JPH03278312A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、−層詳細にはバック層の
潤滑特性が優れ、走行性、耐磨耗性の優れた磁気記録媒
体に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体は、ますます高密度記録化、高性能
化が要求されている。高密度記録化や高性能化のため磁
気記録媒体に要求される特性は強磁性粉末の充填度アッ
プ、抗磁力のアップ等や、短波長記録、デジタル記録を
満足すること等である。

また、高性能化に伴い、記録再生デツキにおける磁気記
録媒体の搬送速度は例えば、毎分５ｍ以上が要求される
。このため、磁気記録媒体の長手方向全長は増加し、巻
き戻し時間を短縮するために通常搬送速度の１０倍以上
の速度で巻き戻される。大略、６０分長の磁気記録媒体
は、１分前後で巻き戻されるから、その速度は通常搬送
速度の６０倍速となる。更に、３０秒前後で巻き戻され
ると、通常搬送速度の１２０倍速となる。

このように高性能化、高密度記録化が要求される一方で
、磁気記録媒体はますます過酷な状況に耐える特性が要
求されている。これら耐久性は磁性層、バック層の双方
に要求されるが、特に、バック層の耐久性の向上は重要
な問題となる。

これら耐久性向上の対策としては、従来から、塗膜の強
靭化、摩擦係数の低減化、削れの防止、表面電気抵抗の
低下技術等によりなされてきた。

しかしながら、従来の上記した対策技術では高速搬送時
に生じる諸問題を解決するには不十分であり、満足すべ
きものはなかった。したがって、高速搬送時においても
満足できる、磁気記録媒体塗膜の強靭化、摩擦係数の低
減化、削れの防止等の技術、あるいは走行ガイド系また
は磁気記録媒体のカセット容器などのような相手側の削
れを防止する技術、また磁気記録媒体の電磁変換特性の
改良、特に、ドロップアウト数の増加を防止する技術の
開発が望まれていた。

特に、従来の上記した如き磁気記録媒体の削れ等を防ぐ
手段は未だ不十分であって、走行中のすり傷の発生等に
起因するドロップアウトが依然として発生する。また従
来の磁気記録媒体の塵埃等の付着を防ぐ手段は、カーボ
ンブラック等の導電性物質をバック層に加え、媒体の導
電性を上げ（表面電気抵抗を下げ）で帯電した電荷を逃
がすことによって行われていたが、このような手段のみ
によっては帯電防止が十分でなく、また導電性を更に増
すたｔにカーボンブラック等のフィラーの量を増やすと
、テープの走行性を悪くするばかりでなく、バック層の
塗膜強度が低下し、粉落ちやバック層削れにより記録・
再生特性を損なう等の問題がある。また、後者の問題は
走行安定性をはかるために研磨剤を加える場合にも生じ
る。

そこで耐久性改良、ドロップアウト数の減少、表面電気
抵抗の改良を目的として、非磁性支持体上に、強磁性粉
末を結合剤中に分散した磁性層と、その裏面にカーボン
ブラックを結合剤中に分散したバック層を有する磁気記
録媒体において、該バック層がアセチレンブラックを含
有し、該アセチレンブラックの平均粒子サイズが４５〜
１１００ｎで且つＤＢＰ　（ジブチルフタレート）給油
量がアセ吃しンブラック１００ｇ当たり１４０ｇ以上で
あることを特徴とする磁気記録媒体が提案された（特開
昭６３−１８７４１７号公報）。

