JPH03285946A

JPH03285946A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03285946A
Application number: JP8482490A
Authority: JP
Inventors: Satomi Nonaka; 野中　里美; Iwao Nishiwaki; 西脇　巌; Chiyuki Shibuya; 渋谷　千之
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1990-04-02
Filing date: 1990-04-02
Publication date: 1991-12-17
Anticipated expiration: 2009-07-20
Also published as: JPH0653844B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。さらに詳しくは、本発明は硬化時の収縮が少な
く、成形物は特に着色性良好でかつ寸法精度、表面特性
（表面平滑性、表面光沢性、表面外観等）に優れた、不
飽和ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、不飽和ポリエステル樹脂成形材料（ＢＭＣ，ＳＭ
Ｃ）はその優れた寸法精度、成形性によりＯＡ機器のシ
ャーシー等、寸法精度の厳−しい分野に広く用いられて
いる。

一般に、不飽和ポリエステル樹脂成形材料の低収縮化は
、ポリスチレン、ポリエチレン、スチレン−酢酸ビニル
ブロック共重合体、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体、アクリル樹脂、セルロースアセ
テートブチレート、飽和ポリエステル樹脂等の熱可塑性
ポリマーを使用することによって達成されるが、使用さ
れる熱可塑性ポリマーの種類と添加量により成形品の収
縮率と着色性が異なる。

ポリスチレン、ポリエチレン等は着色性は良好で表面外
観には優れているが、硬化時の収縮が最も少なくても０
．０３％程度までしか下がらず、寸法精度、表面平滑性
に劣るきらいがある。

一方、飽和ポリエステル樹脂等を使用すれば、硬化時の
収縮率が−０，０１０〜＋０．０１０と小さく、寸法精
度、表面平滑性には優れているが、色むらが出たりして
、良好な着色性が得られず、表面外観に劣るというのが
実状であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように、不飽和ポリエステル成形材料に、従来の熱
可塑性ポリマーを配合しただけでは、硬化時の収縮を改
善し、着色性良好でかつ優れた寸法精度、表面特性を有
する成形物を得ることはできなかった。

これらの欠点を改良すべく、ポリスチレンとポリエチレ
ンの併用等、２種以上の熱可塑性ポリマーの併用等が試
みられているが、未だに良好なものは得られていない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはこれらの欠点を改良すべく鋭意研究を重ね
た結果、不飽和ポリエステル樹脂にポリスチレンとスチ
レン−ジエンブロック共重合体、その水添物または変性
物（以下、スチレン−ジエンブロック共重合体で代表す
る）を特定の割合で添加することにより、硬化時の収縮
が少なく、かつ着色性良好で優れた寸法精度、表面特性
を有する不飽和ポリエステル樹脂組成物を得ることを見
いだし、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、（ａ）不飽和ポリエステルおよび
架橋剤１００重量部に対して１５〜５０重量部の範囲で
（ｂ）ポリスチレンと（ｃ）スチレン−ジエンブロック
共重合体を添加し、（ｂ）／（ｃ）の重量比が２０／８
０〜８０／２０の範囲にある不飽和ポリエステル樹脂組
成物、を提供するものである。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

ａ　　　　ボリエスール本発明に用いる不飽和ポリエステルについては、その種
類は特に限定されるものではない、多価アルコールと不
飽和多塩基酸および飽和多塩基酸を重縮合させたもので
、通常成形材料として使用されているものであれば、適
宜なものを用いることができる。また不飽和ポリエステ
ルの一部としてビニルエステル樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂をブレンドしてもよい。

不飽和ポリエステルを形成する多価アルコールとしては
、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、ベンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ネオベンタンジオール、水素化
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、グリセリン等が
示される。

不飽和多塩基酸としては、無水マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、イタコン酸等が、また飽和多塩基酸とし
ては無水フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、ヘッ
ト酸、コハク酸、アジピン酸、セベシン酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、エンドメ
チレンテトラヒドロ無水フタル酸等が例示される。

架橋剤については、上記の不飽和ポリエステルと重合可
能な重合性二重結合を有しているものであれば適宜なも
のを用いることができる。このようなものとしては、例
えばスチレンモノマー、ジアリルフタレートモノマー、
ジアリルフタレートプレポリマー、メタクリル酸メチル
、トリアリルイソシアヌレート等が例示される。その使
用量は不飽和ポリエステルおよび架橋剤１００重量部中
２５〜７０重量部、好ましくは３５〜６５重量部である
。

