JPH03275154A - 固体物質の湿式微粉砕方法及び固体物質微粒子の水分散液を塗布した記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、固体物質の湿式微粉砕法に関し、特に粉砕メ
ディアを充填したサンドミルで固体物質の水分散液を効
率良（連続的に湿式微粉砕する方法に関するものである
。また、本発明は極めて均一に微細化された固体物質の
水分散液並びにその水分散液を塗布して得られる高品質
を備えた感熱記録体や感圧複写紙等の各種記録体に関す
るものである。

「従来の技術」 感熱記録体や感圧複写紙等の各種記録体では、有機顔料
、有機染料、有機顕色剤、有機熱可融性物質等の各種有
機固体物質が使用されるが、これらの物質はできるだけ
均一に微細化された水分散液として使用するのが望まし
い。

有機固体物質の微細化方法としては各種の方法が知られ
ており、例えば有機固体物質を良溶媒に溶解して得た溶
液を有機固体物質の貧溶媒中に添加して有機物質を再沈
澱させる方法、有機固体物質を溶媒に溶解して得られた
溶液をホモジナイザー等の乳化機で他の溶剤中に乳化し
、その後溶剤を蒸留除去して微細化する方法、有機固体
物質を直接ハンマーミル、ボールミル、ジェット気流ミ
ル等の粉砕機で乾式粉砕する方法、有機固体物質を水や
溶媒中に分散し、これをサンドグラインダ、ポール多ル
、アトライター等の粉砕機で湿式粉砕する方法、有機固
体物質を水や溶媒中に分散し、これを有機物質の融点以
上に加熱した状態でサンドグラインダー、ボール旦ル、
アトライターホモジナイザー等の粉砕機や乳化機で湿式
粉砕する方法等が提案されている。

そして、これらの微細化方法は有機固体物質の種類、目
的とする微細化度等に応して適宜選択して使用されるが
、有機固体物質を溶媒に溶解する方法では有機溶媒の使
用が不可欠であるため、安全性、経済性等に難がある。

また、有機固体物質の平均粒子径が１０μｍ以下になる
と乾式粉砕法では粉塵爆発の危険性が伴うため、湿式粉
砕法の採用が望ましい。

感熱記録体や感圧複写紙等の各種記録体で使用される有
機顔料、有機染料、有機顕色剤、有機熱可融性物質等の
各種有機固体物質は、一般に数μｍ以下に微細化されて
使用される。

従来、上記の湿式粉砕機を使用して有機固体物質の水分
散液を処理する場合には、微細化の程度をより高めるた
めには、同一の粉砕機で繰り返し粉砕処理をするか、ま
たは複数台の同種の粉砕機を連続して配置した処理が行
われている。

近年、記録機器等の目覚ましい高速化に伴い記録感度の
大幅な改良が要請されており、特に感熱記録体では有機
染料や有機顕色剤を平均粒子径で、１μｍ以下０．３μ
ｍ程度にまで超微細化する要請も出て来ている。

湿式粉砕法で採用される最も一般的な粉砕機である粉砕
メディアを充填した横型のサンドミルでは、平均粒子径
で２μｍ程度までの微細化は可能である。しかし、１μ
ｍ以下の微細粒子まで微粉砕するのは、ベッセルの内壁
とディスクの端部により形成される間隙を通過したく所
謂、粗粒子がショートパスを起こす現象を指す。）粗粒
子が混在して容易ではなく、極めて長時間の粉砕処理を
必要とするのが現状である。

例えば、ベッセル容量が５０ｊ２のサンドごルに、直径
１、５〜１．７ｍｍのガラスピーズを５５Ｋｇ充填した
サンド旦ルで繰り返し粉砕処理を行っても、１．５μｍ
以下の微細粒子を得るには極めて長時間の粉砕処理が必
要であり、１０回以上もの粉砕回数を必要とし、従って
非生産的であり、実用上問題が大きい。

