JPH03274190A - 熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、昇華型熱転写体に関する。

［従来の技術］ 従来、基体上に、樹脂結着剤中に昇華性染料を分散した
インク層を設けてなる昇華型熱転写体のインク層面に受
像シートを重ねて、転写体側からレーザーやサーマルヘ
ッド等の電気信号により制御された熱エネルギーを印加
して、その部分のインクを受像シート上に昇華移行させ
ることにより画像を形成する方式がある。

この昇華転写方式は、原理的にサーマルヘッド等からの
熱エネルギーに対応して染料が単分子状で昇華するため
容易に中間調が得られ、かつ随意に階調をコントロール
することが可能である利点を有し、フルカラープリンタ
ーに最も適した方式と考えられている。

ところが昇華型熱転写方式でインク層、受像層が軟化、
溶融しながら画像形成されるため、これらの間で融着が
生じ、インクの転写、受像層の転写等が生ずる。

この改善方法として、受像層側に離型剤を含有させるこ
とが知られているが、受像層側に離型剤が存在すると、
画像保存性が低下したり、画像上に軍記具等で文字等を
描きにくいといった新たな問題が生ずる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明はこうした実情に鑑み画像保存性が良好で、受像
層上に筆記具等で文字、絵等を描くことができ、かつイ
ンク層と受像層の間で融着が発生することのない熱転写
記録方法を提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するための本発明は、 （１）基体上に昇華性染料及び離型剤を有機結着剤に分
散させてなるインク層を有する昇華型熱転写体（ｉ）と
基体上に染着性樹脂からなり離型剤を含有しない受容層
を有する昇華型熱転写用受像体（ｉｔ）とを対向させ、
画像状に熱エネルギーを印加することにより、前記転写
体中の昇華性染料を前記受像体（１１）上に転写記録す
る熱転写記録方法及び （２）基体上に昇華性染料及び離型剤を有機結着剤に分
散させてなるインク層を有する昇華型熱転写体（ｉ）と
基体上に染着性樹脂からなり離型剤を含有しない受像層
を有する昇華型熱転写用受像体（ｉｉ）とを対向させ、
画像状に熱エネルギーを印加することにより、前記転写
体中の昇華性染料を前記受像体（ｉｔ）上に転写記録す
る熱転写記録方法において、前記熱転写体がインク層と
基体との間にインク層用有機結着剤と相溶性を有する有
機結着剤からなる中間層を有する熱転写記録方法である
。

本発明の熱転写記録方法に使用する熱転写体におけるイ
ンク層は、有機結着剤、その結着剤中に分級された昇華
性染料、及び離型剤からなるが、それぞれ公知のものが
使用できる。

昇華性染料としては６０℃以上で昇華あるいは気化する
染料であり、主に分散染料、油溶性染料などの熱転写記
録の分野で使用されるものであればよく、例えばＣ，１
，デイスパースイエローの１．３，８，９．１Ｂ、４１
，５４，６０．７７．１１６など、Ｃ，１，デイスパー
スレッドの１．４，６，１１，１５，１７，５５，５９
，６０，７３．８３など、Ｃ，１，デイスパースブルー
の３．１４，１９２８．５Ｂ、８０，６４，７２，９９
．１０８など、Ｃ，１，ソルベントイエローの７７．１
１６など、Ｃ，１，ソルベントレッドの２３．２５．２
７など、Ｃ６１，ソルベントブルー〇３６．８３．１０
５などが挙げられる。これらの染料は単独又は数種混合
して使用される。

転写体インク層に使用される結着剤には熱可塑性又は熱
硬化性樹脂が用いられ、そのうち比較的高ガラス転移点
又は高軟化性を有する樹脂としては、例えば塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ブチ
ラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリ
ビニルアルコール、セルロース樹脂等が挙げられる。こ
れらの樹脂は単独又は数種混合するか、更に共重合体を
使用してもよい。　又、インク層及び後述する中間層、
受像層に用いられる樹脂の中でイソシアネート類と活性
水素を有する化合物との反応生成物を含有するのも可能
である。

