JPH03277633A - ポリエーテルイミド - Google Patents

ポリエーテルイミド

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JPH03277633A
JPH03277633A JP7663590A JP7663590A JPH03277633A JP H03277633 A JPH03277633 A JP H03277633A JP 7663590 A JP7663590 A JP 7663590A JP 7663590 A JP7663590 A JP 7663590A JP H03277633 A JPH03277633 A JP H03277633A
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JP
Japan
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polyetherimide
formula
group
bis
general formula
Prior art date
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JP7663590A
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English (en)
Inventor
Yasuji Yamada
保治 山田
Hiroshi Miwa
央 三輪
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Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Polyethers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成型性に優れており、溶融成型が可能である
新規なポリエーテルイミドに係り、より詳しくは、耐熱
性が要求される各種部品、特に電気・電子用部品、自動
車・航空機用部品等の成型品として、更には接着性フィ
ルム用材料として有用なポリエーテルイミドに関する。
〔従来の技術〕
ポリイミド樹脂は、その耐熱性の高さと電気的特性及び
優れた機械的特性により、種々の成型品、フィルムある
いはワニス等として広く用いられてきた。この様なもの
の具体例として、例えば、アリールオキシ酸二無水物を
用いる芳香族ポリエーテルイミドがある(特開平1−2
52.635号公報)。
しかしながら、多くのポリイミド樹脂は、その耐熱性の
良さに反して熱可塑性が不十分であり、可撓性に劣って
おり、また、各種溶媒に不溶であり、扱い難い材料の一
つでもあった。
そこで、この様な問題を改良したものとして、良好な成
型性を存し、各種溶媒に可溶なポリイミド樹脂としてポ
リエーテルイミドが提案されている[Polymer 
Preprints、 18.831 (1977)]
か、このポリエーテルイミドにおいては従来のポリイミ
ド樹脂に比べてその耐熱性が劣るという別の問題があっ
た。
〔発明が解決しようとする課題〕
そこで、本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研
究を行った結果、モノマー成分の一つである酸無水物化
合物として、ナフタル酸無水物を用い、エーテル結合を
導入することによって、高い耐熱性と良好な可撓性及び
溶媒可溶性とを兼ね備えたポリエーテルイミド樹脂が得
られることを見出し、本発明を完成するに到った。
従って、本発明の目的は、優れた耐熱性を損なわずに、
良好な可撓性と溶媒可溶性とを有するバランスの良い新
規なポリイミド樹脂を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
すなわち、本発明は、下記一般式(1)(但し、式中X
、Yはそれぞれ2価の有機基を示す)で表される繰り返
し単位を有するポリエーテルイミドである。
上記一般式(1)において、Xは2価の有機基であり、
ジアミン化合物又はジイソシアネート化合物より誘導さ
れる2価の有機残基である。このような2価の有機残基
は芳香族有機基又は脂肪族有機基、更にはこれらの組み
合わせでもよい。
芳香族有機残基の場合、対応するジアミン化合物として
は、例えば、p−フ二二レンジアミン、〇−フ二二レし
ジアミン、m−フ二二レンジアミン、ll5−ナフタレ
ンジアミン、p−アミノベンジルアミン、m−アミノベ
ンジルアミン、3,3°−ジメチルベンジジン、3,3
゛−ジメトキシベンジジン、3,3゛−ジアミノジフェ
ニルエーテル、3,4゛−ジアミノジフェニルエーテル
、4.4°−ジアミノジフェニルエーテル、3,3−ジ
アミノジフェニルスルフィド、3,4′−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、4.4′−ジアミノジフェニルスル
フィド、3,3°−ジアミノジフェニルスルホン、3.