確かにバック層の耐久性が改良され、表面電気抵抗も改
良され、ドロップアウトも減少する傾向が見られたが、
近年の高密度記録化の方向からすると粒径が大きすぎ、
面が粗面になりやすく、バック層の凹凸が磁性層に写り
やすかった。また、バック層にカーボンブラックと脂肪
酸を用いることが提案されている（特開昭６３−４４１
３号公報、同６３−１４４４１７号公報、同６３−１４
４４１８号公報）が、これらに記載のカーボンブラック
では潤滑剤の保持能力が低いため、また、必要以上にバ
ック層表面に集中しやすいためか、又潤滑剤と共に出て
くる不純物の析出で短期の走行時にはヘッドを汚す等の
問題があり、又長期の走行時には潤滑剤が次第に不足す
るという問題があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記従来技術の問題を解消し、バック
層、磁性層の走行耐久性、および耐磨耗性に優れた磁気
記録媒体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、非磁性支持体上の一面に強磁性粉末を
結合剤中に分散した磁性層を設け、他面にカーボンブラ
ックを主体とした無機粉末を結合剤中に分散したバック
層を設けた磁気記録媒体において、前記バック層は粒径
が３０ｎｍ以下でかっＤＢＰ吸油量が３００　ｍｌ！／
１００　ｇ以上のカーボンブラックと潤滑剤を含むこと
を特徴とする磁気記録媒体により達成される。

本発明のバック層に用いられるカーボンブラック（以下
、単に、本発明のカーボンブラックと言う）は３００　
ｍｌ／１００ｇ以上のｒ］ＢＰ給油量を有するが、これ
はジブチルフタレート給油量のことであり、カーボンブ
ラック１００ｇ当たりジブチルフタレートを３００　ｍ
１ＪＪ上吸着する能力を有するカーボンブラックを意味
するものである。即ち、本発明はＤＢＰ給油量が３００
　ｍＮ／１００８以上という潤滑剤の保持能力が極約て
高いカーボンブラックを用いることにより、バック層よ
りゆっくりと長期に渡って潤滑剤を小出しにし、潤滑性
と耐久性が増加する。それと共にカーボンブラック粒径
が３０ｎｍ以下と小さいためバック層の表面の凹凸が磁
性層に転写することもない。更に、本発明においては、
本発明のカーボンブラックを潤滑剤で事前に吸着処理し
ておくことにより、効率良く、かつ十分カーボンブラッ
クに潤滑剤が吸着され、カーボンブラックの潤滑剤の保
持効果、小出し効果が優れ、更に、層潤滑特性、耐久特
性が改良される。

本発明のカーボンブラックは粒径が３０ｎｍ以下でＤＢ
Ｐ給油量が３００　ｍｌｆ／１００ｇ以上である。３０
ｎｍより大きな粒径ではバック層の表面性が劣化し、バ
ック層の凹凸が磁性層に転写しやすくなる。又単位面積
当たりのカーボンブラック量が粒径が小さいと増加し、
それに伴って潤滑剤保持量が増加する。

この値が大きいということは凝集構造となり易く多孔性
が高く、潤滑剤の保持能力が高いということにつながる
。このようなカーボンブラックとしては、いわゆる中空
カーボンブラックとして知られているアセチレンブラッ
ク、ケッチエンブラック［ＥＣ，ケッチエンブラックＥ
Ｃ−ＤＪ６００等が用いられる。

本発明のバック層は、上記強磁性粉末と結合剤からなる
磁性層を有するいわゆる塗布型磁気記録媒体だけでなく
、蒸着法等により強磁性金属薄膜を非磁性支持体上に設
けた金属薄膜型磁気記録媒体のバック層にも適用できる
。

バック層における本発明のカーボンブラックと潤滑剤を
共存せしめる手段は特に限定されるものではなく、前述
の通り潤滑剤を本発明のカーボンブラックに吸着せし約
てから使用する方法に加え、潤滑剤をバック層塗料調製
時に本発明のカーボンブラックと共に添加する方法、お
よびそれら両者を併用する方法等が挙げられる。