そのため、微粉砕または超微粉砕処理を促進するために
採られてきた方法は、ベッセル内部に充填する粉砕メデ
ィアの充填率を高める方法、ディスクの回転速度を上げ
る方法、或いは粉砕メディアの材質をできるだけ比重の
重い、例えばガラスピーズよりもジルコニアや金属製ビ
ーズ等に代えて使用する方法等であるが、いずれも問題
を抱えており、なお改善の余地が残されている。

即ち、粉砕メディアの充填率を高めた場合には、それに
比例してメディアの運動が円滑に行かず、ディスクの回
転動力の負荷増大等があり、他方ディスクの回転を上げ
ると動力負荷の増大や粉砕液の発熱等が有り好ましくな
い。また、ジルコニアや金属製ビーズの場合は、高価で
あることや錆の１生等の問題が付随する。

粉砕メディアのサイズ（直径）については、微小メディ
アを用いると微粉砕化効率が極めて顕著に発揮される場
合もあるが、必ずしも常に高効率とは限らない。例えば
、ヘソセル容量１００　Ｉｌのサンドミルで、直径１．
５〜２．０ｍｍのガラスピーズに代えて直径０．５〜０
．６４ｍｍのガラスピーズを用いて粗粉砕処理をした場
合は、却って粉砕効率が劣ったり、分離機構の目詰り等
を起こし、好ましくない。

また、粗粉砕を完了した平均粒子径が１．６μｍの水分
散液を、直径０．６〜０．８　ｍｍのガラスピーズを用
いて粉砕処理をしたときには、水分散液の平均粒子径が
０．８μｍ程度までは極めて効率よく粉砕できるが、そ
れ以下の微細化処理は効率が落ち、０．８μｍ以下の微
細化は極めて困難となる。

さらには、微小メディアを使用する場合に、微小メディ
アのサイズに応じて目が非常に細かいメディア分離スク
リーンを用いることになるが、かかるときにスクリーン
が目詰りを起こし易い。そして、目詰りを起こしたとき
には、ベッセル内の圧力が高くなり、その結果回転軸の
軸封シール機構を破損したり、逅ル内における水分散液
の液温や粘度等が上昇して問題を起こす。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、ショートパス等による粗大粒子の混在が防止
され、破砕効率の改善された固体物質の湿式微粉砕方法
、及びこのようにして微粉砕して得られる有機固体物質
の微粒子を含む水分散液を塗布した記録体を提供するも
のである。

「課題を解決するための手段」 本発明は、固体物質の水分散液を複数台のサンドミルを
用いて連続的に湿式微粉砕する方法において、粉砕処理
後に５ルの排出口より排出された水分散液を後段のミル
の導入口に導入するとともに、同一のベッセルの導入口
にも再循環させ、またベッセル内では水分散液を導入側
から排出側方向に強制移動させることを特徴とする湿式
微粉砕方法及びこのようにして微粉砕して得られる固体
物質の微粒子を含む水分散液を塗布した記録体である。

「作用」 本発明の湿式微粉砕方法及びこのようにして微粉砕して
得られる有機固体物質の微粒子を含む水分散液を塗布し
た記録体について、第１図に基づきさらに詳細に説明す
る。

本発明において、湿式微粉砕方法に使用されるサンドミ
ル（１）は、所謂その内部に粉砕メディアと呼ばれる細
かいビーズを充填した各種のサンド５ルである。

かかるサンドミルの具体例としては、例えば内部にディ
スクやピンを有する軸を備えた縦型や横型の円筒型槽に
ガラスピーズ、セラ旦ツクボール、スチールボール等の
メディアを充填しておき、これに処理分散液を連続的に
送り込んで粉砕処理をするサンドグラインダー、ブレー
ンミル、パールミル、マターミル、ダイノーミルの如き
流通管型ミルがある。

本発明は、第１図に示すように、粉砕処理後に排出口（
２）より排出された水分散液を後段のサンドミルの導入
口（３）にも導入するとともに、またベッセル（４）内
では水分散液を導入側から排出側方向に強制移動させる
ことを特徴とするものである。