ｂ　ポリス　レン本発明においては、以上の不飽和ポリエステル、架橋剤
に対して、硬化剤やその他の配合剤とともに、ポリスチ
レンとスチレン−ジエンブロック共重合体を添加するが
、使用するポリスチレンとしては、通常熱可塑性樹脂と
して使用することができるものであれば適宜なものを用
いることができる。

Ｃス　レンージエンブロック丑重ムスチレンージエンブロック共重合体としては、ハードセ
グメントとしてポリスチレンを用い、ソフトセグメント
としてポリブタジェンまたはポリイソプレンを用いたＳ
ＢＳ系またはＳＩＳ系熱可熱可塑性エラストマーるいは
上記ＳＢＳ系またはＳＩＳ系を水素添加した水添物であ
る。５ＥＢＳ系熱可塑性エラストマーまたは変性物とし
て、これらに無水マレイン酸等で反応性を付与した反応
性飽和型熱可塑性エラストマーのいずれも使用できる。

またこれらの混合物も使用できる。

スチレン−ジエンブロック共重合体の結合様式は、ポリ
スチレン部分とジエンポリマ一部分とがリニア結合様式
をとるタイプと、ジエンポリマー部分同志をカップリン
グしたラジアルタイプに大別されるが、本発明ではその
いずれも使用できる。

スチレン部とジエン部の割合はスチレンが全体の５０％
以下１０％以上のものが好ましい。

ポリスチレン（ｂ）とスチレン−ジエンブロック共重合
体（ｃ）の添加量は、不飽和ポリエステルおよび架橋剤
の合計１００重量部に対して、ポリスチレンおよびスチ
レン−ジエンブロック共重合体の合計量が１５〜５０重
量部の範囲とするのが好ましい、１５重量部以下の場合
には硬化時の収縮が大きく、また５０重量部以上の場合
には着色性が損なわれ、本発明の目的とする着色性良好
な無収縮樹脂組成物は実現できない。

またポリスチレン（ｂ）とスチレン−ジエンブロック共
重合体（Ｃ）の重量比（ｂ／Ｃ）は、２０／８０〜８０
／２０の範囲とするのが好ましい、２０／８０未満の場
合には硬化時の収縮が大きく、また着色性も良好とはい
えない、８０／２０以上の場合には着色性は良好である
が硬化時の収縮が大きく、本発明の効果は実現されない
。

ポリスチレンおよびスチレン−ジエンブロック共重合体
は、あらかじめスチレン等の前記架橋剤に溶解もしくは
膨潤させて使用するのが取り扱いが便利であるが、スチ
レン等の架橋剤に溶解もしくは膨潤させなくても使用可
能である。

その他の配合剤には硬化剤、充填材、離型剤、増粘剤、
繊維強化材、顔料等がある。

硬化剤は過酸化物とし、適宜なものを用いることができ
る０例えばｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾ
イルパーオキサイド、１，１ジｔ−ブチルパーオキシ３
，３．５　）リメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ジｔ−ブチ
ルパーオキサイド等を例示することができる。

充填材としては例えばシリカ、アルミナ、マイカ、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、石こう、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク等の無機粉末を使用することができ
る。

離型剤としては、例えばステアリン酸、オレイン酸、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、カルバナワックス、シ
リコンオイル、合成ワックス等を適宜な割合で使用する
ことができる。

増粘剤としては酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム
、水酸化カルシウム、酸化カルシウム等の金属化合物お
よびインシアネート化合物が例示される。

増粘剤は必ずしも使用しなくてもよい。

繊維強化剤としては繊維長１．５〜２５ｍｍ程度に切断
したチョップトストランドガラスが用いられる。またパ
ルプ繊維、テトロン繊維、ビニロン繊維、カーボン繊維
、アラミド繊維、ワラストナイト等の有機無機繊維を使
用することができる。

以上のような成分によって構成される、本発明の不飽和
ポリエステル樹脂組成物については、その製造方法には
格別の限定はない、また、これらの不飽和ポリエステル
樹脂組成物に常法により顔料、染料を配合し、圧縮成形
、トランスファー成形、射出成形のいずれの方法によっ
ても所要の成形品を得ることができる。そしてその硬化
にあたっては収縮が少なく、その成形品は、色むらのな
い良好な着色性を示し、寸法精度、表面外観、表面特性
等においても優れたものを得ることができる。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例、比較例によって本発明の詳細な説明する
。勿論、この発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例によって限定されるものではない。

