JPH032896B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH032896B2 JPH032896B2 JP527482A JP527482A JPH032896B2 JP H032896 B2 JPH032896 B2 JP H032896B2 JP 527482 A JP527482 A JP 527482A JP 527482 A JP527482 A JP 527482A JP H032896 B2 JPH032896 B2 JP H032896B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- phenylenediamine
- phenyl
- parts
- aging
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐熱性、耐オゾン性さらには耐屈曲亀
裂性にすぐれたゴム用老化防止剤に関する。 一般に天然ゴムあるいは合成ゴム製品は熱およ
びオゾンさらにはくりかえし屈曲などによる老化
がすすみ、使用に耐えなくなることはよく知られ
ている。 従来かかる老化を防止するために種々の方法が
提案されているがその多くは種々の老化老止剤を
使用するものである。 しかしながら、特に近年ではタイヤのラジアル
化、ベルトコンベアーの高速化等のようにゴム製
品がより老化しやすい条件下で長期寿命を保持す
ることが強く望まれており従来の老化防止剤では
満足しうる性能が得られなかつた。 たとえば２−メルカプトベンゾイミダゾール、
２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、Ｎ−
フエニル−N′−アルキル−ｐ−フエニレンジア
ミンなどはそれぞれゴム用老化防止剤として知ら
れているが、これらは性能的に満足できないばか
りでなく、有機溶剤などによつてゴム製品から抽
出され易く、更には熱によりゴム表面から揮発す
ることもあるなど長期に寿命を維持することがで
きなかつた。 このようなことから、本発明者らは耐熱性、耐
オゾン性および耐屈曲性においてすぐれた性能を
有し、更には長期間使用してもその性能が維持で
きる老化防止剤を開発すべく鋭意検討の結果、特
定のイミダゾール化合物とＮ−フエニル−N′−
アルキル−ｐ−フエニレンジアミンとは高温の有
機溶剤中にて塩を形成し、該塩がゴム用老化防止
剤として非常にすぐれた効果を有し、上記目的を
達成し得ることを見出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、２−メルカプトベンゾイミ
ダゾールもしくは２−メルカプトメチルベンゾイ
ミダゾールとＮ−フエニル−N′−アルキル−ｐ
−フエニレンジアミン（但し、アルキルとは炭素
数３〜８のアルキル基をいう）との塩を有効成分
とすることを特徴とするゴム用老化防止剤を提供
するものである。 本発明に用いられる原料としてのＮ−フエニル
−N′−アルキル−ｐ−フエニレンジアミンとは、
たとえばＮ−フエニル−N′−イソプロピル−ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニル−N′−sec
−ブチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニ
ル−N′−1.3−ジメチルブチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ−フエニル−N′−オクチル−ｐ−
フエニレンジアミンなどであり、かかるＮ−フエ
ニル−N′−アルキル−ｐ−フエニレンジアミン
と２−メルカプトベンゾイミダゾールもしくは２
−メルカプトメチルベンゾイミダールとの塩は、
該アミンと該イミダゾールを反応モル比で適当な
有機溶剤に溶解し、通常常圧もしくは加圧下に還
流下に加熱、撹拌することにより、沈殿物として
得られ、これをろ過等により分離し、乾燥するこ
とによつて容易に製造することができる。この場
合の有機溶剤としてはアルコール類、ケトン類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系化
合物が使用される。 本発明の上記塩を有効成分とする老化防止剤
は、これをゴムに配合した場合に、ゴム製品にす
ぐれた耐熱性、耐屈曲性、耐オゾン性を付与し、
しかもその効果が長期間にわたつて保持されると
いうすぐれた性能を有する。 本発明のゴム用老化防止剤は天然ゴムは勿論の
ことスチレンブタジエン共重合ゴムアクリロニト
リルブタジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレ
ン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプ
レンゴム、ポリクロロプレンゴム等の合成ゴムに
対して有用であり、使用に際してゴムへの添加量
はゴム100重量部に対して通常0.1〜７重量部、好
ましくは0.5〜４重量部である。 また、本発明のゴム用老化防止剤の使用に際し
ては必要により他の老化防止剤や他の添加剤等を
併用してもよい。 以下、実施例により本発明を説明する。 参考例 １ ２−メルカプトベンゾイミダゾール1.5ｇ
（0.01モル）およびＮ−フエニル−N′−イソプロ
ピル−ｐ−フエニレンジアミン（純度93.2％）
2.26ｇをメタノール100mlとアセトン100mlとから