本発明者等は、処理後の水分散液を再循環させながら粉
砕処理する方法は、通常の再循環させない方法に比較し
て水分散液がベッセル内で滞留する時間が非常に短かく
なり、その結果粗大粒子がショートパスを起こし、粗大
粒子が混在したり、得られた水分散液の平均粒子径が大
きくなると考えていた。

しかし、本発明者等の予想とは逆に、サンドミルを複数
台直列に並べて水分散液を再循環させながら微粉砕処理
すると、粒度分布がシャープで且つ平均粒子径が小さな
水分散液が極めて効率よく得られることが分かった。

このように、水分散液を効率よく微粉砕化処理を行うこ
とができる理由は、必ずしも明らかではないが、以下の
ように推定される。

即ち、従来方法の場合には、ディスクの外周部と軸芯部
ではディスクの周速度に大差があり、デ１０ ィスクの外周部に位置する水分散液には粉砕力が強力に
作用する。ところが、それより内側、特に回転軸付近に
位置する水分散液には粉砕力が弱く作用するだけであり
、またメディアや水分散液を移動させる力や攪拌する力
がディスクの外周部のものに比べて弱いので、水分散液
は強い粉砕力で粉砕処理されないまま、排出口より外部
に排出されることになる。

しかし、本発明の方法の場合には、水分散液を高速で再
循環させることにより、水分散液が粉砕力を受ける頻度
が従来の場合に較べて高くなり、均一に微粉砕されたも
のと推定される。

本発明では粉砕処理後の水分散液を再循環させながら連
続処理するが、再循環量が多い程ショートパスによる粗
大粒子の混在が少なくなる理由である。しかし、その量
を余りに多（し過ぎると、メディアと水分散液を分離す
るための分離スクリーン（５）のスクリーンに負荷が掛
かり、その結果目詰りが発生したり、分離スクリーンの
周囲に粉砕メディアが集中したりして好ましくない。

従って、水分散液の再循環量としては、好ましくは後段
のサンドくルの導入口に送る量に対して２〜６倍程度再
循環させるのが望ましい。この量は、水分散液の粘度、
分離スクリーンの目開きの大きさ、及び使用するサンド
ミルの台数等によって適宜調節される。なお、再循環量
が２倍よりも少ない場合は、本発明の再循環させる効果
が得られ難いので、これ以下での適用は望ましくない。

また、水分散液を再循環させる配管の断面形状は、丸形
でも多角形でもよい。再循環配管の断面積が大き過ぎる
場合には、再循環する水分散液の流速が遅くなり、その
結果よどみが生じて好ましくないので、流速は２〜２０
ｃｍ／秒の範囲の使用が好ましく、流速はより好ましく
は１０〜３０ｃｍ／秒の範囲の使用が望ましい。

本発明に係るベッセル内で水分散液を導入側から排出側
方向に強制移動させる方法は、例えば第２図に示すよう
に、ディスク（６）の片面を９０度毎に４分割した４分
割面の中の右上の分割面の場合には、次のようになされ
る。

１１ 周縁部から中央に向かって下がり且つ中央の稜線部から
回転方向に下がるような傾斜面を付け、そしてその他の
４分割面も同様な傾斜面（７）を付けた回転ディスクを
少なくとも１枚回転軸に取り付け、ベッセル内でディス
クを回転させてポンプ作用を発生して水分散液を導入側
から排出側方向に強制移動させる方法によってなされる
。

しかし、かかる実施例に限定されるものではなく、水分
散液を強制移動させ得る構造のものであれば適用が可能
であり、例えばプロペラ状の羽根等も使用できる。

なお、上記の実施例では片面に４個所の傾斜面を付けた
回転ディスクが用いられたが、かかる実施例に限定され
るものではなく、少なくとも２個所の傾斜面があれば、
本発明の目的を果たすものである。

