JPH03278082A - ホログラム記録用感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は新規なホログラム記録用感光材料に関する。さ
らに詳しくは、６００ｎｍ以上の長波長レーザー光、例
えばＨｅ−Ｎｅレーザー（６３３ｎｍ）　、Ｋｒレーザ
ー（６４７ｎｍおよび６７６ｎｍ）　、ルビーレーザー
（６９４ｎｍ）等のレーザー光によるホログラム記録に
好適なホログラム記録用感光材料に間する。

［従来の技術］ 従来長波長光用ホログラム記録材料としては１真に用い
られる銀塩乳剤、メチレンブルー等の含素で分光増感し
た重クロム酸−ゼラチン系の感黄材料が一般に使用され
てきた。しかしこれらのホログラム記録用感光材料は、
いずれも感光板の製作、記録後の処理等に煩雑な湿式処
理を必要とする、あるいは耐環境特性、例えば耐湿性、
耐候性に劣るという問題点を有していた。

このような問題点を解決するなめ、光重合を利用した乾
式定着可能な金属アクリレート、アクリルアミド、メチ
レンブルー、ｐ−）ルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ−
ニトロフェニル酢酸ナトリウムからなる光重合性記録材
料が提案された［「フォトグラフィック・アンド・サイ
エンチフィツク・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、
ＳｃｉＥｎｇ、）」第１２巻第１７７ページ（１９６８
年）、および「アプライドフィジックス・レター（Ａｐ
ｐｌ、Ｐｈｙｓ、Ｌｅｔｔ、）Ｊ第１４巻第５号、第１
５９ページ（１９６９年）、シかしこの記録材料は、材
料保存中に暗反応が進行するため材料の特性が劣化する
という問題点を有しているため、実用性に乏しい。

耐環境特性に優れかつ高解像度、高回折効率等のホログ
ラム記録用感光材料の有すべき特性を備えた材料、例え
ばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと環状シス−α−ジカ
ルボニル化合物と増感剤からなるホログラム記録材ｆ１
（特開昭第６０−４５２８３号公報）、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと１．４．４．５．６．７．７−ヘキサ
クロロ−５−ノルボルネン−無水−２，３−ジカルボン
酸と色素からなるホログラム記録材料（特開昭第６０−
２２７２８０号公報）・、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルとフリルとからなるホログラム記録材料（特開昭第６
０−２２７２８１号公報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールと２，３−ボルナンジオンとチオフラビンとからな
るホログラム記録材料（特開昭第６０−２６００８０号
公報）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとチオフラビン
Ｔならびにヨードホルムとからなるホログラム記録材料
（特開昭第６２−１２３４８９号公報）等が提案された
。

これらのホログラム記録用感光材料は、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールを主剤としたフォトポリマー系であるた
め、化学的に安定でかつ高い解像度、耐湿、耐熱、耐候
性を有しているものの、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ｋｒレー
ザー、ルビーレーザー等の６００ｎｍ以上の赤色光領域
に発振波長を有するレーザー光源に対しては全く感光し
ないという重要な問題点を有している。

６００ｎｍ以上の長波長レーザーにより光硬化できる材
料として、重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化
合物、テトラベンゾポルフィリン誘導体および電子受容
性ラジカル発生剤からなる光硬化性樹脂組成物＜ｆｆｔ
Ｎ昭第６３−２４３１０２号公報）が提案された。しが
しこの光硬化性樹脂組成物は、ホログラム記録において
重要な屈折率差を充分には有しないなめ、ホログラム記
録用としての性能は満足出来るものではなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、化学的安定性例えば耐環境特性に優れ、高解
像度、高回折効率等に優れているばかりではなく、６０
０ｎｍ以上の長波長レーザー光に対して優れた感光特性
を有するホログラム記録用感光材料を提供する。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、重合可能な
エチレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合
物および下記光重合間始剤式（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、アルキル基または置換基を有し
てよい芳香族性残基を表し、各ベンゼン環は置換基とし
てアルキル基またはアルコキシ基を有してもよい、式中
の各Ｒはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基または芳
香族性残基であることができ、かつ芳香族性残基の置換
基も各Ｒについてそれぞれ独立であることができる）の
テトラベンゾポルフィリン類またはその金属錯体と電子
受容性ラジカル発生剤との組合わせ、とからなることを
特徴とするホログラム記録用感光材料を提供する。