なる混合溶媒中に溶解せしめ、90〜100℃で６時
間加熱、撹拌すると黄色沈殿物が得られる。この
沈殿をろ別、乾燥することにより２−メルカプト
ベンゾイミダゾールとＮ−フエニル−N′−イソ
プロピル−ｐ−フエニレンジアミンとの塩2.4ｇ
を得た。 融点 300℃以上 参考例 ２ ２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール1.64
ｇ（0.01モル）およびＮ−フエニル−N′−sec−
ブチル−ｐ−フエニレンジアミン（純度94.4％）
2.4ｇ（0.01モル）を用い、参考例１と同様にし
て２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールとＮ
−フエニル−N′−sec−ブチル−ｐ−フエニレン
ジアミンとの塩2.31ｇを得た。 融点 300℃以上 参考例 ３ ２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール1.64
ｇ（0.01モル）およびＮ−フエニル−N′−1.3−
ジメチルブチル−ｐ−フエニレンジアミン（純度
94.7％）2.68ｇ（0.01モル）を用い、参考例１と
同様に処理して２−メルカプトメチルベンゾイミ
ダゾールとＮ−フエニル−N′−１，３−ジメチ
ルブチル−ｐ−フエニレンジアミンととの塩2.28
ｇを得た。 融点 300℃以上 参考例 ４ ２−メルカプトベンゾイミダゾール1.5ｇ
（0.01モル）およびＮ−フエニル−N′−オクチル
−ｐ−フエニレンジアミン（純度96.3％）2.96ｇ
（0.01モル）を用い、参考例１と同様に処理して
２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールとＮ−
フエニル−N′−オクチル−ｐ−フエニレンジア
ミンとの塩2.06ｇを得た。 融点 300℃以上 尚、２−メルカプトベンゾイミダゾールとＮ−
フエニル−N′−イソプロピル−ｐ−フエニレン
ジアミン（純度93.2％）とのモル比１：１の混合
物の融点は68℃であり、また２−メルカプトベン
ゾイミダゾールとＮ−フエニル−N′−１，３−
ジメチルブチル−ｐ−フエニレンジアミン（純度
98.6％）とのモル比１：１の混合物の融点は43℃
であつた。 実施例 １ 天然ゴム100部、HAFカーボン45部亜鉛華５
部、イオウ2.5部、ステアリン酸１部プロセス油
５部、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフ
エンアミド（加硫促進剤）0.5部および第１表に
示した老化防止剤２部からなる配合物を常法によ
り６インチφオープンロールにて配合し140℃に
て80分間加硫して試料を作成した。この試料を用
いて熱老化、オゾン老化、屈曲亀裂試験を行なつ
た。 なお、それぞれの試験はJIS Ｋ−6301に準拠し
て行ない、熱老化試験は試験管加熱老化機を用い
て100℃にて48時間熱老化させた後、破断強度の
保持率（％）を測定した。 オゾン老化試験はオゾンウエザメーター中にて
オゾン濃度50pphm、温度40℃、動的伸張率20％
にて肉眼にて測定可能なクラツクが発生するまで
の時間を測定した。 屈曲亀裂試験は試料に原長２mmのキズを入れ１
万回屈曲後のキズの長さを測定した。またギヤー
オープンを用いて100℃にて24時間熱処理させた
後、同様の試験を行なつた。
裂性にすぐれたゴム用老化防止剤に関する。 一般に天然ゴムあるいは合成ゴム製品は熱およ
びオゾンさらにはくりかえし屈曲などによる老化
がすすみ、使用に耐えなくなることはよく知られ
ている。 従来かかる老化を防止するために種々の方法が
提案されているがその多くは種々の老化老止剤を
使用するものである。 しかしながら、特に近年ではタイヤのラジアル
化、ベルトコンベアーの高速化等のようにゴム製
品がより老化しやすい条件下で長期寿命を保持す
ることが強く望まれており従来の老化防止剤では
満足しうる性能が得られなかつた。 たとえば２−メルカプトベンゾイミダゾール、
２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、Ｎ−
フエニル−N′−アルキル−ｐ−フエニレンジア
ミンなどはそれぞれゴム用老化防止剤として知ら
れているが、これらは性能的に満足できないばか
りでなく、有機溶剤などによつてゴム製品から抽
出され易く、更には熱によりゴム表面から揮発す
ることもあるなど長期に寿命を維持することがで
きなかつた。 このようなことから、本発明者らは耐熱性、耐
オゾン性および耐屈曲性においてすぐれた性能を
有し、更には長期間使用してもその性能が維持で
きる老化防止剤を開発すべく鋭意検討の結果、特
定のイミダゾール化合物とＮ−フエニル−N′−
アルキル−ｐ−フエニレンジアミンとは高温の有
機溶剤中にて塩を形成し、該塩がゴム用老化防止
剤として非常にすぐれた効果を有し、上記目的を
達成し得ることを見出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、２−メルカプトベンゾイミ
ダゾールもしくは２−メルカプトメチルベンゾイ
ミダゾールとＮ−フエニル−N′−アルキル−ｐ
−フエニレンジアミン（但し、アルキルとは炭素
数３〜８のアルキル基をいう）との塩を有効成分
とすることを特徴とするゴム用老化防止剤を提供
するものである。 本発明に用いられる原料としてのＮ−フエニル