また、第３図に示すように、最終段のサンドごルではそ
の他のミルと異なり、ベッセルの排出口から同一のベッ
セルの導入口に再循環させるための配管が設けられると
ともに、ストレージタンク２ （８）内へ向かって配管が設置されている。従って、低
粘度の水分散液を処理する場合や、当初は高粘度であっ
たものが分散処理中に水分散液の温度が上昇し、その結
果低粘度に変化したような水分散液を処理する場合等に
、ベッセルの排出口より送り出された水分散液が再循環
しないで、略全量がストレージタンク内にそのまま送り
込まれてしまい、ベッセル内の水分散液が空になる問題
となる。

このようなときは、ミルとストレージタンクの間の配管
に圧力調節弁（９）と、その後段には流量調節弁α０）
を設け、再循環配管内を流れる水分散液が弱正圧になる
まで絞って調節すると、水分散液の再循環が極めて良好
になり高効率な微粉砕処理が可能になる。

また、有機固体物質の水分散液を得るためには、各種の
分散剤が使用されるが、かかる分散剤としては、例えば
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、アクリル酸誘導体、スルホン酸誘導
体、無水マレイン酸誘導体、ゼラチン等の各種水溶性高
分子化合物やア３ ４ 三オン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の各種界
面活性剤の１種以上が適宜選択して使用される。水分散
液に添加する分散剤の量は、必要最小量が好ましい。と
ころが、ごルによって湿式粉砕すると有機固体物質の表
面積が増加し、粉砕の進行に伴い分散剤の必要量が増加
する。従って、粉砕工程の途中で分散剤を追加添加する
ことが好ましい。

他方、分散剤の種類によっては、水分散液の流動形態が
変わることがある。例えばポリビニルアルコール系のも
のは分散力は大であるが添加量が多いとグイラタント流
動になる。その点、メチルセルロース系のものは機械的
剪断力には弱い面があるがシュードプラスチック流動を
示し、高剪断速度時にも粘度が上昇しないといったメリ
ットがあり、目開きの小さいメディア分離機構に対して
も目詰りが起こらず、好ましい分散剤の１つである。

なお、本発明者等の検討結果によれば、サンドミルで処
理する際の有機固体物質水分散液に最初から全量の分散
剤を添加するより、分割して添加する方が好ましく、と
りわけ本発明の方法で３〜６台のミルを連続して使用し
湿式微粉砕する際には、サンドミルで粗粉砕する直前に
所要とする全分散剤の４０〜６０重量％を添加し、残り
の分散剤を微細化に伴って各ミルの直前で有機固体物質
水分散液中に分割添加すると発泡や増粘現象（泥つき）
が緩和され、細かい分離機構での目詰り等のトラブルが
無＜、微細化が極めて効率良く達成されることが明らか
となった。勿論、分散剤の添加に当たっては、上記した
以外に更に分割して効率の上がる添加方法を適宜採用で
きるものである。

本発明の方法で微粉砕される有機固体物質としては、各
種の固体状有機物質が挙げられるが、特に感熱記録体や
感圧複写紙等の各種記録体において使用される有機顔料
、有機染料、有機顕色剤、有機熱可融性物質等の各種有
機物質の微細化に本発明の方法を適用すると極めて顕著
な効果が得られる。

