JPS6233136A - 光学活性なβ―アルキル―γ―アシルオキシカルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
光学活性なβ―アルキル―γ―アシルオキシカルボン酸エステルの製造方法Info
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- JPS6233136A JPS6233136A JP17453485A JP17453485A JPS6233136A JP S6233136 A JPS6233136 A JP S6233136A JP 17453485 A JP17453485 A JP 17453485A JP 17453485 A JP17453485 A JP 17453485A JP S6233136 A JPS6233136 A JP S6233136A
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- acyloxycarboxylic
- alkyl
- optically active
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- acid ester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は一般式
％式％
（式中 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一または異なシ。
それぞれ低級アルキル基を表わし、＊Ｃは不斉炭素原子
を表わす。） で示される光学活性なβ−アルキル−γ−アシルオキシ
カルボン酸エステル〔以下、アシルオキシカルボン酸エ
ステル（１’）と記す〕およびその製造方法に関する。
を表わす。） で示される光学活性なβ−アルキル−γ−アシルオキシ
カルボン酸エステル〔以下、アシルオキシカルボン酸エ
ステル（１’）と記す〕およびその製造方法に関する。
本発明によシ提供される新規なアシルオキシカルボン酸
エステル（１）は光学活性なビタミンＥ１ビタミンに１
ドリコールなどのテルペン化合物類およびその類縁体
の合成原料として有用な一般式で示される光学活性なβ
−アルキル−γ−ブチロラクトン〔以下、ブチロラクト
／（Ｕ）と記す〕の前駆体として有用である。
エステル（１）は光学活性なビタミンＥ１ビタミンに１
ドリコールなどのテルペン化合物類およびその類縁体
の合成原料として有用な一般式で示される光学活性なβ
−アルキル−γ−ブチロラクトン〔以下、ブチロラクト
／（Ｕ）と記す〕の前駆体として有用である。
従来の技術
アシルオキシカルボン酸エステル（１）は文献未載の新
規化合物であるが、この化合物から誘導されるブチロラ
クトン（ＩＩ）の合成法はいくつか知られている。
規化合物であるが、この化合物から誘導されるブチロラ
クトン（ＩＩ）の合成法はいくつか知られている。
例えばＣ、Ｂ 、 Ｃｈａｐｌｅｏらは、Ｊ、 Ｃｈｅ
ｒｎ、 Ｓａｃ、。
ｒｎ、 Ｓａｃ、。
Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ 、 １９７７年、１２１１〜１２１
８頁に、（ト）−３−メチルグルタル酸水素メチルから
出発し、光化学反応によるヨウ化物（１ｏｄｏ −ｅｓ
ｔｅｒ ）の合成、酢酸分解、加水分解および環化から
なる４反応工程を経て５０％以下の収率で（Ｓ） −（
−）−３−メチル−４−ブタノリドを得たことを報告し
ている。
８頁に、（ト）−３−メチルグルタル酸水素メチルから
出発し、光化学反応によるヨウ化物（１ｏｄｏ −ｅｓ
ｔｅｒ ）の合成、酢酸分解、加水分解および環化から
なる４反応工程を経て５０％以下の収率で（Ｓ） −（
−）−３−メチル−４−ブタノリドを得たことを報告し
ている。
また、面出らによって（Ｅ）−（２Ｒ，３Ｓ）−６−エ
チリデン−３，４−ジメチル−２−フェニルパーヒドロ
−１，４−オキサゼピン−５，７−ジオ／を出発原料と
する下記の方法が開示されている。なお、下記において
ｐｈ％ＡｃおよびＭｅはそれぞれフェニル基、アセチル
基およびメチル基を表わし、ＤＭＦはジメチルホルムア
ミドを意味し、ＴＨＦはテトラヒドロフランを意味する
。
チリデン−３，４−ジメチル−２−フェニルパーヒドロ
−１，４−オキサゼピン−５，７−ジオ／を出発原料と
する下記の方法が開示されている。なお、下記において
ｐｈ％ＡｃおよびＭｅはそれぞれフェニル基、アセチル
基およびメチル基を表わし、ＤＭＦはジメチルホルムア
ミドを意味し、ＴＨＦはテトラヒドロフランを意味する
。
（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ、 １９７９年
、１２０７〜１２１ｏ頁）（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ、 １９８０年、６３５〜６３８頁）これら
の合成法のほかに、エチル トランス−４，４−ジメト
キシ−３−メチル−クロトナートを 、麦酒酵母（Ｓａ
ｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ ）に
よシ微生物学的に（Ｓ） −（−） −３−メチル−４
−ブタノリドに変換するりヒハルト・バーナーらの方法
：〔特開昭５２−１３６１０２号公報； Ｈｅ１ｖ、
Ｃｈｉｍ。
、１２０７〜１２１ｏ頁）（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ、 １９８０年、６３５〜６３８頁）これら
の合成法のほかに、エチル トランス−４，４−ジメト
キシ−３−メチル−クロトナートを 、麦酒酵母（Ｓａ
ｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ ）に
よシ微生物学的に（Ｓ） −（−） −３−メチル−４
−ブタノリドに変換するりヒハルト・バーナーらの方法
：〔特開昭５２−１３６１０２号公報； Ｈｅ１ｖ、
Ｃｈｉｍ。
ｋｃｔ＆、６２，４５５（１９７９））、イソ酪酸の微
生物（Ｃａｎｄｉｄａ ｒｕｇｏｓａ ＩＦＯ０７５
０） Ｋよル酸化物をメチルエステルに変換した（Ｒ）
−（−）−３−ヒドロキシ−２−メチルグロピオネー
トを原料とする森の方法： （上記式中、ＴＨＰはテトラヒドロピラニル基をａわし
、Ｔｓ、はｐ−トルエンスルホニル基を表わす。） （Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、、 ３９．３１