本発明は、特定構造のテトラベンゾポルフィリン類ある
いはその金属錯体と電子受容性ラジカル発生剤との組合
わせからなる光重合開始剤、屈折率１．６８と大きい支
持物質としてのポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよび重
合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有
する化合物を組合わせることにより、化学的安定性、高
解像度、高い屈折率変調に基づく高回折効率を有すると
共に、６００ｎｍ以上の長波長レーザー光に対して優れ
た感光特性を有するホログラム記録用感光材料が得られ
ることを見いだし、この知見に基づき完成された。

本発明で用いるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは、ハロ
ゲン、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、チオシアノ基
等により置換されたものであってもよい。

本発明で用いる重合可能なエチレン性不飽和結合を少な
くとも１個以上有する化合物としては、１官能であるビ
ニルモノマーの他にオリゴマーを含むものであり、さら
には高分子量化合物であってもよく、またこれらの混合
物であってもよい。

次にこれらの化合物を例示する。

アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等の高沸点ビ
ニルモノマー、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、１．３−プロパンジオ
ール、１．４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
、ソルビトール、マンニトール等のジあるいはポリ（メ
タ）アクリルエステル、インシアヌル酸のエチレンオキ
シド変性（メタ）アクリレートさらには、（メタ）アク
リル化されたエポキシ樹脂、ポリエステルアクリレート
オリゴマー　（メタ）アクリル化つレタンオリゴマーア
クロレイン化ポリ゛ビニルアルコール等、これらの化合
物は適宜混合して使用してもよい。

本発明で用いる前記式（Ｉ）のテトラベンゾポルフィリ
ン類におけるＲは、水素原子、アルキル基家たはフェニ
ル基、ナフチル基、ピリジル基等の芳香族性残基を示す
、芳香族性残基は、置換基を有してもよい、この置換基
としては、ハロゲン原子、炭素数１〜５の低級アルキル
基または低級アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、スルホン基等を例
示できる。これらの置換基は、それぞれ独立に各ベンゼ
ン環に１個または２個以上導入されていてもよい。

テトラベンゾポルフィリン類を次に具体的に例示する。

無置換のテトラベンゾポルフィリン、メン位の少なくと
も１つがフェニル基で置換されたメソ−フェニルテトラ
ベンゾポルフィリン、メン位の少なくとも１つがナフチ
ル基で置換されたメソ−ナフチルテトラベンゾポルフィ
リン、メン位の少なくとも１つがピリジル基で置換され
たメソ−ピリジルテトラベンゾポルフィリン、２．９，
１６゜２３−テトラ−ｔ−ブチルテトラベンゾポルフィ
リン、１，４，８．１１，１５．１８，２２．２５−オ
クタメチルテトラベンゾポルフィリン、２゜９．１６．
２３−テトラメトキシテトラベンゾポルフィリン、２．
３，９，１０．１６．１７，２３．２４−オクタメトキ
シテトラベンゾポルフィリン、メソ位の少なくとも１つ
がトリル基で置換されたメソ−トリルテトラベンゾポル
フィリン、メソ位の少なくとも１つがアニシル基で置換
されたメソーアニシルテトラベンゾポルフィリン等。

テトラベンゾポルフィリン類の金属錯体としては、前記
テトラベンゾポルフィリン類とＭｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ
、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ等の三価の金属原子との錯体
、ヒドロキシル基、ハロゲン基等を垂直方向（式１の構
造式において紙面の裏表方向）に配位したＡＩ、Ｉｎ、
Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｒ等の三価の金属原子あるいはＳｉ、Ｓ
ｎ等の四価の金属原子との錯体、酸素が配位したＶ、Ｔ
ｉ等の四価の金属原子との錯体等を例示できる。

