JPH0327549B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0327549B2 JPH0327549B2 JP60166081A JP16608185A JPH0327549B2 JP H0327549 B2 JPH0327549 B2 JP H0327549B2 JP 60166081 A JP60166081 A JP 60166081A JP 16608185 A JP16608185 A JP 16608185A JP H0327549 B2 JPH0327549 B2 JP H0327549B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ylene
- cyclohexane
- dicyanomethylene
- bis
- propionic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン等の製造原料、あるいは有機半導体として
の用途が期待できるテトラシアノキノジメタン類
の中間体として有用な新規化合物に関するもので
ある。
レタン等の製造原料、あるいは有機半導体として
の用途が期待できるテトラシアノキノジメタン類
の中間体として有用な新規化合物に関するもので
ある。
従来の技術
７，７，８，８−テトラシアノキノジメタンは
融点293.5〜296℃の黄色結晶である。この化合物
は容易に１個の電子を受け入れて安定なアニオン
ラジカルを形成し、その誘導体は極めて小さい電
気抵抗を示す。この化合物はチオフエノール、メ
ルカプト酢酸、ヨウ化水素などで還元されてフエ
ニレンジマロノニトリルとなり、これをＮ−クロ
ロサクシニミドで酸化すると再び７，７，８，８
−テトラシアノキノジメタンに戻る。
融点293.5〜296℃の黄色結晶である。この化合物
は容易に１個の電子を受け入れて安定なアニオン
ラジカルを形成し、その誘導体は極めて小さい電
気抵抗を示す。この化合物はチオフエノール、メ
ルカプト酢酸、ヨウ化水素などで還元されてフエ
ニレンジマロノニトリルとなり、これをＮ−クロ
ロサクシニミドで酸化すると再び７，７，８，８
−テトラシアノキノジメタンに戻る。
７，７，８，８−テトラシアノキノジメタンの
合成法としては、たとえばマロノニトリルと１，
４−シクロヘキサン−ジオンを縮合させて得られ
る１，４−ビス−（ジシアノメチレン）シクロヘ
キサンをピリジン中でＮ−ブロモスクシニミドあ
るいは臭素を用いて酸化する方法が知られてい
る。
合成法としては、たとえばマロノニトリルと１，
４−シクロヘキサン−ジオンを縮合させて得られ
る１，４−ビス−（ジシアノメチレン）シクロヘ
キサンをピリジン中でＮ−ブロモスクシニミドあ
るいは臭素を用いて酸化する方法が知られてい
る。
発明が解決しようとする問題点
上記のように７，７，８，８−テトラシアノキ
ノジメタンは有機化合物でありながら導電性を有
するので、該化合物の他のルートによる合成法を
見出したり、該化合物に骨格が類似した導電性を
有する化合物を見出すことは、この種の有機導電
性化合物の研究、開発、さらには実用化の上で重
要である。
ノジメタンは有機化合物でありながら導電性を有
するので、該化合物の他のルートによる合成法を
見出したり、該化合物に骨格が類似した導電性を
有する化合物を見出すことは、この種の有機導電
性化合物の研究、開発、さらには実用化の上で重
要である。
特に７，７，８，８−テトラシアノキノジメタ
ンは、前述したように融点が非常に高い上、ほと
んどの有機溶媒に不溶性であることから、その使
用法が制限される場合がある。そこで、このよう
な欠点のない類似の化合物を見出すことは重要な
意味を有する。
ンは、前述したように融点が非常に高い上、ほと
んどの有機溶媒に不溶性であることから、その使
用法が制限される場合がある。そこで、このよう
な欠点のない類似の化合物を見出すことは重要な
意味を有する。
問題点を解決するための手段
本発明の化合物は、この問題を解決するために
鋭意研究を重ねた結果見出されたものである。
鋭意研究を重ねた結果見出されたものである。
すなわち、本発明の化合物は、一般式
（式中R1、R2は水素または炭素数１〜４のアル
キル基）で示される７，７，８，８−テトラシア
ノキノジメタン−２，５−イレン−（３−プロピ
オン酸）類である。この化合物は、文献未載の新
規化合物である。
キル基）で示される７，７，８，８−テトラシア
ノキノジメタン−２，５−イレン−（３−プロピ
オン酸）類である。この化合物は、文献未載の新
規化合物である。
ここでアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基またはブチル基があげられ、特に
メチル基が重要である。
基、プロピル基またはブチル基があげられ、特に
メチル基が重要である。
本発明の化合物は、たとえばR1、R2がメチル
基の場合、融点が168℃と低くかつメタノール等
の汎用の溶媒にも良好な溶解性を示すので、その
使用範囲が拡大される利点がある。
基の場合、融点が168℃と低くかつメタノール等
の汎用の溶媒にも良好な溶解性を示すので、その
使用範囲が拡大される利点がある。
次に本発明の化合物の製造法について述べる。
この発明による化合物は、一般式
（式中R1、R2は水素または炭素数１〜４のアル
キル基）で示される２，５−ビス（ジシアノメチ
レン）シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−
プロピオン酸）類を酸化することにより製造され
る。
キル基）で示される２，５−ビス（ジシアノメチ
レン）シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−