０７（１９８３）］などが知られている。
生物（Ｃａｎｄｉｄａ ｒｕｇｏｓａ ＩＦＯ０７５
０） Ｋよル酸化物をメチルエステルに変換した（Ｒ）
−（−）−３−ヒドロキシ−２−メチルグロピオネー
トを原料とする森の方法： （上記式中、ＴＨＰはテトラヒドロピラニル基をａわし
、Ｔｓ、はｐ−トルエンスルホニル基を表わす。） （Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、、 ３９．３１
０７（１９８３）］などが知られている。
発明が解決しようとする問題点
前記Ｃｈａｐｌｅｏ らの方法は、出発原料の観点から
（Ｓ） −（−’）−型化合物の合成にのみ使用しうる
上に、光化学反応を使用すること、（Ｓ）（３−３−メ
チル−４−ブタノリド１ ｋｇを合成するためにヨウ素
５．３ ｋ７および酢酸銀４．２ ｋｇを使用する必要
があることなどに問題があシ、工業的生産プロセスとし
ては到底採用し難い。また、前記面出らの方法は、出発
原料カニ極めて複雑な化学構造を有するためにその大量
合成が至難のことであり、少なくとも現在のところ大規
模な工業的生産プロセスとしては到底使用しえない。さ
らに、リヒ／・ルト・バーナーらの方法は用いる原料が
高価であることに加えて、目的化合物への転化率が長時
間でも高々５０％前後までにしか達し得ないこと、また
醗酵反応の特異性に基づき（Ｓ’）−型化合物の製造に
のみ有効であることなどの問題点を有し、また森の方法
も微生物の作用によシ得られた醒化物を原料として用い
るため（Ｓ’）−型化合物の製造にしか利用できず、し
かも原料および反応試薬が高価であるという問題点を有
する。
（Ｓ） −（−’）−型化合物の合成にのみ使用しうる
上に、光化学反応を使用すること、（Ｓ）（３−３−メ
チル−４−ブタノリド１ ｋｇを合成するためにヨウ素
５．３ ｋ７および酢酸銀４．２ ｋｇを使用する必要
があることなどに問題があシ、工業的生産プロセスとし
ては到底採用し難い。また、前記面出らの方法は、出発
原料カニ極めて複雑な化学構造を有するためにその大量
合成が至難のことであり、少なくとも現在のところ大規
模な工業的生産プロセスとしては到底使用しえない。さ
らに、リヒ／・ルト・バーナーらの方法は用いる原料が
高価であることに加えて、目的化合物への転化率が長時
間でも高々５０％前後までにしか達し得ないこと、また
醗酵反応の特異性に基づき（Ｓ’）−型化合物の製造に
のみ有効であることなどの問題点を有し、また森の方法
も微生物の作用によシ得られた醒化物を原料として用い
るため（Ｓ’）−型化合物の製造にしか利用できず、し
かも原料および反応試薬が高価であるという問題点を有
する。
しかして、本発明の１つの目的は、（Ｓ）一体または（
Ｒ）一体のプチロラク）、／（Ｉｔ）に好収率で誘導す
ることができる光学活性なβ−アルキル−γ−アシルオ
キシカルボン酸エステルを提供スることにある。本発明
のもう１つの目、的は、その光学活性なβ−アルキル−
γ−アシルオキシカルボン酸エステルを容易にかつ好収
率で製造する方法を提供することにある。
Ｒ）一体のプチロラク）、／（Ｉｔ）に好収率で誘導す
ることができる光学活性なβ−アルキル−γ−アシルオ
キシカルボン酸エステルを提供スることにある。本発明
のもう１つの目、的は、その光学活性なβ−アルキル−
γ−アシルオキシカルボン酸エステルを容易にかつ好収
率で製造する方法を提供することにある。
本発明によれば、上記の目的は、前記のアシルオキシカ
ルボン酸エステル（１）を提供することによって達成さ
れ、また一般式 ％式％ （式中 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＣは前記定義のとおり
である。） で示される光学活性なβ−アルキル−δ−ケトカルボン
酸エステル〔以下、これをδ−ケトカルボン酸エステル
（ＩＩＩ）と記す〕をトリフルオロ過酢酸で処理するこ
とを特徴とするアシルオキシカルボン酸エステル（１）
の製造方法を提供することによって達成される。
ルボン酸エステル（１）を提供することによって達成さ
れ、また一般式 ％式％ （式中 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＣは前記定義のとおり
である。） で示される光学活性なβ−アルキル−δ−ケトカルボン
酸エステル〔以下、これをδ−ケトカルボン酸エステル
（ＩＩＩ）と記す〕をトリフルオロ過酢酸で処理するこ
とを特徴とするアシルオキシカルボン酸エステル（１）
の製造方法を提供することによって達成される。
前記の各一般式におけるＲ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞ
れ表わす低級アルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などが挙げられ
る。
れ表わす低級アルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などが挙げられ
る。
本発明の方法に従うδ−ケトカルボン酸エステル（Ｉｎ
）をトリフルオロ過酢酸で処理してアシルオキシカルボ
ン酸エステル（１）を合成する反応１ｄ、、塩化メチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素系溶媒中で
行うのが好ましい。溶媒の使用量は臨界的ではないが、
δ−ケトカルボン酸エステル（Ｉｌｌ’ｌに対し約１〜
１００倍重量、好ましくは約５〜２０倍重量である。反
応温度は約−３０℃から使用する溶媒の沸点までの範囲
、好ましくはＯ℃〜室温（約２０℃）の範囲である。反
応時間は用いる反応温度にもよるが、通常約１０〜３０
時間程度である。この反応に用いるトリフルオロ過酢酸
は、塩化メチレン中で約３０〜９０％の過酸化水素水と
トリフルオロ酢酸無水物とを約り℃〜室温の温度で反応
させることによって容易に得ることができる。トリフル
オロ過酢酸の使用量はδ−ケトカルボン酸エステル（Ｉ
ＩＩ）に対して１モル当量以上、好ましくは１．５〜２
．０モル当量である。
）をトリフルオロ過酢酸で処理してアシルオキシカルボ
ン酸エステル（１）を合成する反応１ｄ、、塩化メチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素系溶媒中で
行うのが好ましい。溶媒の使用量は臨界的ではないが、
δ−ケトカルボン酸エステル（Ｉｌｌ’ｌに対し約１〜
１００倍重量、好ましくは約５〜２０倍重量である。反
