JPS6059221B2 - アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法 - Google Patents
アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6059221B2 JPS6059221B2 JP50018298A JP1829875A JPS6059221B2 JP S6059221 B2 JPS6059221 B2 JP S6059221B2 JP 50018298 A JP50018298 A JP 50018298A JP 1829875 A JP1829875 A JP 1829875A JP S6059221 B2 JPS6059221 B2 JP S6059221B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- producing
- present
- reaction
- formula
- alkylcyclopropylketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
ＣＨａＣＨ３
Ｙ゛゛♂′
１ ＼、
Ｙ−Ｃ−℃Ｈ２−℃Ｈ−ＣＨ−ＣＯＣＨ３〔式中、Ｙは
同一または相異なり弗素原子、塩素原子または臭素原子
を示す。
同一または相異なり弗素原子、塩素原子または臭素原子
を示す。
〕で表わされるアルキルシクロプロピルケトン誘導体の
製造方法に関するものであり、その目的は、殺虫性化合
物の中間体の製造方法を提供することである。
製造方法に関するものであり、その目的は、殺虫性化合
物の中間体の製造方法を提供することである。
日本特許出願公開公報特開昭４９−４７５３１号は殺虫
剤として有用なβ−ジハロゲノエテニルシクロプロパン
カルボン酸エステル類を教えている。
剤として有用なβ−ジハロゲノエテニルシクロプロパン
カルボン酸エステル類を教えている。
本発明者らは、この殺虫性化合物の中間体として使用さ
れるβ−ジハロゲノエテニルシクロプロパン・カルボン
酸類を製造する方法を研究した結果、新規でしかも極め
て有利にこれを製造する方法を見出した。すなわち、本
発明は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｙは上記と同じ意味を有し、ｘは塩素原子また
は臭素原子を示す。
れるβ−ジハロゲノエテニルシクロプロパン・カルボン
酸類を製造する方法を研究した結果、新規でしかも極め
て有利にこれを製造する方法を見出した。すなわち、本
発明は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｙは上記と同じ意味を有し、ｘは塩素原子また
は臭素原子を示す。
〕で表わされるメチルγ−ハロゲノプロピルケトン誘導
体と、水酸化アルカリ水溶液または水酸化アルカリの低
級アルコール溶液とを反応させることを特徴とする一般
式〔■〕〔ここで、Ｙは上記と同じ意味を有する。
体と、水酸化アルカリ水溶液または水酸化アルカリの低
級アルコール溶液とを反応させることを特徴とする一般
式〔■〕〔ここで、Ｙは上記と同じ意味を有する。
〕で表わされるアルキルシクロプロピルケトン誘導体の
製造方法を提供する。本発明における一般式〔１〕のア
ルキルγ−ハロゲノプロピルケトン誘導体は文献未記載
の新規化合物であり、これらは、たとえば、以下に記す
反応によつて公知の化合物から得ることができる。
製造方法を提供する。本発明における一般式〔１〕のア
ルキルγ−ハロゲノプロピルケトン誘導体は文献未記載
の新規化合物であり、これらは、たとえば、以下に記す
反応によつて公知の化合物から得ることができる。
〔式中、およびＹは上記と同じ意味を有する。
〕本発明の反応を行なうに際して使用される水酸化アル
カリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウムなどがあげられるが、勿論これらに限定
されるものではない。
カリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウムなどがあげられるが、勿論これらに限定
されるものではない。
本発明の反応は、水または低級アルコール、あるいはこ
れらの混合液中で行なわれる。本発明の反応の温度は、
特に限定を必要とするものではないが、１０〜１２０℃
で行なうことができ、好ましくは溶媒の沸点近くで行な
うことが好ましい。
れらの混合液中で行なわれる。本発明の反応の温度は、
特に限定を必要とするものではないが、１０〜１２０℃
で行なうことができ、好ましくは溶媒の沸点近くで行な
うことが好ましい。
本発明の反応の時間は反応温度および水酸化アルカリの
種類などによつて異なるが、通常は３紛から１叫間で終
了する。
種類などによつて異なるが、通常は３紛から１叫間で終
了する。
本発明の反応は極めて収率よく一般式〔■〕のアルキル
シクロプロピルケトン誘導体を与える。
シクロプロピルケトン誘導体を与える。
本発明の反応によつて得られる一般式〔旧のアルキルシ
クロプロピルケトン誘導体は、文献未・記載の新規化合
物である。これらはいずれも、例えば後記参考例で示す
