JPH03287653A - エチレン三元重合体を含有する熱可塑性ブレンドとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はエチレン三元重合体及びそれから生成させた組
成物及び成形製品に関する。さらに詳細には、本発明は
、エチレン、アクリル酸エステル及び−酸化炭素の重合
体繰返し単位から成る三元重合体に関し、その際、三元
重合体をアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン（Ａ
ＢＳ）樹脂とブレンドすることによって樹脂の物理的性
質を向上させてあり、且つそのようなブレンドの製造方
法に関する。

本発明を要約すれば、エチレン、アクリル酸エステル及
び−酸化炭素の種々の量の重合体繰返し単位から成る三
元重合体をアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン（
ＡＢＳ）樹脂と緊密に混合して少なくとも１７００ＭＰ
ａの曲げ弾性率を有するブレンドを生成させる。それに
よって生じたブレンドは樹脂のみにおけるよりも増大し
た衝撃強さ特性を有する。このようなブレンドは成形樹
脂として有用である。ブレンドの製造方法は三元重合体
をＡＢＳ樹脂と混合することから成る。

発明の背景 市販のプラスチックは、それから成形した目的物の高い
剛性のために、有用であることが認められている。しか
しながら、この剛性は、しばしば、脆性すなわち靭性の
不足を伴なう。剛い重合体と他の重合体の種々のブレン
ドが剛い重合体の靭性を改善するために製造されている
。これらのブレンドの一つの組は、剛い重合体を、分子
のレベルでそれと相溶する、軟らかい、しばしばゴム状
の重合体と混合することから成る。これは本質的に単一
相の可塑化材料を与える。しかしながら、この種のブレ
ンドの設計は、はとんど常に低下した剛さと低い耐熱性
を有する柔軟な材料を与えた。

別の組の重合体ブレンドは、剛い重合体を、それと相溶
しない、ある種の重合体と混合することによって調製し
、そのために相構造が生じる。剛い重合体は一般に連続
相であり、その中に軟質の重合体が分散相として存在し
ている。存在する剛い重合体と軟かい重合体の量に依存
して、異なる程度の靭性を有する熱可塑性重合体の連続
物が生じる。靭性を増大させるように（たとえば既に強
靭化しであるＡＢＳのように）設計した別の重合体のブ
レンドは、劣化したＡＢＳを再生利用し、その再生物を
高衝撃性ＡＢＳとブレンドすることによって調製する。

しかしながら、劣化したＡＢＳは、しばしば、酸化し且
つ架橋しており、加工操作には不利な低い流れを示す。

その上、ＡＢＳは一般に貧弱な耐候性を有しくそれは老
化し室温で脆化する）且つそれは加工の熱によって熱劣
化する。劣化したＡＢＳと一層のＡＢＳとのブレンドは
、このような欠点を矯正することはない。それに対して
、本発明においては、ポリブタジェンを含有しない三元
重合体を劣化したＡＢＳと混合することができる。劣化
しやすいポリブタジェンではなく良好な耐候性を有する
重合体が添加しであるから、長い寿命を有する、強靭化
したＡＢＳを生成させることができる。

ハンマーに対する米国特許第３．７８０．１４０号は、
固体生成物を与えるためのエチレン、−酸化炭素及び一
種以上の他の単量体の重合体を開示している。それによ
って生じる重合体は、柔軟なフィルム及び柔軟性の異な
る製品を生じさせるために固体有機重合体とブレンドす
ることができる。

この特許は、ブレンドを製造するために用いることがで
きる、ＡＢＳを包含する、固体重合体の長いリストを挙
げている。しかしながら、エチレン／−酸化炭素／第三
単量体から成る重合体は固体有機重合体と相溶しなけれ
ばならない。すなわち、両型合体は分子規模で相溶する
ことが好ましい。

これは可塑化された単一相組成物を示唆する。その上、
この文献の焦点は剛い重合体の弾性率を異なる程度に低
下させることにある。それに対して、本発明のブレンド
は、最低限度に剛さが低下するのみで、高い弾性率を保
持する強靭化したＡＢＳ樹脂を目的とする。