応温度は約−３０℃から使用する溶媒の沸点までの範囲
、好ましくはＯ℃〜室温（約２０℃）の範囲である。反
応時間は用いる反応温度にもよるが、通常約１０〜３０
時間程度である。この反応に用いるトリフルオロ過酢酸
は、塩化メチレン中で約３０〜９０％の過酸化水素水と
トリフルオロ酢酸無水物とを約り℃〜室温の温度で反応
させることによって容易に得ることができる。トリフル
オロ過酢酸の使用量はδ−ケトカルボン酸エステル（Ｉ
ＩＩ）に対して１モル当量以上、好ましくは１．５〜２
．０モル当量である。
反応完結後、反応混合物からの生成物の単離、精製は通
常有機化合物の単離、精製に用いられる方法で実施する
ことができる。たとえば、反応混合物に飽和重曹水を加
えて充分攪拌したのち、有機層を分離し、水層は溶媒で
充分抽出する。有機層を合し、５％チオ硫酸す） ＩＪ
ウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄したのち、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去するこ
とによジアシルオキシカルボン酸エステル（１）の粗生
成物を得る。この粗生成物をそのまままたはクロマトグ
ラフィー、蒸留などの操作−により精製したのち、後述
するように加水分解反応に供し、ついで必要に応じ酸で
処理することによシ前記のブチロラクトン（Ｉｔ’）に
導くことができる。
常有機化合物の単離、精製に用いられる方法で実施する
ことができる。たとえば、反応混合物に飽和重曹水を加
えて充分攪拌したのち、有機層を分離し、水層は溶媒で
充分抽出する。有機層を合し、５％チオ硫酸す） ＩＪ
ウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄したのち、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去するこ
とによジアシルオキシカルボン酸エステル（１）の粗生
成物を得る。この粗生成物をそのまままたはクロマトグ
ラフィー、蒸留などの操作−により精製したのち、後述
するように加水分解反応に供し、ついで必要に応じ酸で
処理することによシ前記のブチロラクトン（Ｉｔ’）に
導くことができる。
本発明の方法において原料として用いるδ−ケトカルボ
ン酸エステル（Ｉｎ）は、たとえばり、Ｅｎｄｅｒｓら
の報告にある（Ｓ）または（Ｒ）の１−アミノ−２−メ
トキシメチルピロリジン（以下、これらをＳＡＭＰまた
はＲＡＭＰと略称する）を不斉源とする方法によジアル
キルメチルケトンを原料として容易に合成される（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、、 ２４．４９６７
（１９８３）参照〕。ＲＡＭＰを用いた方法を下記に示
す。
ン酸エステル（Ｉｎ）は、たとえばり、Ｅｎｄｅｒｓら
の報告にある（Ｓ）または（Ｒ）の１−アミノ−２−メ
トキシメチルピロリジン（以下、これらをＳＡＭＰまた
はＲＡＭＰと略称する）を不斉源とする方法によジアル
キルメチルケトンを原料として容易に合成される（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、、 ２４．４９６７
（１９８３）参照〕。ＲＡＭＰを用いた方法を下記に示
す。
（上記式中、ＬＤＡはリチウムジイソプロピルアミドを
意味し Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおシである。） 本発明によシ提供されるアシルオキシカルボン酸エステ
ル（１）は、これを加水分解したのち、必要に応じその
生成物を酸で処理することによりブチロラクト／（■）
に誘導される０アシルオキシカルボン酸エステル（１）
の加水分解反応はメタノール、エタノールなどのアルコ
ール系溶媒中、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ金属炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
などのアルカリ金属水酸化物などの塩基性化合物の存在
下に行なうのが好ましい。塩基性化合物としては特にア
ルカリ金属炭酸塩を使用することが好ましい。溶媒の使
用量は臨界的ではないが、アシルオキシカルボン酸エス
テル（１’ｌに対し約１〜１００倍重量、好ましくは約
５〜２０倍重量である。塩基性化合物の使用量はアシル
オキシカルボン酸エステル（１）に対し約０．０１〜１
モル当量、好ましくは０．１〜０．５モル当量である。
意味し Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおシである。） 本発明によシ提供されるアシルオキシカルボン酸エステ
ル（１）は、これを加水分解したのち、必要に応じその
生成物を酸で処理することによりブチロラクト／（■）
に誘導される０アシルオキシカルボン酸エステル（１）
の加水分解反応はメタノール、エタノールなどのアルコ
ール系溶媒中、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ金属炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
などのアルカリ金属水酸化物などの塩基性化合物の存在
下に行なうのが好ましい。塩基性化合物としては特にア
ルカリ金属炭酸塩を使用することが好ましい。溶媒の使
用量は臨界的ではないが、アシルオキシカルボン酸エス
テル（１’ｌに対し約１〜１００倍重量、好ましくは約
５〜２０倍重量である。塩基性化合物の使用量はアシル
オキシカルボン酸エステル（１）に対し約０．０１〜１
モル当量、好ましくは０．１〜０．５モル当量である。
反応温度は室温から溶媒の沸点付近までの範囲が好まし
く、反応時間は反応温度にも依存するが、通常３〜２４
時間程度である。反応の進行を薄層クロマトグラフィー
（ＴＬＣ）によシ追跡し、原料の消失を確認することが
反応時間の決定に好適である。反応完結後、反応混合物
から減圧下に溶媒を留去し、得られる残渣をＴＬＣで調
べ、加水分解生成物であるγ−ヒドロキシーカルボン酸
のスポットが認められる場合には次の酸による処理に供
する。この酸処理は溶媒中で行うのが好ましい。溶媒と
してはクロロホルム、塩化メチレンなどの７１０ゲン化
炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１．２−ジメトキシ
エタンなどのエーテル系溶媒などを使用するのが好適で