ように、脱ハロゲン化水素処理および酸化処理を適宜組
合せて前記特開昭４９一４７５３１号に代表される種々
のβ−ジハロゲノエテニルシクロプロパンカルボン酸類
に誘導することができ、殺虫性化合物製造中間体として
使用される。つぎに本発明の実施例によつてさらに詳細
に説明するが、本発明がこれに限定されるものでないこ
とは言うまでもない。
クロプロピルケトン誘導体は、文献未・記載の新規化合
物である。これらはいずれも、例えば後記参考例で示す
ように、脱ハロゲン化水素処理および酸化処理を適宜組
合せて前記特開昭４９一４７５３１号に代表される種々
のβ−ジハロゲノエテニルシクロプロパンカルボン酸類
に誘導することができ、殺虫性化合物製造中間体として
使用される。つぎに本発明の実施例によつてさらに詳細
に説明するが、本発明がこれに限定されるものでないこ
とは言うまでもない。
゛実施例１
４，４−ジメチルー５，７，７，７−テトラクロルーヘ
プタンー２−オン３．０ｆ１を、５０％苛性ソーダ水３
．４Ｖに仕込み、１００℃で３時間かきまぜた後、反応
液にベンゼン３０ｍｔ１水２０ｍｔを加えて振とうした
。
プタンー２−オン３．０ｆ１を、５０％苛性ソーダ水３
．４Ｖに仕込み、１００℃で３時間かきまぜた後、反応
液にベンゼン３０ｍｔ１水２０ｍｔを加えて振とうした
。
ベンゼン層を２０ｍ１の水で洗浄の後、ベンゼンをエバ
ポレーターで溜去した。減圧蒸留を行なつて、求める２
，２−ジメチルー３−シス、トランスー（２′，２５，
７−トリクロルエチル）−シクロプロピルメチルケトン
を無色透明オイルとし”て、２．３ｙ得た。実施例２ ４，４−ジメチルー５，７，７，７−テトラクロルヘプ
タンー２−オン５６ｙ（純度９１．７％）を１６０ｍ１
のメタノールに溶解し、１０℃に冷却した。
ポレーターで溜去した。減圧蒸留を行なつて、求める２
，２−ジメチルー３−シス、トランスー（２′，２５，
７−トリクロルエチル）−シクロプロピルメチルケトン
を無色透明オイルとし”て、２．３ｙ得た。実施例２ ４，４−ジメチルー５，７，７，７−テトラクロルヘプ
タンー２−オン５６ｙ（純度９１．７％）を１６０ｍ１
のメタノールに溶解し、１０℃に冷却した。
苛性ソーダ９．６Ｖをメタノール８０ｍ１に溶解した液
を上記混液に１０℃に保ちつつ８紛間要して滴下し、そ
の後同温で１時間攪拌した。希塩酸を加えて中和したの
ち、メタノールを減圧で留去し、水を加えてエーテル抽
出した。エーテル層を重曹水、飽和食塩水で洗浄したの
ち無水硫酸マネシウムで乾燥し、エーテルを留去し蒸留
して２，２−ジメチルー３−（７！′，２″，７！′一
トリクロルエチル）−シクロプロピルメチルケトン４４
．１ｆを得た。参考例１ ２，２−ジメチルー３−シス、トランスー（７，２′，
２″一トリクロルエチル）−シクロプロピルーメチルケ
トン２．３ｆを３０ｍ１のメタノールに溶解し、５０ｍ
１容四ロフラスコに入れ、０℃〜５ルＣで、１０％次亜
塩素酸ナトリウム水溶液１５ｙを滴下した。
を上記混液に１０℃に保ちつつ８紛間要して滴下し、そ
の後同温で１時間攪拌した。希塩酸を加えて中和したの
ち、メタノールを減圧で留去し、水を加えてエーテル抽
出した。エーテル層を重曹水、飽和食塩水で洗浄したの
ち無水硫酸マネシウムで乾燥し、エーテルを留去し蒸留
して２，２−ジメチルー３−（７！′，２″，７！′一
トリクロルエチル）−シクロプロピルメチルケトン４４
．１ｆを得た。参考例１ ２，２−ジメチルー３−シス、トランスー（７，２′，
２″一トリクロルエチル）−シクロプロピルーメチルケ
トン２．３ｆを３０ｍ１のメタノールに溶解し、５０ｍ
１容四ロフラスコに入れ、０℃〜５ルＣで、１０％次亜
塩素酸ナトリウム水溶液１５ｙを滴下した。
０％Ｃ〜５℃で２時間かきまぜた後、２（代）〜２５℃
で１満間かきまぜた、メタノールを減圧下に除去した後
、反応液を２０ｍ１のベンゼンで抽出して、未反応物を
除いた後、水層に１０％塩酸水を加えてＰＨｌとした。
で１満間かきまぜた、メタノールを減圧下に除去した後
、反応液を２０ｍ１のベンゼンで抽出して、未反応物を
除いた後、水層に１０％塩酸水を加えてＰＨｌとした。
水層を３０ｍ１のベンゼンで抽出後、ベンゼン層を２０
ｍ１の水で洗浄の後、ベンゼンをエバポレーターで溜去
した。減圧蒸留を行なつて、求める２，２−ジメチルー
３−シス、トランスー（２′，７，２′一トリクロルエ
チル）−シクロプロパンー１−カルボン酸１．８５ｇを
無色透明オイルとした得た。参考例２ −ーー シス、トランスー２，２−ジメチルー３−（７，７，７
−トリクロルエチル）−シクロプロパンカルボン酸１１
．１ｆ（純度９１．８％シス／トランスニ８２．８／１
７．２）をメタノール１２０ｍＬ１苛性ソーダ４．８ｆ
を含む液に加え３７５！ｆ間加熱還流した。
ｍ１の水で洗浄の後、ベンゼンをエバポレーターで溜去
した。減圧蒸留を行なつて、求める２，２−ジメチルー
３−シス、トランスー（２′，７，２′一トリクロルエ
チル）−シクロプロパンー１−カルボン酸１．８５ｇを
無色透明オイルとした得た。参考例２ −ーー シス、トランスー２，２−ジメチルー３−（７，７，７
−トリクロルエチル）−シクロプロパンカルボン酸１１
．１ｆ（純度９１．８％シス／トランスニ８２．８／１
７．２）をメタノール１２０ｍＬ１苛性ソーダ４．８ｆ