−N′−アルキル−ｐ−フエニレンジアミンとは、
たとえばＮ−フエニル−N′−イソプロピル−ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニル−N′−sec
−ブチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニ
ル−N′−1.3−ジメチルブチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ−フエニル−N′−オクチル−ｐ−
フエニレンジアミンなどであり、かかるＮ−フエ
ニル−N′−アルキル−ｐ−フエニレンジアミン
と２−メルカプトベンゾイミダゾールもしくは２
−メルカプトメチルベンゾイミダールとの塩は、
該アミンと該イミダゾールを反応モル比で適当な
有機溶剤に溶解し、通常常圧もしくは加圧下に還
流下に加熱、撹拌することにより、沈殿物として
得られ、これをろ過等により分離し、乾燥するこ
とによつて容易に製造することができる。この場
合の有機溶剤としてはアルコール類、ケトン類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系化
合物が使用される。 本発明の上記塩を有効成分とする老化防止剤
は、これをゴムに配合した場合に、ゴム製品にす
ぐれた耐熱性、耐屈曲性、耐オゾン性を付与し、
しかもその効果が長期間にわたつて保持されると
いうすぐれた性能を有する。 本発明のゴム用老化防止剤は天然ゴムは勿論の
ことスチレンブタジエン共重合ゴムアクリロニト
リルブタジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレ
ン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプ
レンゴム、ポリクロロプレンゴム等の合成ゴムに
対して有用であり、使用に際してゴムへの添加量
はゴム100重量部に対して通常0.1〜７重量部、好
ましくは0.5〜４重量部である。 また、本発明のゴム用老化防止剤の使用に際し
ては必要により他の老化防止剤や他の添加剤等を
併用してもよい。 以下、実施例により本発明を説明する。 参考例 １ ２−メルカプトベンゾイミダゾール1.5ｇ
（0.01モル）およびＮ−フエニル−N′−イソプロ
ピル−ｐ−フエニレンジアミン（純度93.2％）
2.26ｇをメタノール100mlとアセトン100mlとから
なる混合溶媒中に溶解せしめ、90〜100℃で６時
間加熱、撹拌すると黄色沈殿物が得られる。この
沈殿をろ別、乾燥することにより２−メルカプト
ベンゾイミダゾールとＮ−フエニル−N′−イソ
プロピル−ｐ−フエニレンジアミンとの塩2.4ｇ
を得た。 融点 300℃以上 参考例 ２ ２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール1.64
ｇ（0.01モル）およびＮ−フエニル−N′−sec−
ブチル−ｐ−フエニレンジアミン（純度94.4％）
2.4ｇ（0.01モル）を用い、参考例１と同様にし
て２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールとＮ
−フエニル−N′−sec−ブチル−ｐ−フエニレン
ジアミンとの塩2.31ｇを得た。 融点 300℃以上 参考例 ３ ２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール1.64
ｇ（0.01モル）およびＮ−フエニル−N′−1.3−
ジメチルブチル−ｐ−フエニレンジアミン（純度
94.7％）2.68ｇ（0.01モル）を用い、参考例１と
同様に処理して２−メルカプトメチルベンゾイミ
ダゾールとＮ−フエニル−N′−１，３−ジメチ
ルブチル−ｐ−フエニレンジアミンととの塩2.28
ｇを得た。 融点 300℃以上 参考例 ４ ２−メルカプトベンゾイミダゾール1.5ｇ
（0.01モル）およびＮ−フエニル−N′−オクチル
−ｐ−フエニレンジアミン（純度96.3％）2.96ｇ
（0.01モル）を用い、参考例１と同様に処理して
２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールとＮ−
フエニル−N′−オクチル−ｐ−フエニレンジア
ミンとの塩2.06ｇを得た。 融点 300℃以上 尚、２−メルカプトベンゾイミダゾールとＮ−
フエニル−N′−イソプロピル−ｐ−フエニレン
ジアミン（純度93.2％）とのモル比１：１の混合
物の融点は68℃であり、また２−メルカプトベン
ゾイミダゾールとＮ−フエニル−N′−１，３−
ジメチルブチル−ｐ−フエニレンジアミン（純度
98.6％）とのモル比１：１の混合物の融点は43℃
であつた。 実施例 １ 天然ゴム100部、HAFカーボン45部亜鉛華５
部、イオウ2.5部、ステアリン酸１部プロセス油
５部、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフ
エンアミド（加硫促進剤）0.5部および第１表に
示した老化防止剤２部からなる配合物を常法によ
り６インチφオープンロールにて配合し140℃に
て80分間加硫して試料を作成した。この試料を用
いて熱老化、オゾン老化、屈曲亀裂試験を行なつ
た。 なお、それぞれの試験はJIS Ｋ−6301に準拠し
て行ない、熱老化試験は試験管加熱老化機を用い