本発明のカーボンブラックと組み合わせて用いる潤滑剤
としては、シリコンオイノベ弗化アルコール、ポリオレ
フィン（ポリエチレンワックス等）、ポリグリコール（
ポリエチレンオキシドワックス等）、アルキル燐酸エス
テノベボリフェニルエーテノヘ炭素数１０〜２２の一塩
基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールもし
くは二価のアルコーノペ三価のアルコール、四価のアル
コーノベ六価のアルコールのいずれか１つもしくは２つ
以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の
一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が
１１〜２８個と成る一価〜六価のアルコールから成る脂
肪酸エステル類等が使用できる。又、炭素数８〜２２の
脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アルコールも使用で
きる。

これら有機化合物潤滑剤の具体的な例としては、カプリ
ル酸プチノペカプリル酸オクチノペラウリン酸エチル、
ラウリン酸プチノペラウリン酸オクチノベミリスチン酸
エチノペミリスチン酸ブチル、ミリスチ酸オクチル、パ
ルミチン酸エチル、パルミチン酸プチノベパルミチン酸
オクチル、ステアリン酸エチノベステアリン酸ブチノペ
ステアリン酸オクチノベステアリン酸アミル、アンヒド
ロソルビタントリステアレート、アンヒドロソルビクン
ジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレー
ト、アンヒドロソルビタンテトラステアレート、オレイ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸及び
これらのアミド等がある。

これらの潤滑剤のうち特に好ましいのは、脂肪酸が挙げ
られ、これらの潤滑剤のバック層形成時における存在量
は、本発明のカーボンブラック１００重量部に対して０
．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜２重量部で
あることが好ましい。

これらの潤滑剤は事前にカーボンブラックに吸着処理を
しておくと前述の観点から好ましい。吸着の方法は、例
えば、カーボンブラック３０重量部を取り、メチルエチ
ルケトンやシクロヘキサノン等の有機溶剤１５０〜３０
００重量部の中に入れ、更に潤滑剤を０．００３〜３重
量部入れ、５時間〜３日間攪拌吸着させることによりで
きる。

本発明の塗布型磁気記録媒体の磁性層に使用される強磁
性粉末としては、特に制限はない。強磁性合金粉末、ｒ
Ｆｅｚ○３、Ｆｅ５０＜　、Ｃｏ変成酸化鉄の他、変成
バリウムフェライトおよび変成ストロンチウムフェライ
トなどを挙げることができる。

強磁性合金粉末の例としては、強磁性合金粉末中の金属
分が７５重量％以上であり、そして金属分の８０重量％
以上が少なくとも１種類の強磁性金属あるいは合金（例
、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−
Ｎ１５Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎ＋などであり、該金属分の２０重
量％以下で他の成分（例、ＡＩ、Ｓ］、５ＳＳｃ、Ｔｉ
、Ｖ、Ｃｒ。

Ｍｎ５Ｃｕ、Ｚｎ５Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、ＰｄＳＡｇ。

５ｎＳＳｂ％Ｂ、Ｂａ５Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ。

Ｈｇ、Ｐｂ、ＰＳＬａ、Ｃｅ５ＰｒＳＮｄＳＴｅ。

Ｂｉなど）を含むものをあげることができる。また、上
言己強磁性金属分が少量の水、水酸化物または酸化物を
含むもので合ってもよい。

具体的な強磁性粉末としては、ｒ−ＦｅｚＯ３、Ｃｏ含
有のｒ　　Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ＋０４、Ｃｏ含有のＦｅ５
０＜　、ｒ−ＦｅＯｘ、Ｃｏ含有のＴ−ＦｅＯｘ　（Ｘ
＝１．３３〜１．５０）　、Ｃｒ０ｚやＣｏ−Ｎ１−Ｐ
合金、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合
金、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金等、公知の
強磁性粉末が挙げられる。