を含む液に加え３７５！ｆ間加熱還流した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは同一または相異なり弗素原子、塩素原子ま
たは臭素原子を示し、Ｘは塩素原子または臭素原子を示
す。 〕で表わされるメチルγ−ハロゲノプロピルケトン誘導
体と、水酸化アルカリ水溶液または水酸化アルカリの低
級アルコール溶液とを反応させることを特徴とする一般
式▲数式、化学式、表等があります▼〔式中、Ｙは上記
と同じ意味を有する。 〕で示されるメチルシクロプロピルケトン誘導体の製造
方法。
Priority Applications (25)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50018298A JPS6059221B2 (ja) | 1975-02-12 | 1975-02-12 | アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法 |
| GB3095677A GB1498933A (en) | 1975-02-12 | 1976-02-02 | Beta-trihaloethylcyclopropane derivatives processes for producing them and their conversion to beta-dihaloethenylcyclopropane derivatives |
| GB4037/76A GB1498931A (en) | 1975-02-12 | 1976-02-02 | Tetrahalopentyl ketone derivatives processes for producing them and their conversion to beta-dihaloethenylcyclopropane derivatives |
| GB3095577A GB1498932A (en) | 1975-02-12 | 1976-02-02 | Alkyl cyclopropyl ketone derivatives processes for producing them and their conversion to beta-dihaloethenylcyclopropane derivatives |
| NLAANVRAGE7601063,A NL168214C (nl) | 1975-02-12 | 1976-02-03 | Werkwijze voor het bereiden van een beta-dihalogeenethenylcyclopropaancarbonzuurderivaat. |
| IL6282876A IL62828A (en) | 1975-02-12 | 1976-02-05 | Process for production of cisrich 2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalogenoethenyl)cyclopropane-carboxylic acid derivatives |
| IL48977A IL48977A (en) | 1975-02-12 | 1976-02-05 | Process for production of 2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalogenoethenyl)cyclopropane-carboxylic acid derivatives |
| DK55376*#A DK55376A (da) | 1975-02-12 | 1976-02-11 | Fremgangsmade til fremstilling af beta-dihalogenethenylcyclopropanderivater |
| DE2605398A DE2605398C3 (de) | 1975-02-12 | 1976-02-11 | Verfahren zur Herstellung von ß -Dihalogenäthenylcyclopropancarbonsäure-Derivaten |
| SU762322217A SU940644A3 (ru) | 1975-02-12 | 1976-02-11 | Способ получени цис- и транс-изомеров замещенных дигалоидвинилциклопропанкарбоновых кислот или их эфиров |
| IT48059/76A IT1053979B (it) | 1975-02-12 | 1976-02-11 | Procedimento per la produzione di beta dialogeno etenilcicopropano sostituito e prodotto ottenuto |
| CA000245539A CA1146580A (en) | 1975-02-12 | 1976-02-11 | PROCESS FOR PRODUCTION OF .beta.-DIHALOGEN- OETHENYLCYCLOPROPANE DERIVATIVES |