本発明のテトラベンゾポルフィリン類またはその金属錯
体の製造は、公知の方法を採用できるがそれらの内の一
つを次に例示する。

ベンジリデンフタルイミジンと各種金属塩とから固相法
で反応させる。得られた生成物をテトラヒドロフラン等
の溶媒に抽出し、その後カラム精製法によりテトラベン
ゾポルフィリンＷｔマたはその金属錯体が製造される。

光重合開始剤のもう一方の成分である電子受容性ラジカ
ル発生剤として、好ましく用いられる化合物を次に例示
する。

式（ＩＩ） （式中、Ｒ’およびＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基、メトキシ基、シアノ基または
ニトロ基、Ｘ−はハロゲンイオン、ＢＦ、−１ＰＦ＠−
１ＡｓＦ、−１ｓｂｐｐｓ−１ＣＩＯ＜−を示す） のジアリールヨードニウム塩［「マクロモレキュールス
（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１Ｏ号、第１３
０７ページ（１９７７年）〕、式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれアルキル基を示し、
Ｒ１およびＲ２は式（ＩＩ）と同じ意味を表す）のフェ
ナシルスルホニウム塩［ジャーナル・オブ・ポリマー・
サイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ。

） 」第１７巻、第２８７７ページ（１９７９年）］ 式（１ν） （式中、Ｒ４およびＲａはそれぞれアルキル基またはア
リール基を示し、Ｒ１およびＸ−は式（Ｉ）と同じ意味
を表す） のフェナシルスルホキソニウム塩［ヨーロッパ特許第４
４，２７４号公号公報 式（ｖ） （式中、Ｒ１およびＸ−はそれぞれ式（Ｉ）と、Ｒ５お
よびＲ１はそれぞれ式（ＩＶ）と同じ意味を表す）のス
ルホキソニウム塩（ヨーロッパ特許第４４．２７４号公
報）、 式（Ｖｌ） （式中、Ｒ７はアルキル基、Ｘ−は式（１）と同じ意味
を表す） の鉄アレーン錯体［ヨーロッパ特許第１０９，８５１号
公報、ヨーロッパ特許第１２６，７１２号公報、ｒジャ
ーナル・オブ・イメージング・サイエンス」　（Ｊ、Ｉ
ｍａｇ、Ｓｃｉ、）Ｊ第３０巻、第４号、第１７４ペー
ジ（１９８６年）］、および式（Ｖｌｌ　） ９ （式中、Ｒ１、Ｒ・およびＲ■Ｏはそれぞれメチル基ま
たはトリハロゲン化メチル基を示す）のトリアジン化合
物等である。

式（ＩＩ）のジアリールヨードニウム塩としては、例え
ばジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、ビ
ス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−シアノ
フェニル）ヨードニウム等のクロリド、プロミド、四フ
ッ化ホウ素塩、六フッ化リン塩、六フッ化ヒ素塩、過塩
素酸塩等が例示される。

式（ＩＩＩ）のフェナシルスルホニウム塩としては、例
えばジメチルフェナシルスルホニウム、フェナシルテト
ラメチレンスルホニウム、ｐ−シアノフェナシルスルホ
ニウム等のクロリド、プロミド、四フッ化ホウ素塩、六
フッ化リン塩、六フッ化ヒ素塩、六フッ化リンアンチモ
ン塩、過塩素酸塩等が例示される。

式（ＩＶ）のフェナシルスルホキソニウム塩としては、
例えばジフェニルフェナシルスルホキソニウム、ジメチ
ルフェナシルスルホキソニウム等のクロリド、プロミド
、四フッ化ホウ素塩、六フッ化リン塩、六フッ化ヒ素塩
、六フッ化リンアンチモン塩、過塩素酸塩等が例示され
る。

式（Ｖ）のスルホキソニウム塩としては、例えばジメチ
ルフェノキシスルホキソニウム、テトラメチレンフェノ
キシスルホキソニウム、ジフェニルフェノキシスルホキ
ソニウム等のクロリド、プロミド、四フッ化ホウ素塩、
六フッ化リン塩、六フッ化ヒ素塩、六フッ化リンアンチ
モン塩、過塩素酸塩等が例示される。