これらの強磁性粉末の製法は既に公知であり、本発明で
用いる強磁性粉末の代表例である強磁性合金粉末につい
てもこれら公知の方法に従って製造することができる。

即ち、強磁性合金粉末の製造方法の例としては、下記の
方法を挙げることができる。

（ａ）複合有機酸塩（主とじてンユウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法： （ｂ）酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあ
るいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法： （Ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解する方法：（ｄ）
強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素す）ＩＪウム、次亜
リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還
元する方法： （ｅ）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法： （ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法： これら強磁性粉末の好ましい粒子サイズは約０、旧〜１
　ミクロンの長さで、軸長／細幅の比は１／１〜５０／
１程度である。また、これらの強磁性粉末の好ましい比
表面積は、１　ｍ’／ｇ〜６０ｍ′７ｇ程度である。

強磁性粉末を使用する場合に、その形状に特に制限はな
いが通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状
等のものなどが使用される。

この強磁性合金粉末の比表面＠（５ＲＥＴ　）　　は４
０ｍ１／ｇ以上であることが好ましく、更に、４５ｒｎ
’／ｇ以上のものを使用することが特に好ましい。

また本発明に使用する強磁性粉末としては、板状六方晶
のバリウムフェライトも使用できる。バリウムフェライ
トの好ましい粒子サイズは約０００１、〜１ミクロンの
直径で厚みが直径の１／２〜１／２０である。好ましく
は、バリウムフェライトの比重は４〜６　ｇ　／　ｃｃ
で、比表面積は１ｍ”／ｇ〜６０ｍ’／ｇである。

これらの強磁性粉末の表面には後で述べる分散剤、潤滑
剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先立っ
て溶剤中で含浸させて、吸着させてもよい。

これらの強磁性粉末を用いたテープの抗磁力は、３００
〜２ＣＣ１００ｅであることが好ましい。

本発明に係わるバック層及び磁性層に使用できる結合剤
としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂やこれらの混合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１００００〜３０００００、重合度が約５０〜２
００［１程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルアク
リロニ）　ＩＪル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合
体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、
メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマ
ー、ナイロン−シリコン系ｍ　ＢＦＥ　、ニトロセルロ
ース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビニリ
デンアクリロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニ
トリル共重合体、ポリアミドＮ脂、ポリビニルブチラー
ル、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等）
、スチレンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、ク
ロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミ
ン樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの
混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には例えばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセル
ロースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイン
シアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重
合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子
量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの
混合物等である。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁性粉末と結合
剤との混合割合は重量比で強磁性粉末１００重量部に対
して結合剤５〜３００重量部の範囲で使用される。バッ
ク層の粉末と結合剤の混合割合は重量比で粉末１００重
量部に対して結合剤５〜４００重量部の範囲で使用され
る。

添加剤としては分散剤、潤滑剤、研磨剤等がくわえられ
る。

これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂は、
主たる官能基以外に官能基としてカルボン酸、スルフィ
ン酸、スルフェン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、
ホスフィン酸、ホウ酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基、これらのアルキルエステル基等の酸性基（これらの
酸性基は、Ｎａ塩などの形でもよい）；アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベタイン型等の両性類基；アミノ
基、イミノ基、イミド基、アミド基、エポキシ基等、又
は水酸基、アルコキシル基、チオール基、ハロゲン基、
シリル基、シロキサン基を通常１種以上６種以内含み、
各々の官能基は樹脂１ｇあたりｌＸｌ０−’ｅＱ〜ｌＸ
ｌ０−２ｅＱ含む事が好ましい。

本発明に用いられる上記結合剤樹脂の千ツマー成分又は
上記樹脂の架橋剤として用いられるポリイソシアネート
としては、トリレンジイソシアネ−）、Ｉｌ、　　ＩＩ
’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、Ｏ−）ルイジン
ジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、インホロンジイソ
シアネート等のイソシアネート類、又当該インシアネー
ト類とポリアルコールとの生成物、又イソシアネート類
の縮合に依って生成したポリイソシアネート等を使用す
ることができる。これらポリイソシアネートの市販され
ている商品名としては、コロネート上１コロネー）ＨＬ
、コロネート２０３０、コロネー）２０３１、ミリオネ
ートＭＲ。

