JPH0327374A - 光学活性化合物 - Google Patents
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- JPH0327374A JPH0327374A JP16242089A JP16242089A JPH0327374A JP H0327374 A JPH0327374 A JP H0327374A JP 16242089 A JP16242089 A JP 16242089A JP 16242089 A JP16242089 A JP 16242089A JP H0327374 A JPH0327374 A JP H0327374A
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Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は文献未記載の新規な光学活性δ−バレロラクト
ン誘導体に関する． ［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 側鎖に官能基を有する光学活性δ−バレロラクトン化合
物は光スイッチング素子材料合成における中間体、ある
いは抗生物質などの医薬、生理活性化合物あるいは農薬
などを合成するための出発物質．、中間体として有用で
あるが、後述の一般式（１）で表わされる化合物はいま
だ知られていない。
ン誘導体に関する． ［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 側鎖に官能基を有する光学活性δ−バレロラクトン化合
物は光スイッチング素子材料合成における中間体、ある
いは抗生物質などの医薬、生理活性化合物あるいは農薬
などを合成するための出発物質．、中間体として有用で
あるが、後述の一般式（１）で表わされる化合物はいま
だ知られていない。
本発明の目的は、新規な光学活性δ−バレロラクトン誘
導体を提供することにある． ［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明の要旨は一般式（１）で表わされる光
学活性化合物にある。
導体を提供することにある． ［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明の要旨は一般式（１）で表わされる光
学活性化合物にある。
（式中、Ｒｔは炭素数１〜ｌ６の直鎖又は分岐アルキル
基、炭素数１〜１６の直鎖又は分岐アルキルオキシ基、
ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はカルボキシル
基を示し、Ｒ２はカルボキシル基又はヒドロキシメチル
基を示し、Ａは単結合又は芳香族二価基を示し、＊はそ
れが付与された炭素が不斉炭素であることを示す。） 上記において炭素数１〜１６の直鎖又は分岐アルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、イソブ
ロビル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、メチルベンチル基、ジメチルペン
チル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基など
を例示でき、炭素数１〜１６の直鎖又は分岐アルキルオ
キシ基としてはこれらのアルキル基に対応するアルキル
オキシ基を例示できる。芳香族二価基としてはフエニレ
ン基、ビフェニレン基、 方法により合成できる。以下においてＡが芳香族二価基
である時はフエニレン基の場合を代表例として示す。
基、炭素数１〜１６の直鎖又は分岐アルキルオキシ基、
ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はカルボキシル
基を示し、Ｒ２はカルボキシル基又はヒドロキシメチル
基を示し、Ａは単結合又は芳香族二価基を示し、＊はそ
れが付与された炭素が不斉炭素であることを示す。） 上記において炭素数１〜１６の直鎖又は分岐アルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、イソブ
ロビル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、メチルベンチル基、ジメチルペン
チル基、ヘキシル基、エチルヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基など
を例示でき、炭素数１〜１６の直鎖又は分岐アルキルオ
キシ基としてはこれらのアルキル基に対応するアルキル
オキシ基を例示できる。芳香族二価基としてはフエニレ
ン基、ビフェニレン基、 方法により合成できる。以下においてＡが芳香族二価基
である時はフエニレン基の場合を代表例として示す。
■Ｒ，がヒドロキシメチル基、Ｒ２がカルボキシル基、
Ａが単結合の場合： キシル基、Ａが単結合の場合： あるいはこれらの化合物で芳香環についた水素の１つが
ハロゲン、シアノ基又はメトキシ基で置換されたもの等
を例示できる。
Ａが単結合の場合： キシル基、Ａが単結合の場合： あるいはこれらの化合物で芳香環についた水素の１つが
ハロゲン、シアノ基又はメトキシ基で置換されたもの等
を例示できる。
一般式（Ｌ）で表わされる化合物は以下に記載の（ＴＨ
Ｐはテトラヒドロピラニル基を示す。）■Ｒ＋がヒドロ
キシル基、Ｒ２がカルボキシル基、Ａが単結合の場合： ■Ｒ＋Ｒｚが共にカルボキシル基であって、Ａが単結合
の場合： ■で得られた化合物を三酸化クロムで酸化することによ
り得られる。
Ｐはテトラヒドロピラニル基を示す。）■Ｒ＋がヒドロ
キシル基、Ｒ２がカルボキシル基、Ａが単結合の場合： ■Ｒ＋Ｒｚが共にカルボキシル基であって、Ａが単結合
の場合： ■で得られた化合物を三酸化クロムで酸化することによ