ルーミスらに対する米国特許第４．６１３，５３３号は
、エチレン／エステル／−酸化炭素重合体とハロゲン化
ビニル又はビニリデン重合体の相溶性ブレンドに基づく
、部分的に架橋した、熱可塑性、エラストマー組成物を
記している。ＡＢＳ樹脂を包含する組成物についての教
示は存在しない。

エプスタインに対する米国特許第４．１７２，５８９号
は、強靭化した多相熱可塑性組成物を開示しているが、
その中で、−相はポリエステルマトリックス樹脂とポリ
カーボネートマトリックス樹脂を包含し、少なくとも一
つの他の相はランダム共重合体を包含する。しかしなが
ら、強靭化したＡＢＳ樹脂についての教示はない。

本発明の目的はＡＢＳ樹脂に対する付加的な強靭化剤と
して作用する軟かい、ゴム状三元重合体を提供すること
にある。本発明のもう一つの目的は、その靭性を保持し
ている強靭化した熱可塑性プラスチックを開発すること
にある。本発明のさらに他の目的は、多相重合体系中で
、最初の弾性率と熱変形温度（ＨＤＴ）の両者の実質的
な割合を維持する強靭化熱可塑性プラスチックを開発す
ることにある。本発明のこれら及びその他の目的、特徴
並びに利点は、以下の説明において明白となるであろう
。

発明の要約 本発明に従って、（ａ）全ブレンドに基づいて８５〜９
９重量％のアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン樹
脂、及び（ｂ）全ブレンドに基づいて１〜１５重量％の
、１０〜８７重量％のエチレンの重合体繰返し単位、１
０〜５０重量％のアクリル酸エステルの重合体繰返し単
位、及び３〜４０重量％の一酸化炭素の重合体繰返し単
位から成る、三元重合体から成る、強靭化した多相熱可
塑性ブレンドを提供する。このブレンドは少なくとも１
７００ＭＰａの曲げ弾性率を有している。

本発明の別の局面においては、上記の成分（ａ）及び（
ｂ）を混合して少なくとも１７００ＭＰａの曲げ弾性率
を有するブレンドを生成させることから成る、強靭化し
た多相熱可塑性ブレンドの製造方法を提供することにあ
る。

発明の詳細な説明 本発明のブレンドは複合相構造を有する。ブレンドの成
分であるＡＢＳ樹脂は、異なる相の立体配置と数で存在
することができる。−立体配置においては、アクリロニ
トリル／スチレン共重合体の連鎖はポリブタジェンの枝
を有している。これはアクリロニトリル／スチレン共重
合体錆への直接的なポリブタジェンのグラフトの結果で
ある。

ＡＢＳ樹脂においては、ポリブタジェンの枝は、相互に
凝集する傾向がある（しかし結合はしない）。凝集した
ポリブタジェンは、分離した相を形成するために十分な
大きさに達する可能性がある。

これはポリブタジェンの領域、すなわち“ポケット”を
確立するが、それはアクリロニトリル／スチレン共重合
体の領域内に共存し且つ分散している分離した相となる
。アクリロニトリル／スチレン共重合体は一般に連続相
として存在する。ポリブタジェン領域が拡大している場
合のＡＢＳの関連する立体配置は、ＡＢＳ樹脂を追加豹
なポリブタジェンで補充することによって発現する。そ
れによって生じるＡＢＳ共重合体は、遊離した区域中の
軟かいポリブタジェンの含有とアクリロニトリル／スチ
レン共重合体の概して連続的な相のために、剛い。ＡＢ
Ｓ樹脂においては、その他の立体配置及び相構造も可能
である。

ＡＢＳの配置と、その中に含まれる種々の相は複雑であ
るために、本発明の三元重合体とＡＢＳ樹脂との相互作
用の本質は正確にはわからないということを理解するこ
とは重要である。この相互作用に対する種々の説明を以
下に示すけれども、それらは読者による本発明の理解を
助けるために示唆するものであって、どれか一つの説明
を適切なものとして決定的に主張するものではない。