式（ｖｒ）の鉄−アレン錯体としては、（η６−ベンゼ
ン）　（ηＳ−シクロペンタジェニル）鉄、（η６−ク
メン）　（η５−シクロペンタジェニル）鉄、（η６−
ナフタレン）　（η５−シクロペンタジェニル）鉄等の
クロリド、プロミド、四フッ化ホウ素塩、六フッ化リン
塩、六フッ化ヒ素塩、過塩素酸塩等が例示される。

式（Ｖｌｌ）のトリアジン化合物としては、２゜４．６
−トリス（トリクロロメチル）−１，３゜５−トリアジ
ン、２，４．６−）−ジメチル−１゜３．５−トリアジ
ン等が例示される。

本発明において、特に好家しく用いられる電子受容性ラ
ジカル発生剤としては、オニウム塩化合物、鉄アレン化
合物、少なくとも１つのモノ、ジ、あるいはトリハロメ
チル基により置換されたＳトリアジンを例示できる。

本発明のホログラム記録用感光材料は、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、重合可能なエチレン性不飽和結合を少
なくとも１個有する化合物、およびテトラベンゾポルフ
ィリン類および電子受容性ラジカル発生剤とからなる光
重合開始剤とを、任意の濃度で適当な溶媒中に溶解させ
、得られた溶液をガラス板等の基板上に皮膜状に塗布し
て得ることができる。上記各成分の配合比に特定の制限
はないが、照射用レーザー光の透過率が１％以上となる
ようにテトラベンゾポルフィリン類の濃度を調整するこ
とが好ましい、さらに必要に応じて、各稲添加剤、例え
ば可塑剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等を添加してもよ
い。

ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの全感光材料中に占める
量は、高回折効率を有するホログラム記録を行うために
は１０〜９０重量％、好味しくは３０〜７０重量％であ
る０重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１個
以上有する化合物の使用量は、支持体であるポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール１００重量部に対し１０〜２００重
量部、好ましくは４０〜１５０重量部である。上記範囲
を逸脱すると高い回折効率の維持および感光特性の向上
が困難となるので好ましくない。

本発明で使用する光重合開始剤の内、式（Ｉ）のテトラ
ベンゾポルフィリン類又はその金属錯体は、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール１００重量部に対し、０．１〜３０
重量部、好ましくは０．５〜１５重量部の範囲で使用さ
れる。使用量は、感光層膜厚と、該膜厚の光学密度によ
って制限を受は電子受容性ラジカル発生剤は、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール１００重量部に対し、０．１〜２
０重量部、好ましくは１〜１５重量部の範囲で使用され
る。

［作用コ 本発明のホログラム記録用感光材料は、支持体としての
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、重合可能なエチレン性
不飽和結合を少なくとも１個有する化合物、および６０
０ｎｍ以上の赤色レーザー光照射によってラジカルを発
生できるテトラベンゾポルフィリン類と電子受容性のラ
ジカル発生剤との組合わせからなる。

ホログラム記録において、該光重合性の感光材料にレー
ザー光を照射すると、該レーザー照射部位中米干渉作用
の強い部位においては、重合可能なエチレン性不飽和結
合を少なくとも１個有する化合物の重合反応が生じ支持
体としてのポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと共に網目を
形成し、現像処理用有機溶媒に対し不溶となる。レーザ
ー照射部位中米干渉作用の弱い部位においては、重合可
能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１個有する化合
物の重合反応を生じないか、あるいは重合度が低いため
、該現像処理用有機溶媒によって、該重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１個有する化合物が溶解し
、感光層中から除去される。これにより両部位において
密度差を生じ、その結果屈折率差を生じホログラム記録
が行われるものと推量される。その際、支持体として屈
折率の高い材料であるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを
使用することにより、屈折率差を大きくすることが可能
となり、高回折効率のホログラム記録が達成されたもの
と推量される。

（実施例） 以下実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する。以
下の各側において、部は特に断りの無い限り重量部を表
す。