えＬＬユ２ユ副第１表に示す配合組成で、それぞれの配合成分を双腕型
ニーダを用いて混練し、不飽和ポリエステル樹脂組成物
を得た。なお、ここで使用した不飽和ポリエステル樹脂
は次の４種でスチレン・モツマー含有量はいずれも３０
％であった。

Ａ：フマル酸　１００モル、プロピレングリコール８０
モル、水素化ビスフェノールＡ　　２０モル；Ｂ：フマル酸８０モル、イソフタルＷ１２０モル、プロ
ピレングリコール　１００モル−〇二無水マレイン酸　
１００モル、プロピレングリコール　１００モル；Ｄ：フマルＩ！　７０モル、オルソフタル［３０モル、
プロピレングリコール　１００モル。

また着色性をみるために、顔料としてカーボンブラック
を使用した。

この組成物について成形収縮率、表面特性の試験、評価
を行った。試験、評価の方法は次のとおりである。

（１）成形収縮率ＪＩＳに−６９１１に規定される収縮円盤を、成形温度
１５０℃、成形圧力１００　ｋｇ／　ａｍ’、成形時間
３分で圧縮成形を行い、ＪＩＳに−６９１１に基づいて
成形収縮率を算出した。

（２）表面特性（２１１平板による評価成形温度１５０℃、成形圧力１００　ｋｙ／　ｃｍ２、
成形時間３分で圧縮成形により３００Ｘ２２０Ｘｔ３ｍ
ｍの平板を成形し、着色性、レベリング、光沢を目視で
評価した。

（２）　−２テストボックスによる評価第１図および第
２図に示すような、テストボックス（３６０Ｘ１２０Ｘ
２５ｚｚ、壁の厚み：長辺＠４冨ｌ、短辺側５ｘｗ、底
面３　ｚｚ）を、成形温度１６０℃、射出圧力３００　
ｋｇ／　ｃ＋＊２、成形時間２分で、日本製鋼所製射出
成形機Ｎ−３００を用いて射出成形を行い、着色性、レ
ベリング、光沢を目視で評価した。

これらの測定評価の結果を第１表に示した。

この第１表に示したとおり、いずれの実施例においても
成形収縮率は０．００％以下で、硬化時の無収縮性に優
れている。また着色性良好で、かつ寸法精度、表面特性
にも優れた成形物が得られた。

比１」Ｌ」二Σ亙実施例１〜６と同様にして、第２表の配合の不飽和ポリ
エステル樹脂組成物を製造し、同様にして成形品を成形
して、特性を試験、評価し、結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、ポリスチレンとスチレン−
ジエンブロック共重合体を添加しない不飽和ポリエステ
ル組成物の場合には、実施例で示した程の硬化時の無収
縮性、着色性、表面外観、表面特性、寸法精度は得られ
なかった。

また、ポリスチレンとスチレン−ジエンブロック共重合
体を添加した組成物であっても、その配合量が上記の特
定範囲外の組成物においては、良好な成形物は得られな
かった。

〔発明の効果〕

本願発明によるポリスチレンとスチレン−ジエンブロッ
ク共重合体を添加したことを特徴とする不飽和ポリエス
テル樹脂組成物は、従来の技術では得られなかった硬化
時の無収縮性に優れ、色ムラのない着色性良好な表面外
観、寸法精度、表面特性に優れていることから、電気、
電子産業、自動車産業等に有用な不飽和ポリエステル樹
脂組成物として、広範に利用することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、試験に使用したテストボックスの平面図であ
り、第２図は第１図におけるＡ−Ａ′断面図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（ａ）不飽和ポリエステルおよび架橋剤１００重量部に
対して１５〜５０重量部の範囲で（ｂ）ポリスチレンと
（ｃ）スチレン−ジエンブロック共重合体、その水添物
または変性物を添加し、（ｂ）と（ｃ）の重量比（ｂ）
／（ｃ）が２０／８０〜８０／２０の範囲にあることを
特徴とする、不飽和ポリエステル樹脂組成物。