プロピオン酸）類を酸化することにより製造され
る。
酸化反応は、不活性ガス雰囲気中、Ｎ−ブロモ
サクシニミドまたは臭素を用いて、通常アセトニ
トリルその他の媒体中で行われ、系にはピリジン
その他の塩基性物質を存在させる。
サクシニミドまたは臭素を用いて、通常アセトニ
トリルその他の媒体中で行われ、系にはピリジン
その他の塩基性物質を存在させる。
この反応は、０℃ないし80℃で0.1〜８時間程
度行えば十分である。
度行えば十分である。
２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキ
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）類
に対するＮ−ブロモサクシニミドまたは臭素の反
応比は、前者１モルに対し後者を１〜５モルとす
るのが通常である。
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）類
に対するＮ−ブロモサクシニミドまたは臭素の反
応比は、前者１モルに対し後者を１〜５モルとす
るのが通常である。
反応終了後は、必要に応じて系に水を加えて沈
澱を析出させ、ついで常法により精製する。
澱を析出させ、ついで常法により精製する。
出発物質として２，５−ビス（ジシアノメチレ
ン）シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プ
ロピオン酸）を用いたときは、７，７，８，８−
テトラシアノキノジメタン−２，５−イレン−
（３−プロピオン酸）が得られ、出発物質として
２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサ
ン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸アルキ
ル）を用いたときは、７，７，８，８−テトラシ
アノキノジメタン−２，５−イレン−（３−プロ
ピオン酸アルキル）が得られる。
ン）シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プ
ロピオン酸）を用いたときは、７，７，８，８−
テトラシアノキノジメタン−２，５−イレン−
（３−プロピオン酸）が得られ、出発物質として
２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサ
ン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸アルキ
ル）を用いたときは、７，７，８，８−テトラシ
アノキノジメタン−２，５−イレン−（３−プロ
ピオン酸アルキル）が得られる。
前者の場合は、目的物をエステル化すれば、後
者の目的物が得られる。エステル化は公知の方法
で行われ、たとえば前者の目的物を塩化チオニル
等で酸クロライドとした後、アルコールと反応さ
せればよい。また、酸化反応中にエステル化を同
時に行うときは、上記酸化反応中にアルコールを
共存させればよい。
者の目的物が得られる。エステル化は公知の方法
で行われ、たとえば前者の目的物を塩化チオニル
等で酸クロライドとした後、アルコールと反応さ
せればよい。また、酸化反応中にエステル化を同
時に行うときは、上記酸化反応中にアルコールを
共存させればよい。
なお、出発物質である２，５−ビス（ジシアノ
メチレン）シクロヘキサン−１，４−イレン−
（３−プロピオン酸）類は、たとえば次の方法に
より取得される。
メチレン）シクロヘキサン−１，４−イレン−
（３−プロピオン酸）類は、たとえば次の方法に
より取得される。
一般式
（R3は炭素数１〜４のアルキル基）で示される
サクシニルコハク酸ジアルキルエステルを一般式 CH2＝CHCOOR1またはCH2＝CHCOOR2 （R1、R2は水素または炭素数１〜４のアルキル
基）で示されるアクリル酸またはアクリル酸アル
キルエステルと反応させて、一般式 （R1、R2、R3は前記と同じ）で示されるシクロ
ヘキサン−２，５−ジオン誘導体を得る。反応は
通常有機溶剤中、金属アルコラート触媒の存在下
に行われる。
サクシニルコハク酸ジアルキルエステルを一般式 CH2＝CHCOOR1またはCH2＝CHCOOR2 （R1、R2は水素または炭素数１〜４のアルキル
基）で示されるアクリル酸またはアクリル酸アル
キルエステルと反応させて、一般式 （R1、R2、R3は前記と同じ）で示されるシクロ
ヘキサン−２，５−ジオン誘導体を得る。反応は
通常有機溶剤中、金属アルコラート触媒の存在下
に行われる。
次に、上記シクロヘキサン−２，５−ジオン誘
導体を水媒体中で塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスル
フオン酸、強酸型イオン交換樹脂などの強酸の存
在下に加熱すれば、式 で示されるシクロヘキサン−２，５−ジオン−
１，４−イレン−（３−プロピオン酸）が取得さ
れる。また、生成物をエステル化すればシクロヘ
キサン−２，５−ジオン−１，４−イレン−（３
−プロピオン酸エステル）が取得される。
導体を水媒体中で塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスル
フオン酸、強酸型イオン交換樹脂などの強酸の存
在下に加熱すれば、式 で示されるシクロヘキサン−２，５−ジオン−
１，４−イレン−（３−プロピオン酸）が取得さ
れる。また、生成物をエステル化すればシクロヘ
キサン−２，５−ジオン−１，４−イレン−（３
−プロピオン酸エステル）が取得される。
続いて、このシクロヘキサン−２，５−ジオン
−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）類をマ
ロンジニトリルと反応させれば、本発明の出発物