なお、温度を下げることによって固体状になる５ 液状物質の微細化にも本発明の方法を適用することが可
能である。

感熱記録体や感圧複写紙等で使用される有機染料として
は、各種のものが知られており、例えば無色ないし淡色
の塩基性染料としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−シメチルアごノックリド、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（Ｌ２−ジメチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアくノックリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−６−シメチルアミノフタリド、３．３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）６−シメチルアごノック
リド、３，３−ビス（２フェニルインドール−３−イル
）−６−シメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルア
ミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）
６ ０−ジメチルアミノツクリド等のトリアリルメタン系染
料、４．４′−ビスージメチルアミノヘンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−）リクロロフェニルロイコオーラξン
等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー
等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェ
ニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−
ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（６′−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、３＝プロピル−スピロ−ジベ
ンゾピラン等のスピロ系染料、ローダ砒ンーＢアニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラク
タム系染料、３−ジメチルア５ノー７−メドキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアξノー７−クロロフルオラ７ ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−ツークロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−５−メチルフージペンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメチ
ルフルオラン、３−（Ｎエチル−ｐ−トルイジノ）−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアごノー７−Ｎ−ア
セチルＮ−メチルアミノフルオラン、３−ジェチルアξ
ノー７−Ｎ−メチルア≧ノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−シベンジルア柔ノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘンシルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアごノー７Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
ジェチルアごノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルア≧））−
６−メチル−７−アニリツフルオラン、３（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル７−（ｐ−トルイジノ
〉フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジェチルアご）−７−
（２−カルポメトキシーフェニルア旦））フルオラン、
３（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア嵩ルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎシクロヘキ
シル−Ｎ−メチルア≧））−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６メチルー７−キシリジノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロエチルアξ））フルオラン
、３−ジブチルアミノ−７〜（０−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ６−メチル−７−ｐ−
ブチルフェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアごノー６−メチル−７−ア
ニリツフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラ
ン等のフルオラン系染料等が挙げられる。

９ ０ また、塩基性染料と接触して呈色する有機顕色剤も各種
のものが公知であり、例えば４−ｔｅｒｔブチルフェノ
ール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール
、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、
４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２’−ジヒド
ロキシジフェノール、２．２′−メチレンビス（４−メ
チル−５−ｔｅｒｔイソブチルフェノール）、４．４’
−イソプロピリデンビス（２ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４４′５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）、２．２’−メチレンビス
（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、４．４　
−シクロヘキシリデンジフェノール、４ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシフェニ
ル−４′−イソプロピルオキシフェニルスルホン、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐｔｅｒｔ−ブチル安息香酸
、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−５ｅｃブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、サリチル酸、３イソプロピルサリチル酸
、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
クロル−５（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５
−シｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５ジーα
−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、及
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と、例
えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩
等の有機酸性物質等が例示される。

さらに、有機熱可融性物質としては、例えばステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クス等のワックス類、ステ１ ２ アリン酸ア旦ド、ステアリン酸メチレンビスアごド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アくド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アごド頻、２．２°　−メチレンビス（４
−メチル−６〜ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４
’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔブチル−３−メチル
フェノール）　、ＬＬ３−　トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ブタン等
のヒンダードフェノール類、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ４−ヘンシルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸
収剤、ジヘンジルテレフタレート、１，２−ジ（３メチ
ルフエノキシ）エタン、１．２−ジフェノキシエタン、
１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン
、４，４′−エチレンジオキシビス−安息香酸ジフェニ
ルメチルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジル
エステル、ｐ−ベンジル−ビフェニル、１．４−ジメト
キシナフタレン、１．４−ジェトキシナフタレン、１−
ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等の各種公知の
ものが挙げられる。

本発明の方法で得られる各種の有機固体物質水分散液は
、有機固体物質が極めて均一に微細化されているため、
感熱記録体や感圧複写紙等の各種記録体をはじめ、幅広
い技術分野で有効に活用される。特に１．使用材料の微
粒子化要請の強い感熱記録体に適用した場合には、極め
て優れた記録感度のものが得られるため、本発明の方法
を適用して最も効果の上がる実施態様の１つである。

なお、本発明の方法で微細化された有機固体物質の水分
散液を使用する限り、感熱記録体の製造方法等について
は特に限定されず、各種公知の方法が適宜選択して適用
される。

因みに、記録層中の塩基性無色染料と顕色剤の使用比率
は、一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは１〜１０重量部程度である。

記録層を形成する塗液中には、塩基性無色染料と顕色剤
の他に接着剤成分として、例えばデンジ３ ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジョン
、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、アクリ
ロニトリル・ブタジェン共重合体エマルジョン、メチル
メタクリレート・ブタジェン共重合体エマルジョン、ポ
リクロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン
、エチレン・酢酸ビニルエマルジョン等が添加される。