このウレタン形成反応に使用される活性水素を有する結
着剤用高分子化合物としては、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセクール、ポリウレタンポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリ
ル、アクリル−ポリエステル共重合物、アルキッド、シ
リコンポリエステル、エポキシのエポキシ基をアルカノ
ールアミンで開環して一〇Ｈ基にしたものなどがあり、
イソシアネート類としては、ジー又はトリレンジイソシ
アネートが有効であり、例えば２．４−１−リレンジイ
ソシアネート、２．６−トリレンジイソシアネート、４
．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、トリフェニルメタントリイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ビスイソシアネートメチルシクロヘ
キサン、トリメチルへキサメチレンジイソシアネートな
どがある。

両者の混合比はイソシアネートの−ＮＣＯ基と活性水素
を有する化合物の一〇Ｈ基とが０．１：１〜ｌ　：ｌと
なる範囲が好ましい。

インク層の染料濃度（含有量）は通常５〜８０重量％、
好ましくはｌＯ〜６０重量％程度である。

基体としてはコンデンサーペーパー　ポリエステルフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルホンフィルム、
ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルムなどのフィル
ムが使用され、又基体の裏面（インク層とは反対の面）
には必要に応じて従来慣用の耐熱潤滑層を設けてもよい
。

インク層には又、離型性を有する物質を混合することが
好ましく、離型性を有する物質（滑性物質）の例として
は、例えば流動パラフィン等の石油系潤滑油、ハロゲン
化水素、ジエステル油、シリコーン油、フッ素シリコー
ン油など合成潤滑油、各種変性シリコーン油（エポキシ
変性、アミノ変性、アルキル変性、ポリエーテル変性等
）、ポリオキシアルキレングリコールなどの有機化合物
とシリコーンの共重合体等のシリコーン系潤滑性物質、
フルオロアルキル化合物等各種フッ素系界面活性剤、三
フッ化塩化エチレン低重合物などのフッ素系潤滑性物質
、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等のワッ
クス類、高級脂肪酸、高級脂肪族アルコール、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸塩、及び前
記の熱離型性を有する粒子として挙げた各種粒子などが
ある。

又、この中で特にシリコーン油は効果が大きく、その中
でもエポキシ変性、アミノ変性、アルコール変性等の単
独もしくは混合系が好ましい。

離型性を有する物質のインク層中の含有量は５〜３０重
量％が好ましい。

前記含有量が５％未満では離型性又は融着防止効果が不
充分であり、一方、３０％を越えると、保存性において
問題を生ずる。

インク層の組成によっては特にインク層中の離型剤量が
増加するにつれて基体との接着力が不足し、インク層が
剥離するおそれがある。

このような場合には、前記特許請求の範囲第２項に対応
する本発明の第２の態様にしたかって、中間層を設けて
インク層の剥離を防止することが必要である。

この中間層の材料の成分としてイソシアネート類と活性
水素を有する化合物との反応生成物を含有すると特に有
効である。

更にこの中間層とインク層とが同−又は同種の樹脂、例
えば上記イソシアネート類と活性水素を有する化合物と
の反応生成物を含有しているとインク層と中間層の接着
力が向上し、インク層の剥離が確実に防止できる。

インク層及び中間層の結着剤としては、熱可塑性エラス
トマー、弗素樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネ
ート、飽和ポリエステル、ポリスルホン樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ボフェニレンオキサイド樹脂、ポリ
プロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂も使用可能であるが、
インク層、中間層の記録加熱時受像層への熱転写を防止
する意図から熱硬化性樹脂が好ましく、このような樹脂
としては、−数的な熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂
、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等
か使用でき、特にポリオールとジイソシアネートからな
るポリウレタン樹脂が粒状染料との親和性、基体との接
着力等において好ましい。

更にインク層及び中間層間での接着力の観点から両者は
同−又は同種の樹脂単体又は混合の形が望ましい。

本発明で用いられる受像体は受容層と受像基体からなり
、必要に応して中間層及びバック層を設けた構成でもよ
い。受容層は染料染着性を有する樹脂と活性又は離型性
を有する物質からなり、それぞれ従来から公知の材料が
使用できる。樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂
、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルア
ルコール、セルロース樹脂等が挙げられる。これらの樹
脂は１種で使用できるが、数種を混合するか、更に共重
合体を使用してもよい。