ミリオネートＭＴＬ　　　（日本ポリウレタン■製）、
タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１］ＯＮ。

タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２（武田薬
品■製）、デスモジュール上１デスモジユールＩＬ、ｆ
スモジュールＮ１デスモジニールＨＬ（住友バイエル社
製）等があり、これらを単独若しくは硬化反応性の差を
利用して二つ若しくはそれ以上の組み合わせによって使
用することができる。

本発明に係わるバック層には前記した本発明のカーボン
ブラックとともに従来のカーボンブラックを併用しても
よい。併用することのできる従来のカーボンブラックと
してはゴム用ファーネス、ゴム用す−マノペカラー用ブ
ラック等を挙げることができる。また磁性層には上記し
た本発明のバック層に使用されるカーボンブラックの他
、下記の如き従来のカーボンブラックやアセチレンブラ
ックを使用するこたができる。

カーボンブラックの米国における略称の具体例をしめす
と、ＳＡＰ　、　ｌ５ＡＦ、　ｌｌ５ＡＦ　ＳＴ　５Ｈ
Ａｌｌ″、ＳＰＦ　５ＦＦＳＦＥＦ　、　ＨＭＦ　５Ｇ
ＰＦ　、　ＡＰＦ　５ＳＲＦ　ＳＭＰＦ　。

ＥＣＦ　　、ＣＦ、ＦＴＳ　ＭＴ　　　Ｓ　ＨＣＣＳ　
ＭＣＦ　　、　　ＬＦＦ　　、　　ＲＣＦ　等があり、
米国のＡ３７Ｍ規格のＤ−１７６５−８２ａに分類され
ているものを使用することができる。本発明におけるバ
ック層に併用もしくは磁性層に使用されるカーボンブラ
ックは、゛その平均粒子サイズは１０〜１０１０００ｎ
　ｌｉ子顕微鏡）、窒素吸着法比表面積は１〜８００　
ｍ’／ｇＳｐＨは６〜１１（ＪＩＳ規格に−６２２１−
１９８２法）　、ＤＢＦ給油量は１０〜４００　ｍｌ／
１００ｇ（ＪＩＳ規格に６２２１−１９８２法）から選
定できる。カーボンブラックのサイズは、バック層また
は磁性層塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で１０〜１
１００ｎのカーボンブラックを、また各塗布膜の強度を
制御するときに５０〜１１０００ｎのカーボンブラック
を併用または独立して使用することができる。また各塗
布膜の表面粗さを制御する目的でスペーシングロス減少
のための平滑化のたとにより微粒子のカーボンブラック
（５０ｎｍ以上）を用いることができる。このようにカ
ーボンブラックの種類と添加量は磁気記録媒体に要求さ
れる目的：：応じて使い分けられる。

また、これらのカーボンブラックを、後述の分散剤など
で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用してもよ
い。また、カーボンブラックを製造するときの炉の温度
を２０００℃以上で処理して表面の一部をグラファイト
化したものも使用できる。

また、特殊なカーボンブラックとして中空カーボンブラ
ックを使用することもできる。これらのカーボンブラッ
クは磁性層中に添加する場合、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重量部でもちいることが望ましい
。本発明に使用できるカーボンブラックは、例えば、「
カーボンブラック便覧」、カーボンブラック協会編（昭
和４６年発行）を参考にすることができる。

本発明のバック層において併用できる本発明のカーボン
ブラック以外のカーボンブラックの使用量は、本発明の
カーボンブラック１００重量部に対し、１０〜９０重量
部の範囲である。