実施例１ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール　　１００部（商品名ツ
ビコールＴ−２１０，亜南香料産業（株）製） インシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレー
ト （商品名　アロニツクスＭ−３１５、東亜合成化学工業
（株）製）　　　　　　　　　　　７００部メソ−ジフ
ェニルテトラベンゾポルフィリン鉛　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４部ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロホスフェート　　　　　　　　
　　　　　　　　　５部ジオキサン　　　　　　　　　
　　９００部上記組成からなる感光液を５０Ｘ５０Ｘ２
ｍｍのガラス板上に、感光液乾燥後の膜厚が１０μｍと
なるように４ＭＩＬアプリケーターを用いて塗布し、ホ
ログラム記録用感光板を作成した。

この感光板に、第１図に示すホログラム作製用光学系で
Ｈｅ−Ｎｅレーザ−６３３ｎｍ光を用いてホログラム記
録を実施した後、キシレンとトルエンの容量比１：１か
らなる混合溶媒に２分間浸漬し感光層を現像および膨潤
処理した。ついで、ｎ−へブタン中に浸漬して収縮処理
し、リップマン型ホログラムを作製した。

露光量を変えてホログラムを作製したときの露光量と回
折効率との関係を第２図に示す。

露光量５０　ｍ　Ｊ　／　ｃ　ｍ　’で回折効率６０％
のホログラムが作製された。このホログラムを２５℃、
６０％ＲＨの環境下に１８０日間放置しても回折効率の
低下は認められなかった。

実施例２〜４ 実施例１において、メソ−ジフェニルテトラベンゾポル
フィリンの中心金属をそれぞれカドミウム、マグネシウ
ムおよびパラジウムに変えて感光液を作成し、実施例１
と同様に操作して得られたりツブマン型ホログラムの回
折効率６０％に達するに必要な露光量を第１表に示した
。

第１表 Ｘ亘１　　　史血皇且Ｊ　　　−１」ＪＬ−一−（ｍ　
Ｊ　／　ｃ　ｍ　２） Ｉ　　　　　　Ｚｎ　　　　　５０ ２　　　　　　Ｃｄ　　　　　４０ ３　　　　　　Ｍｇ　　　　　７０ ４　　　　　　Ｐｄ　　　　　７０ 実施例５〜７ 実施例１において、電子受容性ラジカル発生剤としてジ
フェニルヨードニウムへキサフルオロホスフエートを、
それぞれ２．４．６−トリス（トリクロロメチル）−１
，３，５−）リアジン、（η６−クメン）　（η“−ジ
クロロペンタジェニル）鉄へキサフルオロホスフェート
、ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサフルオロホス
フェートに変えて感光液を作成し、実施例１と同様に操
作して得られたりツブマン型ホログラムの回折効率６０
％に達するに必要な露光量を第２表に示した。

第２表 幻ｌ　　動０１１　−ＩｕＬ−一 （ｍＪ／ｃｍ”） ５　　　　　Ａ　　　　　８０ ５　　　　　　Ｂ　　　　　２００ ７　　　　　　Ｃ１４０ 注：Ａ：２，４．６−）リス（トリクロロメチル）−１
，３，５−）リアジン、 Ｂ；（ηロークメン）　（η６−ジクロロペンタジェニ
ル）鉄へキサフルオロホスフェート、Ｃ；ジメチルフェ
ナシルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート 実施例８．９ 実施例１においてテトラベンゾポルフィリンをメソ−テ
トラフェニルテトラベンゾポルフィリン、２．９．１６
．２３−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルテトラベンゾポルフ
ィリンマグネシウムにそれぞれ変えて感光液を作成した
。Ｈｅ−Ｎｅレーザ−６３３ｎｍに変えてＫｒレーザ−
６４７ｎｍを用いた他は実施例１と同様に操作してリッ
プマン型ホログラムを作製した。

