JPH03271244A

JPH03271244A - トリフルオロメトキシフェノール誘導体の製造方法

Info

Publication number: JPH03271244A
Application number: JP6876190A
Authority: JP
Inventors: Junji Negishi; 根岸　純二; Shozo Kaneda; 金田　省三; Yoshiji Yamamoto; 芳史山本; Takaaki Yoshimura; 孝明吉村; Zenichi Sugimori; 杉森　善一; Yukio Haga; 芳賀　幸雄; Yuzuru Morino; 譲森野
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1990-03-19
Filing date: 1990-03-19
Publication date: 1991-12-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、殺菌剤、除草剤、医薬の中間体として有用な
化合物であるトリフルオロメトキシフェノール誘導体の
製造方法に関する。

［従来技術とその解決しようとする課題］従来、トリフ
ルオロメトキシフェノール誘導体を得る方法として、以
下の反応式で示されるような方法が提案されている。

ＨＦ）１０ＧＤＨ＋ＣＣ１ａ　−ＣＦａ　０ＧＯＨＯ［Ｗ、
Ａ、５ｈｅｐｐａｒｄ、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｗ、４４（
１６）、２９０７（１９６４）　］ＣＦａ　ＯＧＦ　＋
ＫＯＨ→ＣＦ３０ＧＯＨ。

［西独特許　第３，６４４．７９８号（１９８８）コＣ
Ｘ３０ＧＯＣＯＸ　　　　＋　　ＨＦ　　　−ＣＦ３０
ＧＯＣＯＦ→　ｃｐ３０＜べＯＨ■ ［フランス特許　第２，５８５，３５３（１９８７）　
］ＣＦ３０ＧＯＨｚ　＋　ＨＮＯ３／）Ｉｃｌ→ＣＦ３
０６Ｎ２・ＨＣＩ→　ＣＦ３０ＧＯＨ■ ［Ｙａｇｕｐｏ１’５ｋｉｉ、Ｚｈ、０ｂｓｈｃｈ、Ｃ
ｈｉｓ＋、、３４（６）、１９７９（１９６４）］上記した方法のうち、反応式■で示される反応は選択率
が低いため目的とするトリフルオロメトキシフェノール
の収率が低く、■、■、■の反応式で示される反応はい
ずれも原料が高価で入手が難しい等の問題点があり、工
業的な方法とは言い難い。

［課題を解決するための手段］本発明者らはこのような現状に鑑み、上記トリフルオロ
メトキシフェノール誘導体の製造方法について鋭意検討
を行った結果、ビス（トリフルオロメトキシフェニル）
カーボネート誘導体を、アルカリ化合物の存在下、水ま
たはアル到達したものである。

すなわち本発明は、一般式（ただし、式中Ｘは水素、ハロゲン、パーハロアルキル
基またはパーハロアルコキシ基）で表わされるビス（ト
リフルオロメトキシフェニル）カーボネート誘導体を、
アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物
の存在下、溶媒中で加水分解させることを特徴とする、
一般式（ただし、式中Ｘは水素、ハロゲン、パーハロアルキル
基またはパーハロアルコキシ基）で表わされるトリフル
オロメトキシフェノール誘導体の製造方法を提供するも
のである。