受像基体として′は合成紙、アート紙、上質紙、コート
紙、セルロース繊維紙、プラスチックフィルム等が単独
で又はそれらの積層体で、好適に使用される。

なお、上記基体上への染料受容層の塗布量は、固形分量
で０．１〜２０ｇ／ｍ　２が好適である。

［実施例］ 以下、本発明を下記の実施例に基づいて更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （インク層処方） ポリビニルブチラールＢＸ−１７部 昇華性染料Ｋａｙａｓｅｔ　Ｂｌｕｅ　７１４　　７部
アルコール変性シリコーンオイル （５Ｆ８４２７）　　　　　　　　　　　　　　　１．
５部エポキシ変性シリコーンオイル （ＳＦ８４１１）　　　　　　　　　　　　　　１．５
部ジイソシアネートコロネートＬ　　　２部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　７０部メチルエチルケトン
　　　　　　　７０部上記処方の組成物を２４時間ボー
ルミルにて分散後裏面に１００厚のシリコーン樹脂系耐
熱層を形成した６８部厚みポリエチレンテレフタレート
フィルムにワイヤーバーを用いて１，０μｍ厚のシアン
インク層を形成した。これを更に６０℃、２４ｈｒ保存
し転写体を得た。

（受像層処方） ポリエステル樹脂（バイロン２００； 東洋紡製）１５部 トルエン　　　　　　　　　　　　　　４０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　４０部上記組成の液を厚さ約
１５０μｍの合成紙（ユポＦＰＧ１５０　；玉子油化合
成紙製）上に４μの受容層を形成して受像体を得た。

実施例２ 受像体を以下の処方とした他は全て実施例１と同様にし
た。

（受容層処方） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニル アルコール共重合体（ＶＡＧＨ・ユニオンカーバイド製
）１５部 イソシアネート（コロネートＬ）　　　５部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　４０部メチルエチルケトン
　　　　　　　４０部実施例３ 受像体を以下の処方とした他は全て実施例１と同様にし
た。

（受像層処方） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 （ＶＹＨＨ：ユニオンカーバイド製）　　　１５部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　４０部メチルエチル
ケトン　　　　　　　４０部実施例４ インク層処方を以下とした他は全て実施例１と同様にし
た。

（インク処方） ポリカーボネート（ＬＥＸＡＮ　１４１−１１１）　７
部昇華性染料ＫＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＵＥ　７１４　　７
部アミノ変性ンリコーンオイル（５Ｆ８４１７）３部 ジクロロメタン　　　　　　　　　１４０部比較例１ 実施例１においてインク処方でアルコール変性、エポキ
シ変性シリコーンオイルを省いた他は全て同様にした。

比較例２ 実施例２において受容層処方にアミノ変性シリコーン（
ＳＦ８４１７）　、エポキシ変性シリコーン（ＳＦ８４
１１）を各１．５部添加した他は全一ご同様にした。

以上の実施例１〜４、比較例１．２を以下の条件で記録
した。

印加電力４４２ｍＷ／ｄａｔ サーマルヘッド６ｄｏｔ／１１１１１１部分グレース印
加エネルギー３．（０印Ｊ／ｄｏｔ この結果、実施例１〜４及び比較例２においてはインク
層、受像層間に融着及びインク層の熱転写は生じなかっ
たが、比較例１は融着によるインク層の熱転写が生じた
。

又、実施例１〜３及び比較例１．２の画像サンプルを６
０℃、３００時間へ保存試験を行った。

又、油性ペンで筆記試験を行った結果を下表に記す。

実施例５ 中間層の組成 結着剤　ポリビニルブチラール樹脂 ＢＸ−１［積水化学工業■製コ　１０部硬化剤　ジイソ
シアネート　コロネートＬ［日本ポリウレタン■製コ　
　２部 （インク層処方） 結着剤　ポリビニルブチラールＢＸ−１７部昇華性染料
Ｋａｙａｓｅｔ　Ｂｌｕｅ　７１４７部離型剤　アルコ
ール変性シリコーン オイル（５Ｆ８４２７）　　　　　　　　２部エポキシ
変性シリコーンオ イル（５Ｆ８４１１）　　　　　　　　　２部硬化剤　
ジイソシアネートコロネ ト　　Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
溶剤　　トルエン　　　　　　　　　７０部メチルエチ
ルケトン　　　　７０部 裏面に耐熱滑性層を有する厚さ　６μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に厚さ　ｌ、０μ印の中間層
を形成後、２４時間ボールミル分散したインク組成分を
インク層厚ＬＯμｍになるようワイヤーバーて塗布乾燥
後、５０℃で４８時間、中間層、インク層を硬化させ記
録体を作製した。