ある。溶媒の使用蓋は臨界的ではないがアシルオキ７カ
ルボン酸エステル（りに対し、約５〜１００倍重量、好
ましくは約１〜１００重量である。酸としてはパラトル
エンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などの有機溶媒に
可溶な酸、強酸性イオン交換樹脂などが使用可能である
。酸の使用量は前記加水分解反応に使用した塩基性化合
物の量に対して過剰量、好ましくは約１．２〜１．８倍
モル当量である。反応温度は室温から溶媒の沸点付近ま
での範囲が好ましく、反応時間は反応温度にも依存する
が、通常３〜２４時間程度である。反応完結後、反応混
合物を冷却し、生成してくる不溶物を戸別後、Ｆ液を減
圧下に濃縮し、ブチαラクトン（Ｉ［）の粗生成物を得
る。この粗生成物はクロマトグラフィー、蒸留などの操
作によシ精製することができる。
く、反応時間は反応温度にも依存するが、通常３〜２４
時間程度である。反応の進行を薄層クロマトグラフィー
（ＴＬＣ）によシ追跡し、原料の消失を確認することが
反応時間の決定に好適である。反応完結後、反応混合物
から減圧下に溶媒を留去し、得られる残渣をＴＬＣで調
べ、加水分解生成物であるγ−ヒドロキシーカルボン酸
のスポットが認められる場合には次の酸による処理に供
する。この酸処理は溶媒中で行うのが好ましい。溶媒と
してはクロロホルム、塩化メチレンなどの７１０ゲン化
炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１．２−ジメトキシ
エタンなどのエーテル系溶媒などを使用するのが好適で
ある。溶媒の使用蓋は臨界的ではないがアシルオキ７カ
ルボン酸エステル（りに対し、約５〜１００倍重量、好
ましくは約１〜１００重量である。酸としてはパラトル
エンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などの有機溶媒に
可溶な酸、強酸性イオン交換樹脂などが使用可能である
。酸の使用量は前記加水分解反応に使用した塩基性化合
物の量に対して過剰量、好ましくは約１．２〜１．８倍
モル当量である。反応温度は室温から溶媒の沸点付近ま
での範囲が好ましく、反応時間は反応温度にも依存する
が、通常３〜２４時間程度である。反応完結後、反応混
合物を冷却し、生成してくる不溶物を戸別後、Ｆ液を減
圧下に濃縮し、ブチαラクトン（Ｉ［）の粗生成物を得
る。この粗生成物はクロマトグラフィー、蒸留などの操
作によシ精製することができる。
実施例
以下、本発明を実施例によシ詳しく説明する。
機器分析のうち、’Ｈ−ＮＭＲはＣＤα３を溶媒とし、
テトラメチルシランを内部標準として測定し、ＩＲは液
膜で測定した。
テトラメチルシランを内部標準として測定し、ＩＲは液
膜で測定した。
実施例１
３５％過酸化水素水１．６ ＩＬｌ！を塩化メチレン６
ｙｘｌに加え、得られた混合液に水冷攪拌下にトリフ
ルオロ酢酸無水物１８．７９を滴下したのち、室温で１
．５時間攪拌してトリフルオロ過酢酸の塩化メチレン溶
液を調製し、この溶液に一般式（ｌＩ［）においてＲ１
、Ｒ２およびＲ３がそれぞれメチル基であシ、かつＣａ
）２０＋ ３．３ ｓ （ｎｅａｔ ） ノ旋光度を有
ｆル（Ｓ）−（＋）−δ−ケトカルボン酸エステル１．
７１５’の塩化メチレ／ｍ液（１０ｍ／）を水冷下に滴
下したのち、室温で２０時間攪拌した。飽和重曹水２０
０ｄを加えてよく攪拌したのち、有機層を分液した。
ｙｘｌに加え、得られた混合液に水冷攪拌下にトリフ
ルオロ酢酸無水物１８．７９を滴下したのち、室温で１
．５時間攪拌してトリフルオロ過酢酸の塩化メチレン溶
液を調製し、この溶液に一般式（ｌＩ［）においてＲ１
、Ｒ２およびＲ３がそれぞれメチル基であシ、かつＣａ
）２０＋ ３．３ ｓ （ｎｅａｔ ） ノ旋光度を有
ｆル（Ｓ）−（＋）−δ−ケトカルボン酸エステル１．
７１５’の塩化メチレ／ｍ液（１０ｍ／）を水冷下に滴
下したのち、室温で２０時間攪拌した。飽和重曹水２０
０ｄを加えてよく攪拌したのち、有機層を分液した。
水層は塩化メチレン１００ゴで３回抽出した。有機層を
合し、５％チオ硫酸ナトリウム水浴液１５０ｄ１飽和食
塩水１００ｄで順次洗浄したのち、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去することによシ黄色
液体１．８０ｆを得た。この液体をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー〔ヘキサン／酢酸エチル＝ １０／１
（容量比）を展開液として使用〕により精製し、無色
液体１．５３２（８１％収率）を得た。このものは下記
の分析結果により一般式（１）においてＲ１，１２およ
びＲ３がそれぞれメチル基である （Ｒ） −（＋）−
アシルオキシカルボン酸エステルであることが確認され
た。
合し、５％チオ硫酸ナトリウム水浴液１５０ｄ１飽和食
塩水１００ｄで順次洗浄したのち、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去することによシ黄色
液体１．８０ｆを得た。この液体をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー〔ヘキサン／酢酸エチル＝ １０／１
（容量比）を展開液として使用〕により精製し、無色
液体１．５３２（８１％収率）を得た。このものは下記
の分析結果により一般式（１）においてＲ１，１２およ
びＲ３がそれぞれメチル基である （Ｒ） −（＋）−
アシルオキシカルボン酸エステルであることが確認され
た。
’Ｈ−ＮＭＲ：δｐ−１，００（３Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７Ｈ
ｚ、 ＣＨ３）。
ｚ、 ＣＨ３）。
２．０６（３Ｈ，ｓ、 ０（３ＣＨ３）、 ２．０〜２
．６（３Ｈ，ｍ、 ＣＨ２゜ＣＨ）、３．６９（３Ｈ，
ｓ、０ＣＨｓ）、３．８７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ
、 Ｊ＝６．４Ｈｚ、 ０ＣＨ２）、 ４．０５（ＩＨ
，ｄｄ、 Ｊ＝１１Ｈｚ、 Ｊ＝＝５．６Ｈｚ、 ０Ｃ
Ｒ２）ＩＲ：１７３５ｃｒＩＬ−１ ＭＳ：１７５（Ｍ＋１） 〔α几’ −１−３，４°（Ｃ＝３．０． Ｃ昭３）参
考例、１ 実施例１で得た（Ｒ） −（＋）−アシルオキシカルボ
ン酸エステル１．ｓｏｙをメタノール１５ｘ／に溶かし
、この溶液に無水炭酸カリウム２４０■を加えて２０時
間加熱還流した。減圧下に溶媒を留去したのち、その残