本発明の原料となるビス（トリフルオロメトキシフェニ
ル）カーボネート誘導体は、メトキシフェノール誘導体
とホスゲンから工業的に製造されるビス（メトキシフェ
ニル）カーボネート誘導体を塩素化、フッ素化するとい
う本出願人の提案した方法（特願平１−３０１５７号）
により比較的容易に製造することができ、これらの化合
物としては例えば、ビス（４−トリフルオロメトキシフ
ェニル）カーボネート、ビス（３−トリフルオロメトキ
シフェニル）カーボネート、ビス（３−クロロ−４−ト
リフルオロメトキシフェニル）カーボネート、ビス（２
−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）カーボ
ネート、ビス（２−クロロ−５−トリフルオロメトキシ
フェニル）カーボネート、ビス（４−クロロ−５−トリ
フルオロメトキシフェニル）カーボネート、ビス（３−
トリフルオロメチル−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）カーボネート、ビス（２−トリフルオロメチル−４
−トリフルオロメトキシフェニル）カーボネート、ビス
（２−トリフルオロメチル−５トリフルオロメトキシフ
エニル）カーボネート、ビス（４−）リフルオロメチル
−５−トリフルオロメトキシフェニル）カーボネート、
ビス（３−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメ
トキシフェニル）カーボネート、ビス（２−トリフルオ
ロメトキシ−４−トリフルオロメトキシフェニル）カー
ボネート、ビス（２−トリフルオロメトキシ５−　トリ
フルオロメトキシフェニル）カーボネート、ビス（４−
トリフルオロメトキシ−５−トリフルオロメトキシフェ
ニル）カーボネート等が挙げられる。

本発明の加水分解反応は、ビス（トリフルオロメトキシ
フェニル）カーボネート誘導体を井硼−時−−−台、ア
ルカリ金属水酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物
の存在下、溶媒中で加水分解反応させて行われる。

アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられ、アルカリ
土類金属の水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、水酸化バリウム等が挙げられるが、原
料の入手し易さや反応収率から考えて、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等が好ましい。

これらは、原料に対し２倍当量以上、好ましくは２〜４
倍当量である。２倍当量より少ない場合は、反応が完結
せず、一方４倍当量より多い場合は反応率等に大きな変
化がなく、経済的でない。

次に溶媒としては、ビス（トリフルオロメトキシフェニ
ル）カーボネート誘導体およびアルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ土類金属水酸化物の両方を溶解することが
望ましいが、必ずしも上記条件に合わなくても使用でき
ることがわかった。

すなわち本発明の溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、ブタノール等のアルコール類や水が
挙げられるが、反応後の処理を考慮するとメタノールま
たは水が好ましい。

溶媒の量は、原料に対し重量で１〜１０倍が好ましく、
等量（１倍量）より少ない場合は、反応が進行しに＜＜
＜、一方１０倍量より多い場合は、装置等が大きくなり
すぎ経済的でない。

反応温度は、原料等の条件により多少異なるが、３０〜
１００℃が好ましい。反応温度が３０”Ｃより低いと、
反応速度が遅くなりすぎるため工業的でなく、一方１０
０℃より高い場合は、目的とするフェノールの選択率が
下がり従って収率が低くなるため好ましくない。

反応後フェノールを単離する方法は、溶媒としてアルコ
ールを使用する場合は、先ずアルコールを留去し、塩酸
、硫酸等の酸を添加して弱酸性とし、クロロホルム、塩
化メチレン、四塩化炭素等の溶媒を加えてフェノールを
抽出し、その後蒸留によって単離する。また、溶媒とし
て水を使用した場合は、反応終了後硫酸、塩酸等の酸を
添加して弱酸性とし、クロロホルム、塩化メチレン、四
塩化炭素等の溶媒を加えてフェノールを抽出し、その後
蒸留によって単離する。

本発明の方法によって製造できる化合物としては、２−
トリフルオロメトキシフェノール、３トリフルオロメト
キシフエノール、４−トリフルオロメトキシフェノール
、３−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェノール、
２−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェノール、２
−クロロ−５−トリフルオロメトキシフェノール、４−
クロロ−５トリフルオロメトキシフエノール、３−トリ
フルオロメチル−４−トリフルオロメトキシフェノール
、２−トリフルオロメチル−４−トリフルオロメトキシ
フェノール、２−トリフルオロメチル−５トリフルオロ
メトキシフエノール、４−トリフルオロメチル−５−ト
リフルオロメトキシ゛ノエノール、３−トリフルオロメ
トキシ−４−トリフルオロメトキシフェノール、２−ト
リフルオロメトキシ４−トリフルオロメトキシフェノー
ル、２−トリフルオロメトキシ−５−トリフルオロメト
キシフェノール、４−トリフルオロメトキシ−５−トリ
フルオロメトキシフェノール等が挙げられ、これらはそ
れぞれ対応する原料より製造することができる。