4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4′−ジアミ
ノジフェニルスルホン、3,3゛ジアミノジフエニルス
ルホキシド、3,4′−ジアミノジフェニルスルホキシ
ド、4.4゛−ジアミノジフェニルスルホキシド、3,
3′−ジアミノベンゾフェノン、3,4゛−ジアミノベ
ンゾフェノン、4,4−ジアミノベンゾフェノン、3,
3゛−ジアミノジフェニルメタン、3.4’−ジアミノ
ジフェニルメタン、4゜4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、3,3゛−ジアミノジフェニルプロパン、3,4−
ジアミノジフェニルプロパン、4.4’−ジアミノジフ
ェニルプロパン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)
フェニル1メタン、1.1−ビス[4−(3−アミノフ
ェノキシ)フェニル1メタン、1,1−ビス[4−(4
−アミノフェノキシ)フエニル1エタン、■、2−ビス
[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル1エタン、1
,2−ビスE4−C4−アミノフェノキシ)フェニル1
エタン、2,2−ビス[4−(3−アミノフェノキシ)
フェニル1プロパン、2,2−ビス[4(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル1プロパン、mキシリレンジアミン
、p−キシリレンジアミン、2゜4−ジアミノトルエン
、2,6−ジアミノトルエン等がある。また、ジイソシ
アネート化合物としては、上記ジアミン化合物に対応す
るジイソシアネート等がある。これら芳香族有機残基で
あるとき、本発明のポリエーテルイミドに高耐熱性を付
与することができる。
更に、脂肪族有機残基の場合、対応するジアミン化合物
としては、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン等があり、ジイソシアネート化合物としては、上
記ジアミン化合物に対応するジイソシアネート化合物等
がある。これら脂肪族有機残基を用いた場合は、耐熱性
が芳香族有機残基の場合に比べてやや低下するが、溶媒
に対する溶解性をより一層向上させることができる。
また、上記一般式(1)において、2価の有機基Xに対
応するジアミン化合物として、下記一般式(5)%式% (但し、式中R1、R4、R3、R4は1価の炭化水素
基、R5は2価の炭化水素基を示し、nは1〜50の整
数を示す)で表されるシロキサンを含有するジアミン化
合物を用いることが好ましい。このようなシロキサンを
含有するジアミン化合物を用いることにより、本発明の
ポリエーテルイミドに良好な可撓性を与えることができ
る。なお、この一般式(5)におけるR1、R2、R2
、R4としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、1so−プロピル基、n−ブチル基、1so−
ブチル基、tert−ブチル基等を挙げることができ、
また、R5としては、例えばメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基等を挙げるこ
とができる。上記一般式(5)で表されるシロキサンを
含有するジアミン化合物の具体例としては、例えば1,
3−ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキ
サン、ビス(3−アミノプロピル)ポリシロキサン等が
ある。
本発明においては、上記Xで表される2価の有機基を目
的に応じて適宜選択し、その2種以上を組み合わせて用
いてもよい。
また、前記一般式(1)で表されるポリエーテルイミド
において、Yは2価の有機基であれば特に限定されるも
のではないが、例えばフェニレン基、ビフェニレン基、
ビフェニルエーテル基、ビフェニルプロパン基、ビフェ
ニルケトン基等の芳香族基や、メチレン基、エチレン基
、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基等の脂
肪族基や、構造中にアミド結合、エーテル結合、エステ
ル結合、ケトン結合等を有する有機基等が挙げられる。
前記一般式(1)で表されるポリエーテルイミドは、従
来公知の方法によって製造することができ、例えば、 (a)ビス(ハロゲノナフタルイミド)体と2価フェノ
ールとの求核置換反応による方法(Polymer。
25、1827−1836. (1984) )、(b
)ビスにトロナフタルイミド)体と2価フェノールアル
カリ金属塩とのニトロ置換反応による方法(Journ
al of Polymer 5cience、 18
.3069−3080(1980))、 (C)ビス(ナフタル酸無水物)エーテル体トシアミン
を反応させる方法(Polymer Prepints
、 18゜831−834(1977) ) 等を挙げることができるが、特にこれらに限定されるも
のではない。
これら各方法(a)〜(C)について、更に詳しく説明
すると、以下の通りである。
上記方法(a)は、4位又は3位にハロゲン原子が置換
されたナフタル酸無水物2当量と有機ジアミン化合物1
当量とを極性溶媒中で反応させ、更に脱水閉環させてビ
ス(ハロゲノナフタルイミド)体を合成し、このビス(
ハロゲノナフタルイミド)体と2価フェノール化合物と
を無水炭酸カリウムの存在下にジメチルアセトアミド、
スルホラン等の極性溶媒中で共沸溶媒の存在下に温度1
00〜280℃、好ましくは160〜240℃の範囲で
反応させることによりポリエーテルイミドを製造するも
のである。
上記方法(b)は、4位又は3位にニトロ基が置換され