漬にクロロホルム５０ｍ／とパラトルエンスルホン＠０
．５ｆを加えて１０時間加熱還流した。冷却後、不溶物
を戸別し、Ｐ液を減圧下に濃縮することにより黄色液体
１．０２ ｆを得た。
．６（３Ｈ，ｍ、 ＣＨ２゜ＣＨ）、３．６９（３Ｈ，
ｓ、０ＣＨｓ）、３．８７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ
、 Ｊ＝６．４Ｈｚ、 ０ＣＨ２）、 ４．０５（ＩＨ
，ｄｄ、 Ｊ＝１１Ｈｚ、 Ｊ＝＝５．６Ｈｚ、 ０Ｃ
Ｒ２）ＩＲ：１７３５ｃｒＩＬ−１ ＭＳ：１７５（Ｍ＋１） 〔α几’ −１−３，４°（Ｃ＝３．０． Ｃ昭３）参
考例、１ 実施例１で得た（Ｒ） −（＋）−アシルオキシカルボ
ン酸エステル１．ｓｏｙをメタノール１５ｘ／に溶かし
、この溶液に無水炭酸カリウム２４０■を加えて２０時
間加熱還流した。減圧下に溶媒を留去したのち、その残
漬にクロロホルム５０ｍ／とパラトルエンスルホン＠０
．５ｆを加えて１０時間加熱還流した。冷却後、不溶物
を戸別し、Ｐ液を減圧下に濃縮することにより黄色液体
１．０２ ｆを得た。
この液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔ヘキ
サン／酢酸エチル＝２０／１（容量比）を展開液として
使用〕により精製後、クーゲルロール蒸留器（外温１８
５℃、１５８ ｍａ Ｒ９）を用いて＃留することによ
シ無色液体６８０■（７９チ収率）を得た。このものは
下記の分析結果により一般式（ＩＩ）においてＲ２がメ
チル基である（Ｒ） −（＋）−ブチロラクトンである
ことが確認された。
サン／酢酸エチル＝２０／１（容量比）を展開液として
使用〕により精製後、クーゲルロール蒸留器（外温１８
５℃、１５８ ｍａ Ｒ９）を用いて＃留することによ
シ無色液体６８０■（７９チ収率）を得た。このものは
下記の分析結果により一般式（ＩＩ）においてＲ２がメ
チル基である（Ｒ） −（＋）−ブチロラクトンである
ことが確認された。
ＬＨ−ＮＭＲ：ａｐｐｎｌｌ、１６（３Ｈ，ｄ、 Ｊ＝
６．４Ｈｚ、 ＣＨａ）。
６．４Ｈｚ、 ＣＨａ）。
１．８〜２．９（３）１． ｍ、 Ｃ１（２，ＣＨ）、
３．８８（１１４，ｄｄ、 Ｊ＝８．８Ｈ７゜Ｊ＝６
．４Ｈｚ、 ０ＣＨ２）、 ４．４２（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝８．８Ｈｚ、 Ｊ＝７．２Ｈｚ。
３．８８（１１４，ｄｄ、 Ｊ＝８．８Ｈ７゜Ｊ＝６
．４Ｈｚ、 ０ＣＨ２）、 ４．４２（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝８．８Ｈｚ、 Ｊ＝７．２Ｈｚ。
０Ｃ）ｉ２）
ＩＲ：１７６５α−１
ＭＳ：１１００（”）
ＣαＩＤ０＋ ２５．０ ” （Ｃ＝４．０ 、 ＣＨ
ｓＯＨ）なお、光学純度９７％の（Ｓ）−（−）一体の
旋光反は文献値では〔α児’−２４，７０（Ｃ＝ ４．
０． Ｃ’ＨｓＯＨ）（Ｈｅｌｖ、 Ｃｈｉｍ、 Ａ
ｃｔａ４．６２．４５５（１９７９） ）または（α）
：１−２４．９６０（Ｃ＝１．７７１． ＣＨｓＯＨ）
（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ、、３９，３１０？
（１９８３））と報告されている。
ｓＯＨ）なお、光学純度９７％の（Ｓ）−（−）一体の
旋光反は文献値では〔α児’−２４，７０（Ｃ＝ ４．
０． Ｃ’ＨｓＯＨ）（Ｈｅｌｖ、 Ｃｈｉｍ、 Ａ
ｃｔａ４．６２．４５５（１９７９） ）または（α）
：１−２４．９６０（Ｃ＝１．７７１． ＣＨｓＯＨ）
（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ、、３９，３１０？
（１９８３））と報告されている。
実施例２
実施例１において使用した一般式（ＩＩＩ）においてＲ
１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれメチル基である〔α〕２
０＋３．３５°（ｎｅａｔ）ノ旋光度を有する（Ｓ）−
（＋）−δ−ケトカルボン酸エステル１．７１Ｆにかえ
で一般式（Ｉｌｌ）においてＲ１，Ｒ２およびＲ３がそ
れぞれメチル基であるＣａｂ：ｏ−ａ、 ｓ ５°（ｎ
ｅａｔ）ｃＤ旋光ｆ＆ヲ有スル（Ｒ）−＜−）−δ−ケ
トカルボン酸エステル１．７１ｆを用いた以外は実施例
１と同様の操作を行い、無色液体１．５２Ｆ（８０，５
’％）を得た。このものは下記の旋光度以外はＩＲｌＮ
ＭＲおよびＭＳの分析結果が実施例１で得たアシルオキ
シカルボン酸エステルの分析結果とよく一致したことか
ら、一般式（１）においてＲ１、Ｒ２＄、よびＲ３がそ
れぞれメチル基であル（Ｓ）−（−）−アシルオキシカ
ルボン酸エステルテすることが確認された。
１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれメチル基である〔α〕２
０＋３．３５°（ｎｅａｔ）ノ旋光度を有する（Ｓ）−
（＋）−δ−ケトカルボン酸エステル１．７１Ｆにかえ
で一般式（Ｉｌｌ）においてＲ１，Ｒ２およびＲ３がそ
れぞれメチル基であるＣａｂ：ｏ−ａ、 ｓ ５°（ｎ
ｅａｔ）ｃＤ旋光ｆ＆ヲ有スル（Ｒ）−＜−）−δ−ケ
トカルボン酸エステル１．７１ｆを用いた以外は実施例
１と同様の操作を行い、無色液体１．５２Ｆ（８０，５
’％）を得た。このものは下記の旋光度以外はＩＲｌＮ
ＭＲおよびＭＳの分析結果が実施例１で得たアシルオキ
シカルボン酸エステルの分析結果とよく一致したことか
ら、一般式（１）においてＲ１、Ｒ２＄、よびＲ３がそ
れぞれメチル基であル（Ｓ）−（−）−アシルオキシカ
ルボン酸エステルテすることが確認された。
〔α） ２３−３．４° （Ｃ＝ａ、ｏ、 ＣＨα３）
参考例２ 参考例１において使用し九（Ｒ）−（＋）−アシルオキ
シカルボン酸二゛ステル１．５ Ｏｆに代えて実施例２
テｍ之（Ｓ）−（−）−アシルオキシカルボン酸エステ
ル１、５０９を用いた以外は参考例１と同様の操作を行
い、無色液体６７０η（７８チ収率）を得た。
参考例２ 参考例１において使用し九（Ｒ）−（＋）−アシルオキ
シカルボン酸二゛ステル１．５ Ｏｆに代えて実施例２
テｍ之（Ｓ）−（−）−アシルオキシカルボン酸エステ
ル１、５０９を用いた以外は参考例１と同様の操作を行
い、無色液体６７０η（７８チ収率）を得た。
このものは下記の旋光度以外はＩＲ，ＮＭＲおよびＭＳ
の分析結果が参考例１で得たブチロラクトンの分析結果
とよく一致したことから、一般式（ＩＩ）においてＲ２
がメチル基である（Ｓ）−（−）−ブチロラクトンであ
ることが確認された。