エチレンの重合体繰返し単位、アクリル酸エステルの重
合体繰返し単位及び−酸化炭素の重合体繰返し単位の三
元重合体はＡＢＳ樹脂よりも軟かい重合体である。それ
はＡＢＳ樹脂の複合相構造中の分離した相として存在す
ることができ、且つそれはブレンド中の比較的僅かな部
分を占める。

その上、常にブレンド全体にわたっている一つの相構造
が存在し、それ故、剛さの低下を生じるおそれがある、
分子のレベルでの成分のかなりの程度の混合は存在しな
い。しかしながら、少なくとも相間の表面相溶性は存在
する。

ＡＢＳは既に部分的にゲル化すなわち架橋したブタジェ
ンゴム相を有しているということを認識することは重要
である。三元重合体自体は恐らくは未架橋のままである
としても、それはＡＢＳをさらに強靭化する。

三元重合体をＡＢＳ樹脂と混合するときは種々の複雑な
パターン及び相構造が存在する可能性がある。可能性の
あるこれらの複雑な配置のすべてに対して、エチレン三
元重合体を伴なうポリブタジェンの領域がＡＢＳ樹脂の
耐衝撃性を増大させる。その結果として、耐衝撃性をで
きる限り増大させながら、剛さの低下をできる限り小さ
くすることができる。

種々のＡＢＳ樹脂を用いることができる。本発明のエチ
レン重合体によって別のスチレン性樹脂、スチレン−ア
クリロニトリル（Ｓ−ＡＮ）　、を変性した。５−ＡＮ
の衝撃強さの向上が達成された。

しかしながら、５−ＡＮ樹脂は単独では低い衝撃強さを
有していたから、成形したときにＥ　／　ｎ　ＢＡ／Ｃ
Ｏで強靭化した樹脂は断片的であって、本発明において
意図する種々の用途に対して十分なほど強靭ではなかっ
た。同様に、この分野の専門家は、エチレン共重合体中
で使用すべき第三の単量体のためのアクリル酸エステル
の選択が可能であろう。第三の単量体のアクリル酸エス
テルの例はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸
ｎ−ブチル及びアクリル酸イソブチルである。

好適なアクリル酸エステルはアクリル酸ｎ−ブチルであ
る。三元重合体はブレンドに基づいて４〜１０重量％の
量で存在していることが好ましい。

本発明の一好適実施形態においては、三元重合体は４０
〜７９重量％のエチレンの重合体繰返し単位を包含する
。本発明の別の好適ブレンドにおいては、三元重合体は
１５〜４０重量％のアクリル酸エステルの重合体繰返し
単位を包含している。

本発明のさらに他の好適実施形態においては、三元重合
体は６〜２０重量％の一酸化炭素の重合体繰返し単位を
包含する。

本発明の強靭化した多相熱可塑性ブレンドに対するメル
トインデックス範囲（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８による
）はＯ，ｌ”１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ
／分である。

本発明のブレンドは種々の製品の製造のための種々の可
能性において有用である。一般に、これらのブレンドは
、ＡＢＳ樹脂が用いられ且つこれらの樹脂のより良い性
能が望まれる場合において常に応用可能性を有している
。このような用途は自動車の内装又は構造部分、装置又
は計算機ハウジング、軽負荷歯車及び電気工業用部品を
包含する。それらは自己支持性のフィルム又はシート、
成形製品、管などの形態とすることができる。ＡＢＳ樹
脂がバージン（その場合には三元重合体がポリブタジェ
ンの強靭化効果を強化又は補充する）であるか又は再摩
砕物（この場合には三元重合体は脆化したポリブタジェ
ンと混合して、その耐老化劣化性を向上させることがで
きる）のいずれであってもブレンドは有用である。ＡＢ
Ｓ−エチレン三元重合体ブレンドは、他の重合体系の変
性に対しても有用性が認められる。

本発明のブレンドは、重合体の配合及び押出しについて
の専門家には公知の通常の方法によって製造することが
できる。たとえば、これらのブレンドは、二軸押出機、
単軸押出機、密閉強力混合機によって、また、その他の
方法として、ロール混合機を用いて、調製することがで
きる。ブレンドの調製においては、成分を適切に混合し
、それによって三元重合体をＡＢＳ樹脂全体によく分散
させることが重要である。本発明による三元重合体は、
ここに参考として編入せしめる、米国特許第３，７８０
．１４０号中に詳記した手順又はその変更方法に従って
、調製することができる。