て100℃にて48時間熱老化させた後、破断強度の
保持率（％）を測定した。 オゾン老化試験はオゾンウエザメーター中にて
オゾン濃度50pphm、温度40℃、動的伸張率20％
にて肉眼にて測定可能なクラツクが発生するまで
の時間を測定した。 屈曲亀裂試験は試料に原長２mmのキズを入れ１
万回屈曲後のキズの長さを測定した。またギヤー
オープンを用いて100℃にて24時間熱処理させた
後、同様の試験を行なつた。
【表】
【表】
実施例 ２
スチレンブタジエンゴム100部、HAFカーボン
50部、プロセス油５部、亜鉛華５部、ステアリン
酸３部、イオウ2.5部、Ｎ−シクロヘキシルベン
ゾチアジルスルフエンアミド（加硫促進剤）１部
および実施例１と同様の老化防止剤２部からなる
配合物を常法により６インチφオープンロールに
て配合し145℃にて30分間加硫したものについて
実施例１と同様にして試験した。 なお熱老化試験は110℃にて48時間老化し、オ
ゾン老化及び屈曲亀裂試験は110℃にて24時間熱
処理した試験片を用いた。 結果を第２表にまとめた。
50部、プロセス油５部、亜鉛華５部、ステアリン
酸３部、イオウ2.5部、Ｎ−シクロヘキシルベン
ゾチアジルスルフエンアミド（加硫促進剤）１部
および実施例１と同様の老化防止剤２部からなる
配合物を常法により６インチφオープンロールに
て配合し145℃にて30分間加硫したものについて
実施例１と同様にして試験した。 なお熱老化試験は110℃にて48時間老化し、オ
ゾン老化及び屈曲亀裂試験は110℃にて24時間熱
処理した試験片を用いた。 結果を第２表にまとめた。
【表】
Claims (1)
- １ ２−メルカプトベンゾイミダゾールもしくは
２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールとＮ−
フエニル−N′−アルキル−ｐ−フエニレンジア
ミン（但し、アルキルとは炭素数３〜８のアルキ
ル基をいう）との塩を有効成分とすることを特徴
とするゴム用老化防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP527482A JPS58122946A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | ゴム用老化防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP527482A JPS58122946A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | ゴム用老化防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58122946A JPS58122946A (ja) | 1983-07-21 |
| JPH032896B2 true JPH032896B2 (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=11606650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP527482A Granted JPS58122946A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | ゴム用老化防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58122946A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100485951B1 (ko) * | 2002-03-27 | 2005-04-28 | 엘에스전선 주식회사 | 고무조성물 |
| JP6295133B2 (ja) | 2014-04-24 | 2018-03-14 | 東洋ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ |
| JP6324815B2 (ja) | 2014-05-30 | 2018-05-16 | 東洋ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ及びその製造方法 |
| JP6240562B2 (ja) | 2014-06-10 | 2017-11-29 | 東洋ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ |
| JP6227493B2 (ja) | 2014-07-14 | 2017-11-08 | 東洋ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ |
| JP6342254B2 (ja) | 2014-08-01 | 2018-06-13 | 東洋ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ |
-
1982
- 1982-01-16 JP JP527482A patent/JPS58122946A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58122946A (ja) | 1983-07-21 |
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