の分析結果が参考例１で得たブチロラクトンの分析結果
とよく一致したことから、一般式（ＩＩ）においてＲ２
がメチル基である（Ｓ）−（−）−ブチロラクトンであ
ることが確認された。
（” 〕ｏ’ −２５，１０（Ｃ＝４．Ｏ、ＣＨａＯＨ
）実施例３〜８ 実施レリ１において使用した一般式（ｉｌｌ）において
Ｒ１，Ｒ２およびＲ３がそれぞれメチル基であシ、かつ
［α几’−＋−ａ、ａｓ°（ｎｅａｔ）の旋光度を有す
ル（Ｓ） −（＋）−δ−ケトカルボンｉｆｆエステル
に代えて一般式（ｉｌｌ）においてＲＬ、Ｒ２およびＲ
３が第１表に示す低級アルキル基であるδ−ケトカルボ
ン酸エステルを用い、生成物であるアシルオキシカルボ
ン酸エステルを梢製しなかった以外は実施例１と同様の
操作を行うことにより第１表に示す結果を得７Ｃ。
）実施例３〜８ 実施レリ１において使用した一般式（ｉｌｌ）において
Ｒ１，Ｒ２およびＲ３がそれぞれメチル基であシ、かつ
［α几’−＋−ａ、ａｓ°（ｎｅａｔ）の旋光度を有す
ル（Ｓ） −（＋）−δ−ケトカルボンｉｆｆエステル
に代えて一般式（ｉｌｌ）においてＲＬ、Ｒ２およびＲ
３が第１表に示す低級アルキル基であるδ−ケトカルボ
ン酸エステルを用い、生成物であるアシルオキシカルボ
ン酸エステルを梢製しなかった以外は実施例１と同様の
操作を行うことにより第１表に示す結果を得７Ｃ。
第 １ 表
以下に、生成物であるアシルオキシカルボン酸エステル
の’Ｈ−ＮＭＲ１ＩＲおよびＭＳの分析結果を示す。
の’Ｈ−ＮＭＲ１ＩＲおよびＭＳの分析結果を示す。
実施例３で得られたアシルオキシカルボン酸エスヱ２
’ｉ’ｌ−ＮＭＲ： δＰＰｍ ｉ、ｏｏ（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝＝７Ｈｚ、 ＣＨＣＨｓ）。
Ｊ＝＝７Ｈｚ、 ＣＨＣＨｓ）。
１．１１（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７Ｈｚ、 ＣＨ２０）１３
）、 ２．０〜２．６（５Ｈ，ｍ、 ＣＨ２ＣＨ３，Ｃ
Ｈ（Ｊ３． ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ３）、 ３．７０（３Ｈ
，ｓ、 ０ＣＨ３）、 ３．８６（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ
＝１１．Ｈ２ｔＪ＝６．４Ｈｚ、 ０Ｃｆｉｚ）、 ４
．０４（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１１Ｈｚ。
）、 ２．０〜２．６（５Ｈ，ｍ、 ＣＨ２ＣＨ３，Ｃ
Ｈ（Ｊ３． ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ３）、 ３．７０（３Ｈ
，ｓ、 ０ＣＨ３）、 ３．８６（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ
＝１１．Ｈ２ｔＪ＝６．４Ｈｚ、 ０Ｃｆｉｚ）、 ４
．０４（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１１Ｈｚ。
Ｊ＝５．６Ｈｚ、 ０ＣＲ２）
ＩＲ：１７３５ｃＷＬ−、’
ＭＳ：１８９（Ｍ＋１３
実施例５で得られたアシルオキシカルボ／酸エス二
”Ｈ−ＮＭＲ：δｐｐ” ０．９５（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝
７Ｈｚ、 ＣＨ２ＣＨ３）。
７Ｈｚ、 ＣＨ２ＣＨ３）。
０．９９（３Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７Ｈｚ、 ＣＨＣＨｓ ）
、 １．７２（２Ｈ，ｍ。
、 １．７２（２Ｈ，ｍ。
ＣＨ２ＣＨ３）、 ２．０〜２．６（５Ｈ，ｍ、 ＣＨ
２Ｃｆ（ｚＣＨ３゜ＣＨＣＨａ、 ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ３
）、 ３．６８（３Ｈ，ｓ、 ＱＣＣ８４゜３．８８（
ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１１Ｈｚ、 Ｊ＝６．４ｆ（ｚ、
０ＣＨ２）。
２Ｃｆ（ｚＣＨ３゜ＣＨＣＨａ、 ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ３
）、 ３．６８（３Ｈ，ｓ、 ＱＣＣ８４゜３．８８（
ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１１Ｈｚ、 Ｊ＝６．４ｆ（ｚ、
０ＣＨ２）。
４．０６（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１１Ｈｚ、 Ｊ＝５．６
Ｈｚ、 ＱＣ！！２）ＩＲ：１７３５ｃ７ｎ−’ ＭＳ：２０３［Ｍ＋１１］ 実施例７で得られたアシルオキシカルボン酸エス二部 ’Ｈ−ＮＭＲ： １．００ （３Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７Ｈｚ
、 ＣＨＣＨ３）、 １．１８（６Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７Ｈ
ｚ、 ＣＨ（Ｃ１ｊｓ）ｚ）、 ２．０〜２．９（４Ｈ
。
Ｈｚ、 ＱＣ！！２）ＩＲ：１７３５ｃ７ｎ−’ ＭＳ：２０３［Ｍ＋１１］ 実施例７で得られたアシルオキシカルボン酸エス二部 ’Ｈ−ＮＭＲ： １．００ （３Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７Ｈｚ
、 ＣＨＣＨ３）、 １．１８（６Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７Ｈ
ｚ、 ＣＨ（Ｃ１ｊｓ）ｚ）、 ２．０〜２．９（４Ｈ
。
ｍ、 ＣＨ（ＣＨ３）２． ＣＨＣＨｓ、 ＣＨ２Ｃ０
２ＣＨ３）、 ３．６９（３Ｈ。
２ＣＨ３）、 ３．６９（３Ｈ。
ｓ、 ０ＣＲ３）、 ３．９０（１１−１，ｄｄ、 Ｊ
＝１１Ｈｚ、 Ｊ＝６．４Ｈｚ。
＝１１Ｈｚ、 Ｊ＝６．４Ｈｚ。
ＯＣ！１１２）、４．０８（ＩＨ２ｄｄ、に１１Ｈ２，
Ｊ＝５．６Ｈ２゜ＯＣＣ２０ ＩＲ：１７３５傷−１ ＭＳ１０３（Ｍ＋ｌ） 実施例４．６および８でそれぞれ得られたアシルオキシ
カルボン酸エステルの各分析結果はそれぞれ実施例３．
５および７で得られたアシルオキシカルボン酸エステル
の分析結果とほぼ一致した。
Ｊ＝５．６Ｈ２゜ＯＣＣ２０ ＩＲ：１７３５傷−１ ＭＳ１０３（Ｍ＋ｌ） 実施例４．６および８でそれぞれ得られたアシルオキシ
