ーモペンレコーダ、乗車券、スーパーマーケットでのＰ
ＯＳ用ラベルなどに用いられるが、特に高速ファクシミ
リ用として好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　支持体上に、発色物質として無色又は淡色のロイコ
   染料を、顕色物質としてフェノール系化合物を含有する
   感熱発色層を設けて成る感熱記録材料において、該感熱
   発色層が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される化合物の中から選ばれた少なくとも１種を含
   有することを特徴とする感熱記録材料。