| FR7603734A FR2300755A1 (fr) | 1975-02-12 | 1976-02-11 | Procede de preparation de derives de beta-dihalogenoethenylcyclopropane |
| DE19762659973 DE2659973C2 (de) | 1975-02-12 | 1976-02-11 | Halogencarbonylverbindungen |
| CH173576A CH628016A5 (de) | 1975-02-12 | 1976-02-12 | Verfahren zur herstellung von neuen alkylcyclopropylketon-derivaten und verwendung derselben. |
| FR7619192A FR2324606A1 (fr) | 1975-02-12 | 1976-06-24 | Derives de beta-trihalogenoethylcyclopropane et leur procede de preparation |
| SU782618098A SU1075972A3 (ru) | 1975-02-12 | 1978-05-29 | Способ получени производных @ -дигалоидвинилциклопропана |
| DK355479A DK355479A (da) | 1975-02-12 | 1979-08-24 | Alkylcyclopropylketonderivater samt deres fremstilling og anvendelse |
| CH262080A CH631961A5 (de) | 1975-02-12 | 1980-04-02 | Verfahren zur herstellung von beta-dihalogenaethenylcyclopropanderivaten, die entweder praktisch vollstaendig oder weitgehend in der trans-form vorliegen. |
| CH646280A CH623557A5 (ja) | 1975-02-12 | 1980-08-28 | |
| IL62828A IL62828A0 (en) | 1975-02-12 | 1981-05-10 | Process for production of cis-rich 2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalogenoethenyl)cyclopropanecarboxylic acid derivatives |
| NLAANVRAGE8103623,A NL183999C (nl) | 1975-02-12 | 1981-07-31 | Werkwijze voor het synthetiseren van carbocyclische drieringen. |
| NLAANVRAGE8103622,A NL183646C (nl) | 1975-02-12 | 1981-07-31 | Werkwijze voor het bereiden van een beta-dihalogeenethenylcyclopropaancarbonzuurderivaat. |
| CH172482A CH637622A5 (en) | 1975-02-12 | 1982-03-19 | Process for the preparation of beta-dihaloethenylcyclopropane derivatives, which are present either almost completely or very largely in the trans form |
| US06/825,966 US4740612A (en) | 1975-02-12 | 1986-02-05 | Process for production of β-dihalogenoethenylcyclopropane derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50018298A JPS6059221B2 (ja) | 1975-02-12 | 1975-02-12 | アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5195044A JPS5195044A (ja) | 1976-08-20 |
| JPS6059221B2 true JPS6059221B2 (ja) | 1985-12-24 |
Family
ID=11967692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50018298A Expired JPS6059221B2 (ja) | 1975-02-12 | 1975-02-12 | アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6059221B2 (ja) |