カルボン酸エステルの各分析結果はそれぞれ実施例３．
５および７で得られたアシルオキシカルボン酸エステル
の分析結果とほぼ一致した。
参考例３〜８
参考例１において使用した（Ｒ） −（＋）−アシルオ
キシカルボン酸エステルに代えて実施例３〜８でそれぞ
れ得た粗アシルオギシカルボン酸エステルを用いた以外
は参考例１と同様の操作を行い、第２表に示す結果を得
た。生成物であるブチロラクトンのＮＭＲｌＩＲおよび
ＭＳの分析結果は参考例１で（０′にブチロラクトンの
分析結果とよく一致した。
キシカルボン酸エステルに代えて実施例３〜８でそれぞ
れ得た粗アシルオギシカルボン酸エステルを用いた以外
は参考例１と同様の操作を行い、第２表に示す結果を得
た。生成物であるブチロラクトンのＮＭＲｌＩＲおよび
ＭＳの分析結果は参考例１で（０′にブチロラクトンの
分析結果とよく一致した。
第 ２ 表
実施９１ｊ９
３５％過酸化水素水０．７ ｒｌ）を塩化メチレン３
ｗｔｌに加え、得られた混合液に水冷攪拌下にトリフル
オロ酢取無水物５．６ ａｔを滴下したのち、室温で１
、５時間攪拌してトリフルオロ過酢酸の塩化メチレン浴
液を調製し、この溶液に一般式（［［）において部およ
びＲ３がメチル基であり Ｒ２がイソプロピルＭ、でｈ
ｐ、カッ（（１、ＩＤ’ ＋ ５−４５°（Ｃ＝ ２．
０１ ヘンセン）の旋光度を有する（Ｓ） −（＋）−
δ−ケトカルボン酸エステル９００ηの塩化メチレン浴
液（５ｄ）を水冷下に滴下したのち、室温で１５時間攪
拌した０飽和重曹水１００ ｙｘｌを加えてよく攪拌し
たのち、有機層を分液した。水層は塩化メチレン５０ｄ
で３回抽出した。有機層を合し、５チチオ硫酸ナトリウ
ム水溶液１００ｔ／、飽和食塩水１００ゴで順次洗浄し
たのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶
媒を留去することにより黄色液体８７０■を得た。この
液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔ヘキサン
／酢酸エチル＝１０／１（ｇ量比）を展開液として使用
〕によシ精裂し、無色液体７８０■（８０チ収率）を得
た。
ｗｔｌに加え、得られた混合液に水冷攪拌下にトリフル
オロ酢取無水物５．６ ａｔを滴下したのち、室温で１
、５時間攪拌してトリフルオロ過酢酸の塩化メチレン浴
液を調製し、この溶液に一般式（［［）において部およ
びＲ３がメチル基であり Ｒ２がイソプロピルＭ、でｈ
ｐ、カッ（（１、ＩＤ’ ＋ ５−４５°（Ｃ＝ ２．
０１ ヘンセン）の旋光度を有する（Ｓ） −（＋）−
δ−ケトカルボン酸エステル９００ηの塩化メチレン浴
液（５ｄ）を水冷下に滴下したのち、室温で１５時間攪
拌した０飽和重曹水１００ ｙｘｌを加えてよく攪拌し
たのち、有機層を分液した。水層は塩化メチレン５０ｄ
で３回抽出した。有機層を合し、５チチオ硫酸ナトリウ
ム水溶液１００ｔ／、飽和食塩水１００ゴで順次洗浄し
たのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶
媒を留去することにより黄色液体８７０■を得た。この
液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔ヘキサン
／酢酸エチル＝１０／１（ｇ量比）を展開液として使用
〕によシ精裂し、無色液体７８０■（８０チ収率）を得
た。
このものは下記の分析結果により一般式（１）において
Ｒ１およびＲ３がメチル基でありｓＲ”がイソプロピル
基である（Ｒ） −（−）−アシルオキシカルボン酸エ
ステルであることが確認された。
Ｒ１およびＲ３がメチル基でありｓＲ”がイソプロピル
基である（Ｒ） −（−）−アシルオキシカルボン酸エ
ステルであることが確認された。
２．０〜２．５（３Ｈ，ｍ、 Ｃ旦２ｐ Ｃｕ）ｔ ３
．６８ （３Ｈ，ｓ。
．６８ （３Ｈ，ｓ。
０ＣＨ３）、 ３．９７（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１１．２
． Ｊ＝６．５Ｈｚ。
． Ｊ＝６．５Ｈｚ。
０Ｃｆ（ｚ）、 ４．１４（ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１１
．２． Ｊ＝５．ｌＨｚ。
．２． Ｊ＝５．ｌＨｚ。
Ｏｑ朋２）
ＩＲ：１７３５α−１
ＭＳ：２０３（Ｍ＋１）
（α） ２１−４．１°（Ｃ＝ ４．８． ＣＨｃｌ！
３）参考例９ 実施例９で得た（Ｒ） −（−）−アシルオキシカルボ
ン酸エステル６００■をメタノール５ ｖｔｌに溶かし
、この溶液に無水炭酸カリウム１４０■を加え５０℃に
て３．５時間攪拌した。冷却後、反応混合物にジエチル
エーテル１００ ｒｘｌを加え、生成する不溶物を戸別
したのち、ｐ液を減圧下に濃縮し、黄色液状物３９０■
を得た。この液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比）を展開
液として使用〕によシ精製し、無色液体３７０■（９６
％収率）を得た。このものは下記の分析結果により一般
式（ＩＩ）においてＲ２がイソプロピル基である（Ｒ）
−（−）−ブチロラクトンであることが確認された。
３）参考例９ 実施例９で得た（Ｒ） −（−）−アシルオキシカルボ
ン酸エステル６００■をメタノール５ ｖｔｌに溶かし
、この溶液に無水炭酸カリウム１４０■を加え５０℃に
て３．５時間攪拌した。冷却後、反応混合物にジエチル
エーテル１００ ｒｘｌを加え、生成する不溶物を戸別
したのち、ｐ液を減圧下に濃縮し、黄色液状物３９０■
を得た。この液体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１（容量比）を展開
液として使用〕によシ精製し、無色液体３７０■（９６
％収率）を得た。このものは下記の分析結果により一般
式（ＩＩ）においてＲ２がイソプロピル基である（Ｒ）
−（−）−ブチロラクトンであることが確認された。
’Ｈ−ＮＭＲ：δｐｐ” ０．９２（３Ｈ，ｄ、 Ｊ＝
６．６Ｈｚ、 ＣＨｓ）。
６．６Ｈｚ、 ＣＨｓ）。
０．９５ （３Ｈ，ｄ、 Ｊ＝＝６．９Ｈｚ、 ＣＨｓ
）、 １．４〜１．８５ （ＬＨ。
）、 １．４〜１．８５ （ＬＨ。
ｍ、 ＣＨ）、 １．９〜２．８ （３Ｈｔ ｍｔ Ｃ
Ｈ２，ＣＨ）、 ３．８〜４．１（ｌ Ｈ２ｍｔ ＣＨ
ｚＯ）＋ ４−３〜４．６ （Ｉ ＨＪ ｍ、 ＣＨ２
Ｏ）ＩＲ：１７７５ｃｖｌ−’ ＭＳ ： １２８ （Ｍ”） 〔α耳’ −１２，０’ （Ｃ＝１．６．Ｃα４）な