たナフタル酸無水物2当量と有機ジアミン化合物1当量
とを極性溶媒中で反応させ、更に脱水閉環させてビスに
トロナフタルイミド)体を合成し、このビスにトロナフ
タルイミド)体と2価フェノールアルカリ金属塩とを極
性溶媒中で反応させてポリエーテルイミドを製造するも
のである。
上記方法(C)は、下記一般式(6) (但し、式中Zは2価の有機基を示す)で表されるビス
テフタル酸無水物エーテル体を合成し、これと有機ジア
ミン化合物とを反応させてポリエーテルイミドを製造す
るものである。なお、この方法においては、溶媒中ある
いは溶融状態のいずれでも行うことができる。
〔実施例〕
以下、実施例に基づいて、本発明を更に詳しく説明する
実施例1 下記ビス(ブロモナフタルイミド)体1.27g (0
,002モル) と、4.4’−ジヒドロキシビフェニルエーテル0゜4
0 g (0,002モル)と、無水炭酸カリウムとを
30−のジメチルアセトアミドと101nlのトルエン
との混合溶媒に溶解させ、これを還流冷却管とデイーン
スターク器とを取り付けた反応容器に仕込み、窒素雰囲
気下に140℃で41時間反応させた。
反応終了後、減圧下にトルエンを留去し、反応混合物を
室温になるまで放置した後、反応混合物を水に注ぎ、褐
色の重合体(収率86%)を得た。
このものは、トルエンに対して可溶であり、フィルムに
成形したときの可撓性も良好であった。
また、還元粘度及び熱分解温度を測定した。結果を第1
表に示す。
実施例2 下記ビス(クロロナフタルイミド)体1,10g  (
0,002モル) と、ビスフェノールA 0. 456 g(0,002
モル)と、無水炭酸カリウムとを30−のスルホランに
溶解させ、15−のキシレンを加えて実施例1と同様に
、210℃で18時間反応させた。
反応終了後、室温まで冷却した後、水:メタノール−1
:l混合溶媒に注ぎ、(収率81%)重合体を得た。こ
の重合体の還元粘度及び熱分解温度を測定した。結果を
第1表に示す。また、この重合体の赤外吸収スペクトル
を測定した。結果を第1図に示す。
実施例3 上記実施例2のビス(クロロナフタルイミド)体に代え
て下記のビス(クロロナフタルイミド)体 1 、  
3 5  g (0,002モル)を用いた以外は、上
記実施例2と同様にして重合体(収率84%)を得た。
この重合体の還元粘度及び熱分解温度を第1表に示す。
実施例4 下記ビスにトロナフタルイミド)体1.70g  (0
,002モル) と、下記ビスフェノールAのナトリウムフェノラド 0
.  5 4  g(0,002モル)CH。
とをジメチルホルムアミド201nlに溶解させて行っ
た以外は、上記実施例1と同様にして80℃で40時間
反応させた。
反応終了後、この反応混合物を水に注いで重合体(収率
99%)を得た。得られた重合体のガラス転移温度は3
50℃であった。また、この重合体の還元粘度及び熱分
解温度を測定した。結果を第1表に示す。
第 表 〔発明の効果〕 本発明のポリエーテルイミドは、耐熱性に優れているだ
けでなく、成型性も良好であり、電気・電子用部品、自
動車・航空機用部品等において、成型体、フィルム又は
コーテイング材として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例2で得られた重合体の赤外吸収スペク
トルを示すグラフ図である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中X、Yはそれぞれ2価の有機基を示す)で
    表される繰り返し単位を有することを特徴とするポリエ
    ーテルイミド。
  2. (2)一般式(1)において、Xが下記一般式(2)▲
    数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中R_1、R_2、R_3、R_4は1価の
    炭化水素基を示し、R_5は2価の炭化水素基を示し、
    nは1〜50の整数を示す)で表されるシロキサンを含
    有する2価の基である請求項1記載のポリエーテルイミ
    ド。
  3. (3)下記一般式(3) ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中Xは2価の有機基を示し、Hal.はハロ
    ゲン基を示す)で表されるビス(ハロゲノナフタルイミ
    ド)体と2価フェノールとを反応させることを特徴とす
    るポリエーテルイミドの製造方法。
  4. (4)下記一般式(4) ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中Xは2価の有機基を示す)で表されるビス
    (ニトロナフタルイミド)体と2価フェノールアルカリ
    金属塩とを反応させることを特徴とするポリエーテルイ
    ミドの製造方法。
JP7663590A 1990-03-28 1990-03-28 ポリエーテルイミド Pending JPH03277633A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015516012A (ja) * 2012-05-02 2015-06-04 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ, インコーポレイテッド 芳香族分散剤組成物
CN109503835A (zh) * 2018-09-20 2019-03-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种聚醚酰亚胺及其制备方法

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