り得られる。
■Ｒ，がアルキル基又はアルコキシ基、Ｒ２がカルボキ
シル基、Ａが芳香族二価基の場合：■Ｒ，がアルキルオ
キシ基、Ｒ２がカルボキシル基、Ａが単結合の場合： を用いて■と同様にすることにより得られる。
シル基、Ａが芳香族二価基の場合：■Ｒ，がアルキルオ
キシ基、Ｒ２がカルボキシル基、Ａが単結合の場合： を用いて■と同様にすることにより得られる。
■Ｒ，がヒドロキシル基、Ｒ，がカルボキシル基、Ａが
芳香族二価基の場合： ■Ｒ１がカルボキシル基、Ｒ２がヒドロキシメチル基で
ある場合： ■Ｒ，がヒドロキシメチル基、Ｒ２がカルボキシル基、
Ａが芳香族二価基の場合： と同様にすることにより得られる． ■Ｒ．，Ｒ．が共にカルボキシル基、Ａが芳香族二価基
の場合： Ｒ，がヒドロキシメチル基、Ｒ，がカルボキシル基、Ａ
が芳香族二価基である式（１）の化合物をクロム酸等で
酸化することにより得られる。
芳香族二価基の場合： ■Ｒ１がカルボキシル基、Ｒ２がヒドロキシメチル基で
ある場合： ■Ｒ，がヒドロキシメチル基、Ｒ２がカルボキシル基、
Ａが芳香族二価基の場合： と同様にすることにより得られる． ■Ｒ．，Ｒ．が共にカルボキシル基、Ａが芳香族二価基
の場合： Ｒ，がヒドロキシメチル基、Ｒ，がカルボキシル基、Ａ
が芳香族二価基である式（１）の化合物をクロム酸等で
酸化することにより得られる。
ＯＲｇがヒドロキシメチル基である化合物はＲ１がカル
ボキシル基である場合以外は対応するＲ２がカルボキシ
ル基である化合物をボラン還元することにより得られる
。
ボキシル基である場合以外は対応するＲ２がカルボキシ
ル基である化合物をボラン還元することにより得られる
。
（但し、ＤＨＰはジヒドロキシビランを示す。）光学分
割の方法としてはシリカゲルクロマトグラフィーやＨＰ
ＬＣ等のクロマトグラフィーによる方法、結晶性誘導体
、例えばジニトロフェニル安息香酸誘導体にして再結晶
により分割する方法などをとることができる。
割の方法としてはシリカゲルクロマトグラフィーやＨＰ
ＬＣ等のクロマトグラフィーによる方法、結晶性誘導体
、例えばジニトロフェニル安息香酸誘導体にして再結晶
により分割する方法などをとることができる。
［実施例］
以下に、実施例を用いて本発明を更に詳しく説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（Ｓ）−１．２．４−ブタントリオール８１ｇをアセト
ン１．５１２に溶解し、ｐ一トルエンスルホン酸０．
５ｇを加え室温で一晩撹拌・反応させた。
ン１．５１２に溶解し、ｐ一トルエンスルホン酸０．
５ｇを加え室温で一晩撹拌・反応させた。
次いで、この液を重炭酸ナトリウムで中和し、生成した
沈殿を濾別した後、液を減圧で濃縮し、ついで減圧蒸留
して１０８℃／ ２ ０ ｍｍＨｇの留分として８６．
５ｇの（Ｓ）−１．２．４−ブタントリオール−１．２
−アセトナイドを得た。
沈殿を濾別した後、液を減圧で濃縮し、ついで減圧蒸留
して１０８℃／ ２ ０ ｍｍＨｇの留分として８６．
５ｇの（Ｓ）−１．２．４−ブタントリオール−１．２
−アセトナイドを得た。
このアセトナイド２９．２ｇと四臭化炭素９９．５ｇと
を４０ｍＱの塩化メチレンに溶解した溶液に、トリフエ
ニルフオスフィン５２．３ｇの塩化メチレン溶液を８時
間かけて滴下し、室温で更にｌ時間撹拌して反応させた
。次いで、これにｎ−ベンタン１．５Ｊ２を加え、析出
した沈殿を濾別した後のｎ−ペンタン溶液を飽和重炭酸
ナトリウム水溶液、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した。これからｎ−ヘキサンを部分的に除去して濃縮
した後、減圧蒸留して４５℃／ ２ ｍｍＨｇの留分と
して（Ｓ）−４−ブロモー１．２−ブタンジオール ア
セトナイド２３ｇを得た。
を４０ｍＱの塩化メチレンに溶解した溶液に、トリフエ
ニルフオスフィン５２．３ｇの塩化メチレン溶液を８時
間かけて滴下し、室温で更にｌ時間撹拌して反応させた
。次いで、これにｎ−ベンタン１．５Ｊ２を加え、析出
した沈殿を濾別した後のｎ−ペンタン溶液を飽和重炭酸
ナトリウム水溶液、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した。これからｎ−ヘキサンを部分的に除去して濃縮
した後、減圧蒸留して４５℃／ ２ ｍｍＨｇの留分と
して（Ｓ）−４−ブロモー１．２−ブタンジオール ア
セトナイド２３ｇを得た。
６０％水素化ナトリウム４ ０ ｇ （ｌｍｏｌ）を乾
燥ペンタンで洗った後、これに乾燥テトラヒドロフラン
３００ｍβを加え、得られた懸濁液を撹拌しながら、こ
れにマロン酸ジエチル１ ７ ６ ｇ （１． １ｍｏ
ｌ）をテトラヒドロフラン３ ５ ０ｍＩ２に溶かした
溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、（Ｓ）−４−ブ
ロモー１．２−ブタンジオール アセトナイド２０．７
ｇ（０． １ｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に２０
時間撹拌を続けて反応させた。次いで、この液にエーテ
ルに溶かした酢酸を加えて過剰のアルカリを中和し、更
にエーテルを加えて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を除去し
た後、シリカゲル力ラムクロマトグラフィーで光学分割
して（２Ｓ， ５Ｓ）−２−カルボキシー５−ヒドロキ
シメチルーδ−バレロラクトン５、５ｇを得た。
燥ペンタンで洗った後、これに乾燥テトラヒドロフラン
３００ｍβを加え、得られた懸濁液を撹拌しながら、こ
れにマロン酸ジエチル１ ７ ６ ｇ （１． １ｍｏ
ｌ）をテトラヒドロフラン３ ５ ０ｍＩ２に溶かした
溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、（Ｓ）−４−ブ