お、（Ｒ）−（−）一体の旋光度は文献値では〔α）２
３−１２．３°（Ｃα４ ） （Ａｕ８ｔ、 Ｊ、 Ｃ
ｈｅｔｎ、、 ２７．２２９３（１９７４））と報告さ
れている。
Ｈ２，ＣＨ）、 ３．８〜４．１（ｌ Ｈ２ｍｔ ＣＨ
ｚＯ）＋ ４−３〜４．６ （Ｉ ＨＪ ｍ、 ＣＨ２
Ｏ）ＩＲ：１７７５ｃｖｌ−’ ＭＳ ： １２８ （Ｍ”） 〔α耳’ −１２，０’ （Ｃ＝１．６．Ｃα４）な
お、（Ｒ）−（−）一体の旋光度は文献値では〔α）２
３−１２．３°（Ｃα４ ） （Ａｕ８ｔ、 Ｊ、 Ｃ
ｈｅｔｎ、、 ２７．２２９３（１９７４））と報告さ
れている。
発明の効果
本発明の方法によれば、前記の実施例から明らかなとお
シ、容易に得られる原料を用いて光学活性なβ−アルキ
ル−γ−アシルオキシカルボン酸エステルを容易にかつ
好収率で製造することができる。また本発明によれば、
前記の参考例から明らかなとおり、光学活性なβ−アル
キル−γ−ブチロラクトンに好収率で誘導することがで
きる光学活性なβ−アルキル−γ−アシルオキシ力ルボ
ン酸エステルを提供することができる。
シ、容易に得られる原料を用いて光学活性なβ−アルキ
ル−γ−アシルオキシカルボン酸エステルを容易にかつ
好収率で製造することができる。また本発明によれば、
前記の参考例から明らかなとおり、光学活性なβ−アル
キル−γ−ブチロラクトンに好収率で誘導することがで
きる光学活性なβ−アルキル−γ−アシルオキシ力ルボ
ン酸エステルを提供することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または異な
り、それぞれ低級アルキル基を表わし、＾＊Ｃは不斉炭
素原子を表わす。） で示される光学活性なβ−アルキル−γ−アシルオキシ
カルボン酸エステル。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または異な
り、それぞれ低級アルキル基を表わし、＾＊Ｃは不斉炭
素原子を表わす。） で示される光学活性なβ−アルキル−δ−ケトカルボン
酸エステルをトリフルオロ過酢酸で処理することを特徴
とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３および＾＊Ｃは前記定
義のとおりである。） で示される光学活性なβ−アルキル−γ−アシルオキシ
カルボン酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60174534A JPH0611735B2 (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | 光学活性なβ―アルキル―γ―アシルオキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60174534A JPH0611735B2 (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | 光学活性なβ―アルキル―γ―アシルオキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6233136A true JPS6233136A (ja) | 1987-02-13 |
| JPH0611735B2 JPH0611735B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=15980211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60174534A Expired - Lifetime JPH0611735B2 (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | 光学活性なβ―アルキル―γ―アシルオキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0611735B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01164114U (ja) * | 1988-05-02 | 1989-11-16 | ||
| JPH0319819U (ja) * | 1989-07-07 | 1991-02-27 | ||
| CN100548965C (zh) | 2004-12-21 | 2009-10-14 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 带手性甲基侧链的ω-羟基酸衍生物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS579732A (en) * | 1980-05-14 | 1982-01-19 | Basf Ag | Manufacture of optically active compound and method of using it for vitamin e production |
-
1985
- 1985-08-07 JP JP60174534A patent/JPH0611735B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS579732A (en) * | 1980-05-14 | 1982-01-19 | Basf Ag | Manufacture of optically active compound and method of using it for vitamin e production |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01164114U (ja) * | 1988-05-02 | 1989-11-16 | ||
| JPH0319819U (ja) * | 1989-07-07 | 1991-02-27 | ||
| CN100548965C (zh) | 2004-12-21 | 2009-10-14 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 带手性甲基侧链的ω-羟基酸衍生物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0611735B2 (ja) | 1994-02-16 |
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