また、顔料成分として、例えば珪藻土、焼成珪藻上、カ
オリン、焼成カオリン、ホワイトカーボン、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム
、酸化チタン、酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、硫酸亜鉛、タルク、クレー、焼成りレー等の無
機顔料、スチレンマイクロポール、ナイロンパウダー、
ポリエ４ チレンバウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー生澱粉
粒等の有機顔料等が添加されるが、勿論これらの例示物
質に限定されるものではなく、また必要に応じて２種以
上を併用することも可能である。

さらに、記録層塗液中にはその他の各種助剤を適宜添加
することができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アル
ギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、前述の如き各種熱
可融性物質、消泡剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられ
る。

記録層の形成方法も特に限定されず、例えばエアーナイ
フコーター、ブレードコーター、ロールブレード、バー
コーター、グラビアコーター、多層コーター等の適切な
塗布装置により塗液を支持体上に塗布・乾燥する方法等
によって形成される。

塗液の塗布量についても特に限定されず、一般に乾燥重
量で２〜１２ｇ／ｒｒｒ程度、好ましくは３〜１０ｇ／
ｍ程度の範囲で調節される。

５ ６ 支持体についても特に限定されず、上質紙、ヤンキーマ
シンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、両面艶出し原紙
、キャストコート紙、アート紙、コート紙、中質コート
紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等が適宜使
用される。

また、記録層を塗布・乾燥後、必要に応じてスーパーカ
レンダー掛は等の平滑化処理を施したり、記録層上に記
録層を保護する等の目的でオーバーコート層を設けたり
、支持体に下塗り層や裏塗り層を設ける等感熱記録体分
野における各種の公知技術が付加できる。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、均一に微細化
された塩基性染料、顕色剤、熱可融性物質等の水分散液
を使用しているため、記録感度が極めて良好であり高速
記録に十分適応できる優れた特性を備えている。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論かかる実施例に限定されるものではない。又、特
に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ「重量部」及
び「重量％」を表す。

（実施例１〉 〔塩基性染料分散液の微粉砕処理〕 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン　　　　　　　　　１００部１．２−ビス（
３−メチルフェノキシ）エタン２５０部 メチルセルロースの２％水溶液　　　　２００　部ジ（
トリデシル）スルホコハク酸ソーダ１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００　部から
なる塩基性染料の水分散液を分散槽で調製し、このよう
にして得られた水分散液を、第１図に示す横型サンドミ
ル（ベッセルの形状；内径３０ｃｍＸ長さ７５ｃｍｘ容
量５０℃、回転ディスク；直径２７（２）×厚さ２ｃＴ
Ｉ＋×枚数８枚、第２図において陵線部と傾斜面がなす
勾配を１００分の３にし、再循環配管；口径６／８イン
チ×長さ１１５　Ｃｍ、　Ｓ　Ｕ　Ｓ　−３０４製）を
第３図に示す如く直列に４台配置し、供給ポンプαυに
より水分散液を１８０Ｋ　ｇ　７時で送り込んだ。そし
て、再循環させながら４台のミルを通過７ ８ させて微粉砕処理を行った。このときのミルの条件は、
粉砕メディアの材質がガラスピーズで、その平均粒子径
と充填率は１．５〜１．７φと８０％であり、外周速度
は１０ｍ／秒であった。

また、ストレージタンクに導かれる配管上に設けられた
圧力調節弁と流量調節弁を使用し、排出量を調整し、ミ
ルと圧力調節弁の間の配管内の圧力を１．５Ｋｇ／ｃＪ
に調節した。

かくして直列湿式連続微粉砕を行い表−１に示すような
平均粒子径と、累積９０％時の粒子径を有する塩基性染
料の水分散液を得た。

なお、累積９０％時の粒子径とは、個々の粒子の直径を
測定し、かかる測定結果から粒子径の分布を描き、最小
の分布幅から順次に累積していき、全粒子数に対して９
０％になった場合の粒子径である。又、全粒子数に対し
て５０％になったときの粒子径が平均粒子径である。