バック層および磁性層には研磨剤を使用することができ
る。本発明に用いる研磨剤としては一般に使用される研
磨作用若しくは琢磨作用をもつ材料で、熔融アルミナ、
α−アルミナ、炭化硅素、酸化クロム、酸化セリウム、
コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石
、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネッ
ト、砂石、窒化硅素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化
硼素、炭化タングステン、チタンカーバイド、クォーツ
、トリポリ、珪藻土、ドロマイト等で、主としてモース
硬度６以上より好ましくはモース硬度８以上の材料がｌ
内至４種迄の組合わせて使用される、これらの研磨剤は
平均粒子サイズが０゜００５〜５ミクロンの大きさのも
のが使用され、特に好ましくは０．０１〜２ミクロンで
ある。これらの研磨剤は結合剤１（）０重量部に対して
０１０１〜２０重量部の範囲で添加される。

バック層、磁性層には分散剤を用いることができる。本
発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノー
ル酸、リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１０〜２２
個の脂肪酸（Ｒ，Ｃ０ＯＨ，Ｒ，は炭素数９〜２１個の
アルキル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ。

Ｃａ、Ｂａ等）あるいは、ＮＨ，Φ、Ｃｕ、Ｐｂ等から
成る金属石鹸；上記脂肪酸の脂肪酸アミド；レシチン等
が使用される。この他に炭素数４以上の高級アルコール
（ブタノール、オクチルアルコール、ミリスチルアル」
−ル、ステアリルアルコール）及びこれらの硫酸エステ
ル、燐酸エステル、アミン化合物等も使用可能であるＣ
まだ、ポリアルキレンオキサイド及びこれらの硫酸エス
テル、燐酸エステルも使用可能である。これらの分散剤
は結合剤１００重量部に対して０．００５〜２０重量部
の範囲で添加される。これら分散剤Ｏ使用方法は、強磁
性粉末や非磁性粉末の表面に予め被着させても良く、ま
た分散途中で添加してもよい。このようなものは、例え
ば特公昭３９−２８３６９号、特公昭４４−１７９４５
号、特公昭４８−１５００１号、米国特許３３８７９９
３号、同３４７００２１号等に於いて示されている。

バック層、磁性層には帯電防止剤を用いることができる
。本発明に用いる帯電防止剤の例としては、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性粉
末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系、多価アルコー
ル、多価アルコールエステル、アルキルフェノールＥ○
付加体などのノニオン系界面活性剤；高級アルキルアミ
ン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン
、エステルアミド、第４級アンモニウム塩類、ピリジン
そのほかの複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類などのカチオン性界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン性界面活住剤；アミノ酸類、アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用さ
れる。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても良
い。これらは、帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその外の目的、例えば、分散、磁気特性の
改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合も
ある。

バック層におけるカーボンブラック等の粉体や、磁性層
における強磁性粉末等の分散、混練、塗布の際に使用す
る有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等のケトン系；メタノーノペエタノーノ
ベプロバノ・−ル、ブタノール、イソブチルアルコール
、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキザノール
などのアルコール系；酢酸メチノベ酢酸エチノベ酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチノ
ベ酢酸グリコールモノエチルニーｆル等（Ｆ）エステル
系；ジエチルエーテノベグリコールジメチルエーテル、
グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル系；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンなどの
芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン等のものが使
用できる。

磁性層及びバック層の形成は上記の組成などを任意に組
合せて有機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗
布・乾燥する。使用される支持体としては特に制限はな
い。テープとして使用する場合には支持体の厚み２．５
〜ＩＱ［）−程度、好ましくは３〜７０陶程度が良い。

ディスクもしくはカード状の場合は厚みが０．５〜１０
闘程度である。素材としてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナックレート等のポリエステル類、ポ
リプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースジアセテート等の
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリアミド
、ポリスルホン等のプラスチックのほかにアルミニウム
、銅等の金属、ガラス等のセラミックス等も使用出来る
。これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理、
プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸
着処理、アルカリ処理をおこなってもよい。これら支持
体に関しては例えば西独特許３３３８８５４Ａ、特開昭
５９−１　］、、　６９２６号、米国特許４３８８３６
８号；三石幸夫著、　　「繊維と工業」３１巻　ｐ５０
〜５５．１９７５年などに記載されている。