ロモー１．２−ブタンジオール アセトナイド２０．７
ｇ（０． １ｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に２０
時間撹拌を続けて反応させた。次いで、この液にエーテ
ルに溶かした酢酸を加えて過剰のアルカリを中和し、更
にエーテルを加えて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を除去し
た後、シリカゲル力ラムクロマトグラフィーで光学分割
して（２Ｓ， ５Ｓ）−２−カルボキシー５−ヒドロキ
シメチルーδ−バレロラクトン５、５ｇを得た。
実施例２
実施例１で得た（２Ｓ， ５Ｓ）−２−カルボキシ−５
−ヒドロキシメチルーδ−バレロラクトン２ｇを無水酢
酸／過塩素酸によりアセチル化して（２Ｓ， ５３）
−２−カルボキシ−５−アセトキシメチルーδ−バレロ
ラクトン２．３ｇを得た。この２．１６ｇをテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）５ｍｇに溶解して得た溶液を塩／氷
の寒剤で−１８℃に冷却し、２．３９ｍｏｔ／氾のジボ
ランのＴＨＦ溶液４．３６ｍｊ２ （ＢＨ，として１０
ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。滴下終了後、室
温で１６時間撹拌を続けて反応させた．反応後、Ｏ℃で
この溶液に水６ｍｉｌを加えて加水分解した．次いで、
この液に炭酸カリウム２．４ｇを加えてＴＨＦと水とを
層分離させ、ＴＨＦ層を分取した．残った水槽からエー
テル可溶分をエーテルで抽出し、これをＴＨＦ溶液に合
わせ、飽和食塩水で洗浄した後無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルクロマト
グラフィーで精製して１．８ｇの（２Ｓ， ５３） −
２． ５−ジ（ヒドロキシメチル）一δ−バレロラクト
ンを得た。
−ヒドロキシメチルーδ−バレロラクトン２ｇを無水酢
酸／過塩素酸によりアセチル化して（２Ｓ， ５３）
−２−カルボキシ−５−アセトキシメチルーδ−バレロ
ラクトン２．３ｇを得た。この２．１６ｇをテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）５ｍｇに溶解して得た溶液を塩／氷
の寒剤で−１８℃に冷却し、２．３９ｍｏｔ／氾のジボ
ランのＴＨＦ溶液４．３６ｍｊ２ （ＢＨ，として１０
ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。滴下終了後、室
温で１６時間撹拌を続けて反応させた．反応後、Ｏ℃で
この溶液に水６ｍｉｌを加えて加水分解した．次いで、
この液に炭酸カリウム２．４ｇを加えてＴＨＦと水とを
層分離させ、ＴＨＦ層を分取した．残った水槽からエー
テル可溶分をエーテルで抽出し、これをＴＨＦ溶液に合
わせ、飽和食塩水で洗浄した後無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルクロマト
グラフィーで精製して１．８ｇの（２Ｓ， ５３） −
２． ５−ジ（ヒドロキシメチル）一δ−バレロラクト
ンを得た。
［発明の効果］
本発明の化合物は光スイッチング素子材料合成における
中間体、あるいは抗生物質などの医薬、生理活性化合物
あるいは農薬などを合成するための出発物質、中間体と
して有用である。
中間体、あるいは抗生物質などの医薬、生理活性化合物
あるいは農薬などを合成するための出発物質、中間体と
して有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（１）で表わされる光学活性化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜１６の直鎖又は分岐アルキ
ル基、炭素数１〜１６の直鎖又は分岐アルキルオキシ基
、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はカルボキシ
ル基を示し、Ｒ＿２はカルボキシル基又はヒドロキシメ
チル基を示し、Ａは単結合又は芳香族二価基を示し、＊
はそれが付与された炭素が不斉炭素であることを示す。 ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16242089A JPH0327374A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 光学活性化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16242089A JPH0327374A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 光学活性化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0327374A true JPH0327374A (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=15754262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16242089A Pending JPH0327374A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 光学活性化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0327374A (ja) |
-
1989
- 1989-06-23 JP JP16242089A patent/JPH0327374A/ja active Pending
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