（実施例２） 実施例１において、勾配が５／１００であるディスクを
使用した以外は、同様にして直列湿式連続粉砕を行い表
−１に示すような平均粒子径と、累積９０％時の粒子径
を有する塩基性染料の水分散液を得た。

（実施例３） 実施例２において、処理流量を２１０Ｋ　ｇ　７時にし
た以外は同様にして直列湿式連続粉砕を行い、表１に示
すような平均粒子径と、累積９０％時の粒子径を有する
塩基性染料の水分散液を得た。

（比較例１） 実施例１において、再循環を行わない従来の方法で４台
のミルを直列に通して粉砕処理した以外は、同様にして
直列連続粉砕を行い表−１に示すような平均粒子径と、
累積９０％時の粒子径を有する塩基性染料の水分散液を
得た。

（比較例２〉 実施例１において、勾配のないフラットな従来型ディス
クを８枚使用した以外は同様にして直列連続粉砕を行い
、表−１に示すような平均粒子径と、累積９０％時の粒
子径を有する塩基性染料の水分散液を得た。

９ ０ （実施例４） 〔顕色剤分散液の微粉砕処理〕 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシフェニルスルホ
ン　　　　　　　　　　　　４００部メチルセルロース
の２％水溶液　　　　２００　ｍジオクチルスルホコハ
ク酸ソーダ　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５０　部からなる顕色剤の水分
散液を分散槽で調製し、調製を終えた水分散液を、実施
例１で適用した塩基性染料分散液の場合と同様の条件で
、流ｉｔ１８０ｋｇ／時でもって４台のミルを再循環さ
せながら連続通過させて微粉砕処理を行い、表−１に示
すような平均粒子径を有する顕色剤水分散液を得た。

（実施例５） 実施例４において、使用したディスクの傾斜面の勾配を
１００分の５にした以外は同様にして直列連続微粉砕を
行い、表−１に示すような平均粒子径と、累積９０％時
の粒子径を有する塩基性染料の水分散液を得た。

（比較例３） 実施例４において、再循環を行わない従来方法で４台の
ミルを直列に通して微粉砕処理した以外は同様にして直
列連続微粉砕を行い、表−１に示すような平均粒子径と
累積９０％時の粒子径を有する塩基性染料の水分散液を
得た。

（比較例４） 実施例４において、回転ディスクとして勾配のないフラ
ットな従来型ディスクを８枚とも使用した以外は、同様
にして直列連続微粉砕を行い、表１に示すような平均粒
子径と累積９０％時の粒子径を有する塩基性染料の水分
散液を得た。

なお、染料及び顕色剤の平均粒子径と累積９０％時の粒
子径は、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣＰＡＲＴＩＣＬＥ　　５Ｉ
ＺＥ　　ＡＮＡＬＹＺＥＲ（日機装株式会社製）を用い
て測定した。

また、上記の如くショートバスに起因して粗大粒子が混
在するが、粗大粒子の平均粒子径を（ａ）、累積９０％
時の粒子径を（ｂｌとした場合に、ｂ　／　ａでもって
表現して目安とし、その結果も表−１に示した。

１ （実施例６及び７） 実施例５で得た顕色剤分散液７１２部に、メチルメタク
リレート・アクリルアミド共重合体の１０％水溶液を１
０００部と、無定形酸化珪素１００部を分散槽でプロペ
ラごキサ−を使用して十分に撹拌を行い、さらにステア
リン酸亜鉛の３０％水分散液３０部を加えた後に、実施
例１及び実施例２の方法で得られた塩基性染料の水分散
液８２６部を添加（それぞれ実施例６及び実施例７）、
撹拌して感熱記録紙用塗被液を調製した。