バック層形成塗料、磁性層形成塗料を調製するための混
練の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序な
どは適宜設定することができる。

混練の方法としては、通常の混練機、例えば、二本ロー
ルミノベ三本ロールミル、ボールミル、ぺブルミノペ　
トロンミノベサンドグラインダー、ゼグバリ　（Ｓｚｅ
ｇｖａｒ　ｉ）　、７トライター、高速インペラー、分
散機、高速ストーンミノベ高速度衝撃ミノベディスパー
、ニーグー、高速ミキサリボンブレンダー、コニーダー
、インテンシブミキサー、タンブラ−、ブレンダー、デ
ィスパーザ−、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し比
し機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機な
どを用いることができる。混線分散に関する技術の詳細
は、Ｔ、Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著（チーシー、パラトン）　
“Ｐａ１ｎｔ　Ｆ］ｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　　（ペイント　フロー　アンド　
ピグメント　ディスバージョン”）１９６４年Ｊｏｈｎ
　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ社発行（ジョン　ウィリー　
アンド　リンズ）や田中信−著「工業材料」２５巻３７
　（１９７７）などに記載されている。また、米国特許
第２５８１４１４号及び同第２８５５１５６号などの明
細書にも記載がある。本発明においても上記文献などに
記載された方法に準じて混線分散を行い磁性塗料および
バック層塗料を調製することができる。

支持体上へ前記の磁性層ならびにバック層を塗布する方
法としてはエアードクターコート、プレートコート、エ
アナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバー
スロールコート、トランスファーロールコート、クラビ
アコート、キスコート、キャストコート、スプレィコー
ト、バーコード、スピンコード等が利用出来、その他の
方法も可能であり、これらの具体的説明は浅倉書店発行
の「コーティングエｆ」２５３頁〜２７７頁（昭和４６
、　３．　２０．発行）に詳細に記載されている。

磁性およびハック層の塗布液順序は特に制限はなく。別
々に塗布するのであっても、同時塗布であってもよい。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の強磁性粉末を直ちに乾燥しながら所望
の方向へ配向させる処理を施したのち、形成した磁性層
を乾燥する。このときの支持体の搬送速度は、通常１０
ｍ／分〜８００　ｍ／分ておこなわれ、乾燥温度が２０
℃〜１２０℃で制御される。又必要により表面平滑化加
工を施したり、所望の形状に裁断したりして、本発明の
磁気記録体を製造する。これらは、例えば、特公昭４０
−２３６２５号公報、特公昭３９−２８３６８号公報、
米国特許第３４７３９６０号明細書、等にしめされてい
る。又、特公昭４１−１３１８１号公報にしめされる方
法はこの分野における基本的、且つ重要な技術と考えら
れている。

また、塗布されたハック層の乾燥についても上記と同様
の方法が適用され、磁性層と同時に乾燥されてもよい。

〔発明の効果〕

本発明のカーボンブラックは、３００　ｍｌ／１．００
ｇ以上のＤＢＰ給油量を有し、且つ粒径が３０ｎｍ以下
であるため潤滑剤の保持能力が極めて高くバック層より
ゆっくりと長期に渡って潤滑剤を小出しにし、潤滑性と
耐久性を増加すると共にバック層の表面の凹凸が磁性層
に転写するのを防止するのでバック層、磁性層の走行耐
久性、および耐磨耗性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことができる。更に、本発明のカーボンブラックを潤滑
剤で事前に吸着処理しておくことにより、効率良く、か
つ十分カーボンブラックに潤滑剤が吸着され、カーボン
ブラックの潤滑剤の保持効果、小出し効果が優れ、更に
、−層潤滑特性、耐久特性が改良される。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲；＝ふいて変更しうるものであることは本
業界に携わるものにとっては容易に理解されることであ
る。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。尚、実施例及び比較例中の部は重量部をしめす。