本発明の主題は、以下の実施例の参照によって一層詳細
に理解できよう。

実施例 実施例のブレンドは二軸押出しによって調製した。２８
ｍｍの２軸（３葉）押出機を用いてＡＢＳ樹脂を４２０
″Ｆ′の溶融温度において異なる濃度の種々のエチレン
三元重合体と混合した。これらの実施例及び比較例の全
部において用いたＡＢＳは市販の製品Ｍ−２４８、モン
サンド製の中衝撃級のＡＢＳである。比較例においては
、ＡＢＳ樹脂の衝撃強さを増大させるためのエチレン／
酢酸ビニル／−酸化炭素（Ｅ／ＶＡ／Ｃ○と略記）の能
力を評価した。各比較例に対して、三元重合体組成物と
その重量百分率を包含させた。その上、ＡＳＴＭ−Ｄ−
１２３８−６５Ｔ条件Ｅ　（１９０℃、２ｆ６０ｇの荷
重）で測定した三元重合体のメルトインデックスをも示
す。本発明を例証する実施例中で用いた特定の三元重合
体はエチレン／アクリルｎ−ブチル／−酸化炭素（“Ｅ
　／　ｎ　Ｂ　Ａ／Ｃｏ”と略把）テある。Ｅ　／　ｎ
　Ｂ　Ａ　／　ＣＯは、ここに参考として編入する、米
国特許第４．６１３．５３３号の開示に従って製造する
ことができる。実施例及び比較例中の重要なデータの測
定に用いた引張及び曲げ試験片は、４５５”Ｆの溶融温
度で７オンス　ストークス機を用いて射出成形した。衝
撃強さの測定のためのノツチ付きアイゾツト試験はＡＳ
ＴＭ　　Ｄ−５２６に従って２３℃と０℃で行なった。

曲げ弾性率はＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に従って測定した
。ＨＤＴはＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に従い、０．４５５
ＭＰａで測定した；試料は７０℃のオーブン中で終夜熱
処理した。引張強さの測定はＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８７
Ｂを用いて行なった。

比較例Ｉ ＡＢＳ樹脂のみを用いて試験試料を成形した。

試料は２３℃において１７５．１ジユ一ル／メートル（
Ｊ／ｍ）、０°Ｃにおいて９８．２Ｊ／ｍのノツチ付き
アイゾツト衝撃強さ値を示した。試料は２９３７．２７
メガパスカル（ＭＰａ）の曲げ弾性率と５２．０８ＭＰ
ａの曲げ強さを有した。

試料は９２．５°ＣのＨＤＴを示した。

実施例１ ４重量％（全組成物に基づく）のＥ　／　ｎ　Ｂ　Ａ　
／ＣＯを含有するＡＢＳ樹脂のブレンドを調製した。

その後の組成物の解析は２３℃において２５０゜４　Ｊ
　／　ｍ、０℃において１２１．２Ｊ／ｍのノツチ付き
アイゾツト値を示した。試料は２６７５゜２６　Ｍ　Ｐ
　ａの曲げ弾性率及び５１．１５ＭＰａの引張強さを有
していた。この試料のＨＤＴは９２゜５℃であった。

それ故、本発明を例証する、ＡＢＳ樹脂中へのエチレン
、アクリル酸ｎ−ブチル及び−酸化炭素の三元重合体の
適切なレベルでの導入は、比較例１のＡＢＳ樹脂と比較
して高いノツチ付きアイゾツト試験値によって証明され
るように“靭性″又は衝撃強さの著しい上昇を生じさせ
る。その上、この変性ＡＢＳ樹脂の曲げ弾性率は比較例
１のＡＢＳ樹脂と比較して僅かに低下するにすぎない；
これは有用な製品として成形したときのブレンドが、そ
の“剛さ”を維持する（可塑化又は軟化することがない
）ということを示す。この変性樹脂の引張強さはＡＢＳ
樹脂のみの値から比較的変化せずに保たれ、またＨＤＴ
は全く変化しない。