第３表に回折効率６０％に達するに必要な露光量を示し
た。

第３表 夾鳳１　　　もｇ倉１１　−１允１−一−（ｍＪ／ｃｍ
’） ８　　　　　　　　Ｄ　　　　　　　１００９　　　　
　　　　Ｅ　　　　　　　　　８０注：Ｄ；メソ−テト
ラフェニルテトラベンゾポルフィリン、 Ｅ、２．９．１６．２３−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルテ
トラベンゾポルフィリンマグネシウム比較例１ 実施例１におけるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを屈折
率が１．４９であるポリメチルメタクリレートに、また
現像・膨潤溶媒をエタノールに変えた以外は実施例１と
同様に操作してホログラム記録を行った。

露光量８０ｍＪ／ｃｍ’ではホログラム記録は可能であ
ったが、その回折効率は１０％であった。

比較例２ 実施例１におけるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを屈折
率が１．５９であるポリスチレンに、また現像・膨潤溶
媒をベンゼン／エタノールの１＝１混合溶媒に変えた以
外は実施例１と同様に操作して、ホログラム記録を行っ
た。

露光量８０　ｍ　Ｊ　／　ｃ　ｍ　”でホログラム記録
は可能であったが、その回折効率は４０％であった。

比較例３ 実施例１におけるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを屈折
率が１．５３であるポリビニルピロリドンに、また現像
・膨潤溶媒を酢酸エチルに変えた以外は、実施例１と同
様に操作してホログラム記録を行った。

露光量４０　ｍ　Ｊ　／　ｃ　ｒｒｉ　２でホログラム
記録は可能であったが、その回折効率は２０％であった
。

また支持体であるポリビニルピロリドンの耐湿性不良の
ため、１日保存後ホログラム記録は完全に消失した。

比較例４ 実施例１において、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを除
いた組成物を用いた以外は実施例１と同様に操作してホ
ログラム記録を行ったが、ホログラム記録は全く出来な
かった。

実施例１および比較例１〜４の測定結果を第４表に示す
。

第４表 支丘体　星近坐　露光１　皿近勿亭保充五−（鴫Ｊ／ｅ
ｍ２）　　　（＄） 実施例Ｉ　　　Ａ　　　１．５９　５０　　６０　　１
８０日以比較例Ｉ　　　Ｂ　　　１．４９　８０　　１
０　１８０日以比較例２　　　Ｃ１，５９８０３０１８
０日以比較例３　　　Ｄ　　　１．５３　４０　　２０
　　１比較下比叙例４　　Ｅ　　　−ホログラム記録不
可能注： Ａ：ボリーＮ−ビニルカルバゾール Ｂ：ポリメチルメタクリレート Ｃ：ポリスチレン Ｄ：ポリビニルピロリドン 保存性：２５℃、６０％ＲＨ環境下における回り効率の
半減期 ［発明の効果］ 本発明によれば、従来のホログラム記録用感潜材料では
達成できなかった６００ｎｍ以上の長沼長レーザー光に
対して優れた感光特性を有し、丑学的に安定であり、か
つ高解像度、高回折効率を有するホログラム記録用感光
材料が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ホログラム作製用２光束露光装置のブロック
図を示し、第２図は作製されたホログラムのレーザー露
光量と回折効率との関係を示すグラフである。 １：レーザー　　　２：ビームスプリッタ−３，４，５
：ミラー ６．７，８．９：レンズ １０．１１：ピンホール １２：感光板

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、重合可能なエチ
   レン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物お
   よび下記光重合開始剤 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、アルキル基または置換基を有し
   てもよい芳香族性残基を表し、各ベンゼン環は置換基と
   してアルキル基またはアルコキシ基を有してもよい） のテトラベンゾポルフィリン類またはその金属錯体と電
   子受容性ラジカル発生剤との組合わせ、とからなること
   を特徴とするホログラム記録用感光材料。
2. （２）電子受容性ラジカル発生剤が、オニウム塩化合物
   、鉄アレン化合物および少なくとも１つのモノ、ジ、あ
   るいはトリハロメチル基により置換されたｓ−トリアジ
   ンから選ばれた少なくとも１種の電子受容性ラジカル発
   生剤である請求項１記載のホログラム記録用感光材料。