比較例３ 実施例５において中間層を省いた他は全て同じ条件で記
録体を作製した。

実施例６ （中間層の組成） 結着剤　ポリウレタン系樹脂ＳＦプライマー７２５［大
日本インキ■製コ１０部硬化剤　ＣＶＬルドナーＮ　ｏ
、１０　０．８部（インク層形成液の組成） 離型剤　アミノ変性シリコーンオイ ル（５Ｆ８４Ｌ７）　　　　　　　　　　　２部エポキ
シ変性シリコーンオ イル（５Ｆ８４１１）　　　　　　　　　２部結着剤　
ポリウレタン系樹脂ＳＦブラ イマー７２５　　　　　　　　　１０部硬化剤　ＣＶＬ
ハードナーＮｏ、１００．８部昇華性染料　カヤセット
ブルーフ１４１５部溶剤　　トルエン　　　　　　　　
　２０部酢酸エチル　　　　　　　　２０部 イソプロピルアルコール　　１０部 以下実施例５と同様にして記録体を作製した。

比較例４ 実施例６における中間層を省いた他は全て同一の条件で
記録体を作製した。

実施例７ （中間層の組成） 結着剤　ポリビニルブチラール ＃　６０００−Ｃ［電気化学工業■製］１０部硬化剤　
ジイソシアネート　タケネ −）　Ｄ−１１ＯＮ　［武田薬品■製コ　　２部（イン
ク層形成液の組成） 離型剤　アミノ変性シリコーンオイ ル（５Ｆ８４１７）　　　　　　　　　　　４部結着剤
　ポリビニルブチラール ＃　８０００−Ｃ１０部 硬化剤　ジイソシアネートタケネー トＤ−１１ＯＮ　　　　　　　　　　　　　　２部昇華
性染料　カヤセットブルーフ１４１５部溶剤　　トルエ
ン　　　　　　　　　９５部メチルエチルケトン　　　
　９５部 以下実施例５と同様にして記録体を作製した。

比較例５ 実施例７における中間層を省いた他は全て同様にして記
録体を作製した。

（受像層処方） ポリエステル樹脂（バイロン２００： 東洋紡製）１５部 トルエン　　　　　　　　　　　　　　４０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　４０部上記組成の液を厚さ約
１５０μ騙の合成紙（ユポＥＰＧ１５０　、王子浦化合
成紙製）上に４μの受容層を形成して受像体を得た。

以下の条件で記録した。

印加電力４４２ｍＷ／ｄａｔ サーマルヘッド６ｄｏｔ／■部分グレース印加エネルギ
ー３．５４ｍｊ／ｄａｔ この結果実施例５〜７においてはインク層、受像層間に
融着及びインク層の熱転写は生しなかったが、比較例３
〜５は融着によるインク層の熱転写か若干生じた。

［発明の効果コ 以上説明したように、本発明の熱転写記録方法は、イン
ク層に離型剤を含有し、かつ受像体に離型剤を含有させ
ないことにより、記録時インク層と受像層との間に融着
が発生することがなく、又、形成された画像は、高画質
で保存性にも優れており、更に筆記性を有している。

又、本発明の第２の態様においては、熱転写体の基体と
インク層との間に中間層を設けたことにより、インク層
への離型剤の添加量が多い場合であっても基体とインク
層とは剥離することなく信頼性を向上することができる
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上に昇華性染料及び離型剤を有機結着剤に分
   散させてなるインク層を有する昇華型熱転写体（ｉ）と
   基体上に染着性樹脂からなり離型剤を含有しない受容層
   を有する昇華型熱転写用受像体（１１）とを対向させ、
   画像状に熱エネルギーを印加することにより、前記転写
   体中の昇華性染料を前記受像体（ｉｉ）上に転写記録す
   ることを特徴とする熱転写記録方法。
2. （２）基体上に昇華性染料及び離型剤を有機結着剤に分
   散させてなるインク層を有する昇華型熱転写体（ｉ）と
   基体上に染着性樹脂からなり離型剤を含有しない受像層
   を有する昇華型熱転写用受像体（ｉｉ）とを対向させ、
   画像状に熱エネルギーを印加することにより、前記転写
   体中の昇華性染料を前記受像体（ｉｉ）上に転写記録す
   る熱転写記録方法において、前記熱転写体がインク層と
   基体との間にインク層用有機結着剤と相溶性を有する有
   機結着剤からなる中間層を有することを特徴とする熱転
   写記録方法。