実施例２ ６重量％（全組成物に基づく）のＥ　／　ｎ　Ｂ　Ａ　
／ＣＯを含有するＡＢＳ樹脂のブレンドを調製した。

この試料の引続く解析は２３°Ｃにおいて２７２゜８Ｊ
／ｍ、０℃において１２７．ＯＪ／ｍのノツチ付きアイ
ゾツト値を示した。試料は２６１３゜２１ＭＰａの曲げ
弾性率と４９．８３Ｊ／ｍの引張強さを有していた。試
料に対するＨＤＴは９２℃であった。かくして、ブレン
ド中のＥ　／　ｎ　Ｂ　Ａ／Ｃｏの量の増大は、４重量
％のＥ　／　ｎ　Ｂ　Ａ　／　ＣＯのＡＢＳ組成物を含
有するのみのＡＢＳ組成物と比較して、特にＡＢＳ組成
物単独と比較して、試料の向上した衝撃強さをもたらす
。この実施例の組成物に対する引張強さとＨＤＴの性質
は、実施例１のものと同様に、比較例１のＡＢＳ樹脂と
比較してあまり変化しない。

実施例３ １Ｏ重量％（全組成物に基づいて）のＥ　／　ｎ　ＢＡ
／ＣＯを含有するＡＢＳ樹脂のブレンドを調製した。引
続く試料の解析は２３°Ｃで３１２．８　Ｊ／ｍ、０℃
において１２１．２Ｊ／ｍの／’／チ付きアイゾツト値
を示した。試料は２４２７．０４ＭＰａの曲げ弾性率と
４６．５６ＭＰａの引張強さを有していた。試料ブレン
ドに対するＨＤＴは９２．５℃であった。この実施例は
ＡＢＳ樹脂中へのエチレン三元重合体の１０％への混入
率の増大は、ブレンドの耐衝撃性を一層上昇させること
を実証した。実施例２と比較した低温衝撃試験値の低下
（これは恐らくは試験誤差によるものと思われる）にか
かわらず、この試料に対する０°Ｃにおける耐衝撃性は
実施例１のものと同等であり且つ比較例１のＡＢＳ樹脂
のものと比較してすぐれていることに注目すべきである
。この実施例の試料の引張強さは比較例１のＡＢＳ樹脂
のものと比較してあまり変化せずに保たれた。さらに、
実施例２のＨＤＴは比較例１のＨＤＴから僅かながら低
下したけれども、この実施例、実施例１及び比較例１の
組成物に対するＨＤＴは同一である。このごとは、本発
明の三元重合体で変性したＡＢＳ樹脂と純ＡＢＳ１１脂
に対するＨＤＴは実質的に同じであることを示している
。このＨＤＴの比較的価かな変動は試験の誤差によると
考えることができ、いずれにしても、存在しているにし
てもきわめて僅かな可塑化が生じているにすぎない。

これらの３実施例はＡＢＳ樹脂に対するＥ　／　ｎＢＡ
／＜：○の添加の有利な効果を例証しているけれども、
同様な結果は、どのようなアクリル酸エステルを用いて
も達成することができる。その上、実施例は全組成物に
基づいて４，６及び１０重量％の濃度におけるＥ　／　
ｎ　Ｂ　Ａ　／　ＣＯの使用を例証しているけれども、
本発明において特許請求した１〜１５重量％の三元重合
体の濃度が本発明によるＡＢＳの耐衝撃性を向上させる
ということを理解すべきである。