次いで、米坪５ｏｇ／＝の原紙上に無定形酸化珪素１０
０部、スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス１０部
（固形分）、カルボキシメチルセルロース２部（固形分
）からなる３５％濃度の水分散液をプレー・トコ−ター
で乾燥後の塗被量が７ｇ／ボとなるように塗被、乾燥し
た。この塗被層面上に、上記の感熱記録紙用塗被液をブ
レードコーターで乾燥後の塗被量が３．２ｇ／ｍとなる
ように塗被、乾燥し、さらにスーパーキサレンダ−で感
熱記録層表面のベック平滑度が４５０秒となるように平
滑２ 化処理を施し、２種類の感熱記録紙を得た。

（実施例８及び９） 実施例６．７において、実施例１及び実施例２の方法で
得られた塩基性染料の水分散液を５７８部添加に変更し
た以外はくそれぞれ実施例８及び実施例９）、実施例６
及び実施例７と同様にして２種類の感熱記録紙を得た。

（比較例５） 実施例７において、実施例２の塩基性染料の水分散液の
代わりに比較例２の染料を用い、実施例５の顕色剤水分
散液の代わりに比較例４の顕色剤を用いた以外は、実施
例７と同様にして感熱記録紙を得た。

（比較例６） 比較例５において、比較例２の塩基性染料の水分散液の
代わりに比較例１の染料を用い、比較例４の顕色剤水分
散液の代わりに比較例３の顕色剤を用いた以外は比較例
５と同様にして感熱記録紙を得た。

〔感熱記録紙の評価〕

３ ４ かくして得られた６種類の感熱記録紙を、市販の感熱フ
ァツジくり　（商品名：　ＮＥＦＡＸ−２，日本電気社
製）で記録し、その記録濃度をマクベス濃度計で測定し
て、得られた結果を表−２に示した。

「効果」 本発明の方法で微粉砕処理すると、表の結果から明らか
なように、少数のサンドミルで効率よく微粉砕処理でき
、比較例に比べてその平均粒子径は極めて小さく、また
粗大粒子の混在も少なくなり、且つ微粉砕後の染料及び
／又は顕色剤を使用して製造された感熱記録紙は優れた
記録感度を示し、記録濃度が極めて高いものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の湿式微粉砕方法を横型サンドミルに
適用する場合の断面図である。第２図は、ベッセル内で
水分散液を導入側から排出側方向に強制移動させるため
の傾斜面を付けた回転ディスクの平面と側面を示す図で
ある。第５ サンドミル　（２） ベッセル 回転ディスク ストレージタンク 流量調節弁

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）固体物質の水分散液を複数台のサンドミルを用い
   て連続的に湿式微粉砕する方法において、粉砕処理後に
   ミルの排出口より排出された水分散液を後段のミルの導
   入口に導入するとともに、同一のベッセルの導入口にも
   再循環させ、またベッセル内では水分散液を導入側から
   排出側方向に強制移動させることを特徴とする固体物質
   の湿式微粉砕方法。
2. （２）回転ディスクの片面に、周縁部から中央に向かっ
   て下がり且つ稜線部から回転方向に下がるような傾斜面
   を、少なくとも２個所設けた回転ディスクを用いたり、
   或いはまたプロペラ状の羽根を少なくとも１枚取り付け
   、ディスクや羽根を回転させることにより、水分散液を
   導入側から排出側方向に強制移動させることを特徴とす
   る請求項（１）記載の固体物質の湿式微粉砕方法。
3. （３）最終段のサンドミルにおいて、ミルとストレージ
   タンクの間の配管に設けた流量調節弁でタンクに送る水
   分散液の量を調節することを特徴とする請求項（１）記
   載の固体物質の湿式微粉砕方法。
4. （４）固体物質が有機顔料、有機染料、有機顕色剤、有
   機熱可融性物質又はこれらの混合物である請求項（１）
   記載の固体物質の湿式微粉砕方法。
5. （５）請求項（１）〜（４）の方法で微粉砕された有機
   固体物質の微粒子を含む水分散液を塗布した記録体。
6. （６）記録体が感熱記録体である請求項（５）記載の記
   録体。