実施例１〜５及び比較例１〜３ 磁性層については、以下の通りてあり、実施例、比較例
共に共通である。

下記の組成物の一部をボールミルに入れ充分混練したあ
と残部をボールミルに入れ充分混練し、デスモジュール
Ｌ−７５（バイエル社製ポリイソンアネートの商品名）
１５部を加え、 して磁性塗料を調製した。

磁性塗料組成 均一に混合分散 レシチン　　　　　　　　　　　　　　１部オレイン酸
　　　　　　　　　　　　　　１部ラウリン酸オクチル
　　　　　　　　　１部ラウリン酸　　　　　　　　　
　　　　　１部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　
３００部メチルエチルケトン　　　　　　　　３００部
この磁性塗料を粘度調製した後ポリエチレンテレフタレ
ート基体表面に塗布、配向、乾燥、カレンダリングして
試料を作成した。

バック層： 下記組成物のバック液をボールミルで混線調整した後、
コロネート２０６１　（日本ポイウレタン社製ポリイソ
シアネート）５部を加え、均一に混合分散したあと、粘
度を調整し、磁性層と逆のポリエステル基体面に１．５
ρ厚に塗布、乾燥した。

カーボンブラック（第１表参照） サランレジン（ダウケミカル社製）１５部潤滑剤（第１
表参照） このテープをカレンダーで鏡面出ししたあと、１部２イ
ンチ巾にスリットしてサンプルを作成した。

ただし、比較例３に場合、上記メチルエチルケトン７０
０部十シクロへキサノン５００部では粘度が低すぎた為
、メチルエチルケトン６００部＋シクロヘキザノン４０
０部にした。

また、第１表記載のカーボンブラックの種順及びその特
性は下表の通りである。

また、実施例１〜４、比較例１〜３のカーボンブラック
は潤滑剤フリーのものを使用し、潤滑剤は、混練調整時
に全て添加されたものであり、実施例５のカーボンブラ
ックは、ケッチエンブラックＥ、Ｃ，については、ボー
ルミル混練調整前にステアリン酸をカーボン１００部当
たり０．　３部吸着させたものであり、９３７５０Ｂに
ついては、潤滑剤フリーのものを用い、混練調整時に該
吸着処理ケッチエンブラックＥ、　　Ｃ１、該：　３７
ＤＯＢおよびステアリン酸を０．３部添加した。

このようにして得られたサンプルを下記の試験にて評価
し、その結果を第１表に示した。

・巻取り状態：１回走行後の巻取り状態を目視で判断し
た。

・磁性面スリ傷：１回走行後の磁性面を目視で判断した
。

・ドロップアウト増加数；ドロップアウト数は、ドロッ
プアウトカウンターで１５　ＸＩＱ−６ｓｅｃ以上の期
間で再生出力レベルを１６ｄＢ以上低下した個数１５分
トシ、バージン及び１００バス繰り返し走行後のドロッ
プアウト数を出し、その差をドロップアウト増加数とし
た。

第１表に示した通り明らかな様に、本発明のカーボンブ
ラックを少なくとも用いた実施例１〜４は、巻取り状態
、磁性面スリ傷及びドロップアウト増加数が全て本発明
以外のカーボンブラックを用いた比較例１〜３に比べ顕
著な改善を示していることが分かる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上の一面に強磁性粉末を結合剤中に
   分散した磁性層を設け、他面にカーボンブラックを主体
   とした無機粉末を結合剤中に分散したバック層を設けた
   磁気記録媒体において、前記バック層は粒径が３０ｎｍ
   以下でかつＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ以上の
   カーボンブラックと潤滑剤を含むことを特徴とする磁気
   記録媒体。
2. （２）前記カーボンブラックは前記潤滑剤を用いて吸着
   処理をしたものであることを特徴とする請求項１記載の
   磁気記録媒体。