比較例２ １０重量％（全組成物に基づく）のＥ／ＶＡ／ＣＯを含
有するＡＢＳ樹脂のブレンドを調製した。

この三元重合体は６６重量％のエチレン／２４重量％の
酢酸ビニル／１０重量％の一酸化炭素から成っていた。

これは３５　ｇ／　ｌ　０分のメルトインデックスを有
していた。この試料の引続く解析は２３℃において１７
６．７　Ｊ／ｍ、０℃において７５．８Ｊ／ｍのノツチ
付きアイゾツト値を示した。ブレンドは２４８２．２Ｍ
Ｐａの曲げ弾性率と４８．９２ＭＰａの引張強さを有し
ていた。この試料のＨＤＴは９２℃であった。かくして
、Ｅ／Ｖ　Ａ／ＣＯを含有するこの比較例のブレンドは
２３℃において測定するときはＡＢＳ樹脂を無視できる
程度に強靭化するにすぎず、０℃で測定するときはＡＢ
Ｓ樹脂を実際に脆化する。このことは、他の三元重合体
の性質と比較したときの本発明の三元重合体の独特且つ
予想外の性質を実証する。すなわち、他の三元重合体と
は異なり、本発明のエチレン／アクリル酸エステル／−
酸化炭素三元重合体は実際にＡＢＳ樹脂を強靭化する。

比較例３ ４重量％（全組成物に基づく）のＥ／ＶＡ／Ｃ〇三元重
合体を含有するＡＢＳ樹脂のブレンドを調製した。この
三元重合体は６２．５重量％のエチレン／２８．５重量
％の酢酸ビニル／９重量％の一酸化炭素から成っていた
。これは３５ｇ／１０分のメルトインデックスを有して
いた。この試料の引続く解析は２３℃において２１１．
９Ｊ／ｍ、ＱｏＣにおいて１０６．８Ｊ／ｍのノツチ付
きアイゾツト値を示した。このブレンドは２７５８ＭＰ
ａの曲げ弾性率と５２．５８ＭＰａの引張強さを有して
いた。この試料に対するＨＤＴは９１℃であった。やは
り、本発明による変性ＡＢＳ樹脂の耐衝撃性はこの比較
例のＥ／ＶＡ／Ｃｏ変性樹脂のものよりもすぐれている
。この組成物に対するＱｏＣのノツチ付きアイゾツト値
は、この温度においてのどの比較例組成物（又は試験し
た他の比較組成物）の中でも最高であるが、しかし実施
例１〜３で示した本発明の試料に対する０℃における最
低のノツチ付きアイゾツト値よりも劣っていることに注
目すべきである。

比較例４ １０！ｉ量％（全組成物に基づいて）の比較例３の三元
重合体を含有するＡＢＳ樹脂のブレンドを調製した。こ
の試料の引続く解析は２３℃において２３９．ｌ　Ｊ、
／ｍ、　０℃において９６．ＩＪ／ｍのノツチ付きアイ
ゾツト値を示した。このブレンドは２４８２．２ＭＰａ
の曲げ弾性率と４９．４４Ｍ　Ｐ　ａの引張強さを有し
ていた。この試料のＨＤＴは９１’Ｃであった。この特
定の比較例の試料は、２３°Ｃにおいて、いずれの比較
例組成物（又は試験したいずれの他の比較組成物）より
も高いノツチ付きアイゾツト値を有していた。しかし、
この値はやはり実施例１〜３に示した本発明の試料に対
する２３°Ｃにおける最低のノツチ付きアイゾツト値よ
りもさらに低い。

比較例５ １Ｏ重量％（全組成物に基づいて）のＥ／ＶＡ／ＣＯ三
元重合体を含有するＡＢＳ樹脂のブレンドを調製した。

この三元重合体は７１重量％のエチレン／２６重量％の
酢酸ビニル／３重量％の一酸化炭素から成っていた。こ
れは２０　ｇ／　Ｉ　０分のメルトインデックスを有し
ていた。この試料の引続く解析は２３℃において１６８
．７７／ｍ。

０℃において４３．２Ｊ／ｍのノツチ付きアイゾツト値
を示した。このブレンドは２３８５．６７ＭＰａの曲げ
弾性率と４７．９７ＭＰａの引張強さを有していた。こ
の試料のＨＤＴは９２℃であった。

比較例６ ６重量％（全組成物に基づく）のＥ／ＶＡ／Ｃ〇三元重
合体を含有するＡＢＳ樹脂のブレンドを調製した。三元
重合体は７１．５重量％のエチレン／２０．５重量％の
酢酸ビニル／８重量％の一酸化炭素から成っていた。こ
れは１５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた
。この試料の引続く解析は２３℃において１９２．２　
Ｊ／ｍ。