質である２，５−ビス（ジシアノメチレン）シク
ロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピオン
酸）類が得られる。
−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）類をマ
ロンジニトリルと反応させれば、本発明の出発物
質である２，５−ビス（ジシアノメチレン）シク
ロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピオン
酸）類が得られる。
本発明の化合物は、種々の用途が期待できる
が、たとえばポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン等の製造原料、あるいは有機半導体として
のテトラシアノキノジメタン類の中間体として有
用である。
が、たとえばポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン等の製造原料、あるいは有機半導体として
のテトラシアノキノジメタン類の中間体として有
用である。
作 用
本発明の化合物は、上述のように、ポリマー製
造原料、あるいは有機半導体の中間体としての用
途が期待できる。
造原料、あるいは有機半導体の中間体としての用
途が期待できる。
実施例
次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
実施例 １
シクロヘキサン−２，５−ジオン誘導体の製造
サクシニルコハク酸ジエチル128.13ｇ（0.5モ
ル）、アクリル酸メチル112.4ｇ（1.0モル）、ナト
リウムメチラート2.18ｇ（0.04モル）およびメタ
ノール700mlを混合し、アルゴン置換後、15時間
還流下に反応を行つた。ついでメタノールを減圧
留去し、ベンゼンを加えた少量の水を加えて分液
し、ベンゼン層を乾操後、減圧留去し、黄褐色の
オイル181.97ｇを得た。
ル）、アクリル酸メチル112.4ｇ（1.0モル）、ナト
リウムメチラート2.18ｇ（0.04モル）およびメタ
ノール700mlを混合し、アルゴン置換後、15時間
還流下に反応を行つた。ついでメタノールを減圧
留去し、ベンゼンを加えた少量の水を加えて分液
し、ベンゼン層を乾操後、減圧留去し、黄褐色の
オイル181.97ｇを得た。
シクロヘキサン−２，５−ジオン−１，４−イ
レン−（３−プロピオン酸）の製造 上記で得たオイル（シクロヘキサン−２，５−
ジオン誘導体）177.55ｇ（0.414モル）、水300ml
および濃硫酸10ｇを混合し、還流下に反応させ
た。反応の進行と共に沸点が低下するので、時々
メタノール、エタノールを留去し、反応を120時
間継続した。ついでメタノール、エタノールを留
去した後、冷却した。
レン−（３−プロピオン酸）の製造 上記で得たオイル（シクロヘキサン−２，５−
ジオン誘導体）177.55ｇ（0.414モル）、水300ml
および濃硫酸10ｇを混合し、還流下に反応させ
た。反応の進行と共に沸点が低下するので、時々
メタノール、エタノールを留去し、反応を120時
間継続した。ついでメタノール、エタノールを留
去した後、冷却した。
析出した結晶をろ別し、融点190℃の生成物
29.88ｇを得た。これを水より再結晶し、融点192
〜194℃のシクロヘキサン−２，５−ジオン−１，
４−イレン−（３−プロピオン酸）を得た。
29.88ｇを得た。これを水より再結晶し、融点192
〜194℃のシクロヘキサン−２，５−ジオン−１，
４−イレン−（３−プロピオン酸）を得た。
２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキ
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）
の製造 上記で得たシクロヘキサン−２，５−ジオン−
１，４−イレン−（３−プロピオン酸）1.28ｇ
（５ミリモル）を水30mlに溶解後、当量の炭酸水
素ナトリウムで中和し、ついでマロンジニトリル
0.66ｇ（10ミリモル）とβ−アラニン0.1ｇを加
え、水浴上で加熱を２時間行い、冷却後希塩酸で
酸性となし、析出した結晶をろ別後洗浄、乾燥
し、２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘ
キサン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）
0.86ｇを得た。
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）
の製造 上記で得たシクロヘキサン−２，５−ジオン−
１，４−イレン−（３−プロピオン酸）1.28ｇ
（５ミリモル）を水30mlに溶解後、当量の炭酸水
素ナトリウムで中和し、ついでマロンジニトリル
0.66ｇ（10ミリモル）とβ−アラニン0.1ｇを加
え、水浴上で加熱を２時間行い、冷却後希塩酸で
酸性となし、析出した結晶をろ別後洗浄、乾燥
し、２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘ
キサン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸）
0.86ｇを得た。
２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキ
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メ
チル）の製造 上記で得た２，５−ビス（ジシアノメチレン）
シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピ
オン酸）0.86ｇをメタノールに溶解後、10℃で塩
化チオニル3.1ｇを添加し、２時間攪はんして、
生成した結晶をろ別し、洗浄後乾燥して、２，５
−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサン−
１，４−イレン−（３−プロピオン酸メチル）
0.83ｇを得た。
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メ
チル）の製造 上記で得た２，５−ビス（ジシアノメチレン）
シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピ
オン酸）0.86ｇをメタノールに溶解後、10℃で塩
化チオニル3.1ｇを添加し、２時間攪はんして、
生成した結晶をろ別し、洗浄後乾燥して、２，５
−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサン−
１，４−イレン−（３−プロピオン酸メチル）
0.83ｇを得た。
本発明の化合物の製造
上記で得た２，５−ビス（ジシアノメチレン）
シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピ
オン酸メチル）0.57ｇをアセトニトリル50mlに懸
濁させ、アルゴン置換後Ｎ−ブロモサクシニミド
0.6ｇを加え、１時間攪はんした。冷却後系の温
度を10℃以下に保つてピリジン0.9ｇを添加し、
２時間攪はんした。水30mlを加えて析出した沈澱
をろ別、水洗後、乾燥し、目的化合物0.51ｇを得
た。２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘ
キサン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メ
チル）に対する収率は90％であつた。
シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピ
オン酸メチル）0.57ｇをアセトニトリル50mlに懸
濁させ、アルゴン置換後Ｎ−ブロモサクシニミド
0.6ｇを加え、１時間攪はんした。冷却後系の温
度を10℃以下に保つてピリジン0.9ｇを添加し、
２時間攪はんした。水30mlを加えて析出した沈澱
をろ別、水洗後、乾燥し、目的化合物0.51ｇを得
た。２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘ
キサン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メ
チル）に対する収率は90％であつた。
この化合物の特性値は次の通りであり、７，
７，８，８−テトラシアノキノジメタン−２，５
−イレン−（３−プロピオン酸メチル）であると
確認された。
７，８，８−テトラシアノキノジメタン−２，５
−イレン−（３−プロピオン酸メチル）であると
確認された。
融点 167〜168℃
IR νcm-1 KBr 3050、2960、2215、1740、1550、
1515、1200、1175、915、900 NMR δppm CDCl3-DMSO 2.81（4H Ｔ）、3.66（3H Ｓ） Mass ｍ／ｅ 376、345、344、317、303、259、
258(B)、257 実施例 ２ ２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキ
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メチ
ル）に代えて２，５−ビス（ジシアノメチレン）
シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピ
オン酸）を用いたほかは実施例１と同様にして反
応を行つた結果、収率80％で７，７，８，８−テ
トラシアノキノジメタン−２，５−イレン−（３
−プロピオン酸）を得た。
1515、1200、1175、915、900 NMR δppm CDCl3-DMSO 2.81（4H Ｔ）、3.66（3H Ｓ） Mass ｍ／ｅ 376、345、344、317、303、259、
258(B)、257 実施例 ２ ２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキ
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メチ
ル）に代えて２，５−ビス（ジシアノメチレン）
シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−プロピ
オン酸）を用いたほかは実施例１と同様にして反
応を行つた結果、収率80％で７，７，８，８−テ
トラシアノキノジメタン−２，５−イレン−（３
−プロピオン酸）を得た。
実施例 ３〜４
２，５−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキ
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メチ
ル）に代えて、それぞれ２，５−ビス（ジシアノ
メチレン）シクロヘキサン−１，４−イレン−
（３−プロピオン酸エチル）、２，５−ビス（ジシ
アノメチレン）シクロヘキサン−１，４−イレン
−（３−プロピオン酸ｎ−ブチル）を用いたほか
は実施例１と同様にして反応を行つた結果、それ
ぞれ７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン
−２，５−イレン−（３−プロピオン酸エチル）、
７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン−
２，５−イレン−（３−プロピオン酸ｎ−ブチル）