| FR (1) | FR2324606A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE446527B (sv) * | 1976-09-21 | 1986-09-22 | Roussel Uclaf | Nya cyklopropankarboxylsyraestrar med en polyhalogenerad substituent, sett for framstellning derav samt anvendning derav i pesticidkompositioner |
| CA1146581A (en) * | 1977-12-16 | 1983-05-17 | Pieter A. Verbrugge | Intermediates in the preparation of cyclopropylcarboxylate esters and process for their manufacture |
| DE3100354A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-08-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropancarbonsaeuren und deren estern |
-
1975
- 1975-02-12 JP JP50018298A patent/JPS6059221B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-06-24 FR FR7619192A patent/FR2324606A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5195044A (ja) | 1976-08-20 |
| FR2324606B1 (ja) | 1978-09-01 |
| FR2324606A1 (fr) | 1977-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6001112B2 (ja) | １−（２−ハロビフェニル−４−イル）−シクロプロパンカルボン酸の誘導体の調製方法 | |
| JP6980648B2 (ja) | ３−ヒドロキシ−３，６−ジメチルヘキサヒドロベンゾフラン−２−オンおよびその誘導体の製造 | |
| JPS6059221B2 (ja) | アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法 | |
| JPS6241578B2 (ja) | ||
| JP3039025B2 (ja) | 置換アセトアルデヒドの製造方法 | |
| JPH05286902A (ja) | α−クロロ−β−ケトエステル誘導体の製造方法 | |
| JPS6029377B2 (ja) | β−ジハロゲノエテニルシクロプロパン誘導体の製造方法 | |
| JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
| SU585151A1 (ru) | Способ получени -хлоркетонов | |
| Lake et al. | Chloromethylation of 1, 2, 4-Trimethylbenzene | |
| SU658881A1 (ru) | Способ получени пиперитона | |
| US3031481A (en) | 3-hydroxy-3-(nu-butyl)-7, 11-dimethyl-dodecanoic acid | |
| CN115260074A (zh) | 一种口服抗病毒药物Paxlovid中间体的制备方法 | |
| JP2002069038A (ja) | トリフルオロメチル基含有ベンゾイルギ酸アルキル類、その製造方法およびトリフルオロメチル基含有フェニル酢酸の製造方法 | |
| JPH03167180A (ja) | ４―置換γ―ラクトン化合物類の製造方法 | |
| JPS6197251A (ja) | ３−（２，２−ジメチル−３−アルキル−６−メチレンシクロヘキシル）アクリロニトリルの製法 | |
| JPS6126555B2 (ja) | ||
| JPS6228781B2 (ja) | ||
| JPS588375B2 (ja) | プロピオン酸誘導体化合物 | |
| JPS6228780B2 (ja) | ||
| JPH0331273A (ja) | 光学活性なフリルカルビノール類およびその製造法 | |
| JPH03271244A (ja) | トリフルオロメトキシフェノール誘導体の製造方法 | |
| JPS5940383B2 (ja) | ブラシル酸ジエステルの製造方法 | |
| CH326417A (fr) | Procédé de préparation de la géranyl-acétone | |
| JP2000212124A (ja) | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 |