０℃において９１．８Ｊ／ｍのノツチ付きアイゾツト値
を示した。このブレンドは２６２７　Ｍ　Ｐ　ａの曲げ
弾性率と５２．０３ＭＰａの引張強さを有していた。こ
の試料のＨＤＴは９２℃であった。

かくして、この三元重合体に対してもやはり、本発明の
組成物のほうがすぐれた衝撃強さを有していることが見
出された。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

１．１）　　全ブレンドに基づいて８５〜９９重量％の
アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン樹脂；及び ｂ）　全ブレンドに基づいて１〜１５重量％の、１０〜
８７重量％のエチレンの重合体繰返し単位、１０〜５０
重量％のアクリル酸エステルの重合体繰返し単位、及び
３〜４０重量％の一酸化炭素の重合体繰返し単位を含ん
で成る、三元重合体 を包含し、少なくとも１７００ＭＰａの曲げ弾性率を有
することを特徴とする、強靭化した多相熱可塑性ブレン
ド。

２、アクリル酸エステルはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸イソブチルか
ら成るグループから選択する上記第１項に記載のブレン
ド。

３、アクリル酸エステルはアクリル酸ｎ−ブチルである
上記第１項記載のブレンド。

４、三元重合体はブレンドの４〜１０重量％を占める上
記第１項記載のブレンド。

５、三元重合体は４０〜７９重量％のエチレンの重合体
繰返し単位を包含する上記第１項記載のブレンド。

６、三元重合体は１５〜４０重量％のアクリル酸エステ
ルの重合体繰返し単位を包含する上記第１項記載のブレ
ンド。

７、三元重合体は６〜２０重量％の一酸化炭素の重合体
繰返し単位を包含する上記第１項記載のブレンド。

８、三元重合体は０．１〜１００ｇ／ｌｏ分のメルトフ
ローインデックスを有している上託第１項記載のブレン
ド。

９、三元重合体は１〜５０ｇ／１０分のメルト７０−イ
ンデックスを有している上記ｉ１１項記載のブレンド。

１０、自己支持性のフィルム、自己支持性のシート、成
形製品又は管の形態にある上記第１項記載のブレンド。

１１、全ブレンドに基づいて８５〜９９重量％のアクリ
ロニトリル／ブタジェン／スチレン樹脂を、全ブレンド
に基づいて１〜１５重量％の、１０〜８７重量％のエチ
レンの重合体繰返し単位、１０〜５０重量％のアクリル
酸エステルの重合体繰返し単位、及び３〜４０重量％の
一酸化炭素の重合体繰返し単位を含んで成る、三元重合
体と混合し、それによって少なくともｌ　７００　Ｍ　
Ｐ　ａの曲げ弾性率を有するブレンドを取得することを
特徴とする、強靭化した多相熟可星性ブレンドの製造方
法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）全ブレンドに基づいて８５〜９９重量％のアク
   リロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂；及び ｂ）全ブレンドに基づいて１〜１５重量 ％の、１０〜８７重量％のエチレンの重合体繰返し単位
   、１０〜５０重量％のアクリル酸エステルの重合体繰返
   し単位、及び３〜４０重量％の一酸化炭素の重合体繰返
   し単位を含んで成る、三元重合体 を包含し、少なくとも１７００ＭＰａの曲げ弾性率を有
   することを特徴とする、強靭化した多相熱可塑性ブレン
   ド。 ２、全ブレンドに基づいて８５〜９９重量％のアクリロ
   ニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂を、全ブレンドに
   基づいて１〜１５重量％の、１０〜８７重量％のエチレ
   ンの重合体繰返し単位、１０〜５０重量％のアクリル酸
   エステルの重合体繰返し単位、及び３〜４０重量％の一
   酸化炭素の重合体繰返し単位を含んで成る、三元重合体
   と混合し、それによって少なくとも１７００ＭＰａの曲
   げ弾性率を有するブレンドを取得することを特徴とする
   、強靭化した多相熱可塑性ブレンドの製造方法。