の生成が確認できた。
サン−１，４−イレン−（３−プロピオン酸メチ
ル）に代えて、それぞれ２，５−ビス（ジシアノ
メチレン）シクロヘキサン−１，４−イレン−
（３−プロピオン酸エチル）、２，５−ビス（ジシ
アノメチレン）シクロヘキサン−１，４−イレン
−（３−プロピオン酸ｎ−ブチル）を用いたほか
は実施例１と同様にして反応を行つた結果、それ
ぞれ７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン
−２，５−イレン−（３−プロピオン酸エチル）、
７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン−
２，５−イレン−（３−プロピオン酸ｎ−ブチル）
の生成が確認できた。
発明の効果
本発明により、新規化合物である７，７，８，
８−テトラシアノキノジメタン−２，５−イレン
−（３−プロピオン酸）またはそのエステルが提
供できるので、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
ウレタン等の製造原料、あるいは有機半導体とし
てのテトラシアノキノジメタン類の中間体の取得
のルートが拡大される。
８−テトラシアノキノジメタン−２，５−イレン
−（３−プロピオン酸）またはそのエステルが提
供できるので、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
ウレタン等の製造原料、あるいは有機半導体とし
てのテトラシアノキノジメタン類の中間体の取得
のルートが拡大される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R1、R2は水素または炭素数１〜４のアル
キル基）で示される７，７，８，８−テトラシア
ノキノジメタン−２，５−イレン−（３−プロピ
オン酸）類。 ２ 一般式 （式中R1、R2は水素または炭素数１〜４のアル
キル基）で示される２，５−ビス（ジシアノメチ
レン）シクロヘキサン−１，４−イレン−（３−
プロピオン酸）類を酸化することを特徴とする一
般式 （式中R1、R2は前記と同じ）で示される７，７，
８，８−テトラシアノキノジメタン−２，５−イ
レン−（３−プロピオン酸）類の製造法。 ３ 酸化を、Ｎ−ブロモサクシニミドまたは臭素
を用いて行うことを特徴とする特許請求の範囲第
２項記載の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60166081A JPS6226260A (ja) | 1985-07-27 | 1985-07-27 | ７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン−２，５−イレン−（３−プロピオン酸）類およびその製造法 |
| US06/878,199 US4772432A (en) | 1985-07-27 | 1986-06-25 | 7,7,8,8,tetracyanoquinodimethane-2,5-ylene-(3-propionic acid) and derivatives thereof |
| GB8616267A GB2178034B (en) | 1985-07-27 | 1986-07-03 | 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane-2,5-ylene-(3-propionic acid), derivatives thereof and process for preparing same |
| DE19863625269 DE3625269A1 (de) | 1985-07-27 | 1986-07-25 | 7,7,8,8-tetracyanchinodimethan-2,5-ylen (3-propionsaeure) und derivate davon, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| US07/129,982 US4841096A (en) | 1985-03-05 | 1987-12-08 | Cyclohexane-2,5-dione-1,4-ylene-bis (-3-propionic acid) derivatives and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60166081A JPS6226260A (ja) | 1985-07-27 | 1985-07-27 | ７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン−２，５−イレン−（３−プロピオン酸）類およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6226260A JPS6226260A (ja) | 1987-02-04 |
| JPH0327549B2 true JPH0327549B2 (ja) | 1991-04-16 |
Family
ID=15824627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60166081A Granted JPS6226260A (ja) | 1985-03-05 | 1985-07-27 | ７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン−２，５−イレン−（３−プロピオン酸）類およびその製造法 |
Country Status (4)
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