本方法によれば、目的物のトリフルオロメトキシフェノ
ール誘導体が、比較的容易に得ることができる原料を使
用し工業的に容易にかつ収率よく製造できる。

［実施例］以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はかかる実施例に限定されるものではない。

実施例１攪拌機の付いた２５０Ｅのポリテトラフルオロエチレン
ライニング容器にビス（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）カーボネート９０Ｋｇ　（純度：　９０ｗｔ％）
を仕込み、７０°Ｃに加温する。２５−ｔ％の水酸化ナ
トリウム水溶液１００　Ｋｇを徐々に添加した後、反応
温度を９０°Ｃに上げて３時間反応する０反応終了後、
冷却し３６−ｔ％の塩酸水溶液６３Ｋｇを徐々に添加し
て弱酸性（ｐＨ３）とし、さらに塩化メチレン３０Ｋｇ
を加えて下層を抜出した後、単蒸留し純度９５％の４−
トリフルオロメトキシフェノールを７２Ｋｇ得た。収率
は９０％であった。

実施例２攪拌機の付いた２５０１のポリテトラフルオロエチレン
ライニング容器にビス（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）カーボネー）　３０Ｋｇ　（純度：　９０ｉｕｔ
％）およびメタノール８０Ｋｇを仕込み、温度が急激に
上昇しないように注意しながら固体の水酸化ナトリウム
８ｇｇを徐々に添加した後、液温を６０℃に上げて３時
間反応する０反応終了後、メタノールを留去し、さらに
冷却し３６ｗｔ％の塩酸水溶液２１Ｋｇを徐々に添加し
て弱酸性（ｐＨ３）とする０次に塩化メチレン２０Ｋｇ
を加えて下層を抜出した後、単蒸留し純度９５％の４−
トリフルオロメトキシフェノールを２２Ｋｇ得た。収率
は８３％であった。

実施例３ビス（４−トリフルオロメトキシメトキシフェニル）カ
ーボネートの代わりに、ビス（３−トリフルオロメトキ
シメトキシフェニル）カーボネ−）　９０Ｋｇ　（純度
：　９０ｗｔ％）を用いて実施例１と同様に加水分解反
応を行ったところ、純度９３％の３−トリフルオロメト
キシフェノールを７０Ｋｇ得た。収率は８６％であった
。

実施例４ビス（４−トリフルオロメトキシメトキシフェニル）カ
ーボネートの代わりに、ビス（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメトキシメトキシフェニル）カーボネート９０Ｋ
ｇ　（純度：　９３ｗｔ％）を用いて実施例１と同様に
加水分解反応を行ったところ、純度９６％の２−クロロ
−４−トリフルオロメトキシフェノールを７８Ｋｇ得た
。収率は８６％であった。

実施例５ビス〈４−トリフルオロメトキシメトキシフェニル）カ
ーボネートの代わりに、ビス（２−クロロ−５−トリフ
ルオロメトキシメトキシフェニル）カーボネート９０Ｋ
ｇ　（純度：　９３ｗｔ％）を用いて実施例１と同様に
加水分解反応を行ったところ、純度９５％の２−クロロ
−５−トリフルオロメトキシフェノールを７５Ｋｇ得た
。収率は８３％であった。

［発明の効果］本発明の方法によれば、工業的原料から比較的容易な方
法で得ることができるビス（トリフう簡単な方法を用い
て、目的とするトリフルオロメトキシフェノール誘導体
が、工業的に容易にかつ収率よく製造できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（ただし、式中Ｘは水素、ハロゲン、パーハロアルキル
基またはパーハロアルコキシ基）で表わされるビス（ト
リフルオロメトキシフェニル）カーボネート誘導体を、
アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物
の存在下、溶媒中で加水分解させることを特徴とする、
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（ただし、式中Ｘは水素、ハロゲン、パーハロアルキル
基またはパーハロアルコキシ基）で表わされるトリフル
オロメトキシフェノール誘導体の製造方法。