JPH03290228A - シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 - Google Patents
シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法Info
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- JPH03290228A JPH03290228A JP2092305A JP9230590A JPH03290228A JP H03290228 A JPH03290228 A JP H03290228A JP 2092305 A JP2092305 A JP 2092305A JP 9230590 A JP9230590 A JP 9230590A JP H03290228 A JPH03290228 A JP H03290228A
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- polypropylene
- sheet
- stretched
- stretching
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリプロピレンの延伸方法に関する。
詳しくは、実質的にシンジオタクチック構造のポリプロ
ピレンの延伸方法に関する。
ピレンの延伸方法に関する。
（従来技術〕
ボリプ１１ピレンば軽量で安価なポリマーであり、特に
延伸したものは強度にも優れており種々の用途に利用さ
れている。
延伸したものは強度にも優れており種々の用途に利用さ
れている。
アイソタクチックポリプロピレンは比較的延伸し易く、
通常の成形条件で成形された比較的結晶化度の高い（通
常５０〜６０％）成形物を融点より低い温度、通常１０
０〜１５０°Ｃに加熱した状態で延伸することで容易に
３〜２０倍程度程度伸する仁とができる。これに対して
シンジオタクチックポリプロピレンは従来の製造方法で
はエラストマー的性質を有すると言われており、室温の
炭化水素化合物に可溶であり、結晶性のポリプロピレン
の成形物、特に延伸物として利用することは考え難いも
のであつたが、最近、Ｊ、Ａ、ＥＷＥＮらにより発見さ
れた（Ｊ、八ｍ、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 、 １９８８
．１１０．６２５５−６２５６）非対称な配位子を存す
る遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒によっ
て得られるシンジオタクチックポリプロピレンは、シン
ジオタクチックペンタッド分率が０．７を越えるような
タフティシティ−の良好なポリプロピレンであり、融点
も高い結晶性のポリプロピレンである。このシンジオタ
クテイシテイ−の高いポリプロピレンは比較的物性が良
好であり、さらに延伸することで物性を向上させること
が期待できる。しかしながら上記アイソタクチックポリ
プロピレンに採用された成形物を融点よりやや低温で延
伸するという方法では２倍程度しか延伸できず、しかも
延伸物は透明性が極めて不良であるという問題があった
。
通常の成形条件で成形された比較的結晶化度の高い（通
常５０〜６０％）成形物を融点より低い温度、通常１０
０〜１５０°Ｃに加熱した状態で延伸することで容易に
３〜２０倍程度程度伸する仁とができる。これに対して
シンジオタクチックポリプロピレンは従来の製造方法で
はエラストマー的性質を有すると言われており、室温の
炭化水素化合物に可溶であり、結晶性のポリプロピレン
の成形物、特に延伸物として利用することは考え難いも
のであつたが、最近、Ｊ、Ａ、ＥＷＥＮらにより発見さ
れた（Ｊ、八ｍ、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 、 １９８８
．１１０．６２５５−６２５６）非対称な配位子を存す
る遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒によっ
て得られるシンジオタクチックポリプロピレンは、シン
ジオタクチックペンタッド分率が０．７を越えるような
タフティシティ−の良好なポリプロピレンであり、融点
も高い結晶性のポリプロピレンである。このシンジオタ
クテイシテイ−の高いポリプロピレンは比較的物性が良
好であり、さらに延伸することで物性を向上させること
が期待できる。しかしながら上記アイソタクチックポリ
プロピレンに採用された成形物を融点よりやや低温で延
伸するという方法では２倍程度しか延伸できず、しかも
延伸物は透明性が極めて不良であるという問題があった
。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは上記課題を解決してシンジオタクチックポ
リプロピレンを延伸する方法について鋭意検削し本発明
を完成した。
リプロピレンを延伸する方法について鋭意検削し本発明
を完成した。
即ら、本発明は実質的にシンジオタクチック構造のポリ
プロピレンの成形物であってＸ線回折の測定によって面
間隔が約７．１人に回折線が観測されない成形物を延伸
することを特徴とするシンジオタクチックポリプロピレ
ンの成形方法である。
プロピレンの成形物であってＸ線回折の測定によって面
間隔が約７．１人に回折線が観測されない成形物を延伸
することを特徴とするシンジオタクチックポリプロピレ
ンの成形方法である。
本発明において実質的にシンジオタクチックポリプロピ
レンとは、例えば上記Ｊ、Ａ、ＥＷＥＮらによって発見
された非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミ
ノキサンからなる触媒によって製造できるシンジオタク
チックペンタド分率（Ａ、ＺａｍｂｅｌｌｉらＭａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｖｏｌ ６６８７（１９７３）
、 同νｏ１８９２５（１９７５））で０．７を越え
るような高タクティシティーを有するプロピレンの単独
重合体のみならず、少量の他のα−オレフィンとの共重
合体をも示し、共重合に用いる他のα−オレフィンとし
てはエチレンあるいは炭素数４〜２０のα−オレフィン
が例示でき具体的にはブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、オクテン−１，４−メチルペンテン−１など
が例示される。プロピレンに対する重合の割合としては
通常２０ｗ ｔ％以下、より好ましくは１９ｗｔ％以下
の他のオレフィンが共重合する条件で重合される。共重
合体では１．２．４− ）リクロロベンゼン溶液で測定
したー’Ｃ−ＮＭＩ＋でテトラメチルシランを基準とし
て約２０．２ｐｐｍに観測されるピークの強度がプロピ
レンの全メチル基に帰属されるピーク強度の０．３以上
であるような高度にシンジオタクチック構造を有するも
のが好ましく用いられる。実質的にシンジオタクチック
構造であるポリプロピレンを製造するための触媒として
は、上記文献に記載された化合物の他に、異なる構造の
化合物であっても、プロピレンの単独重合を行ったとき
シンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリ
プロピレンを製造することができる触媒系であれば利用
できる。非対称な配位子を有する遷移金属化合物の具体
例としては、上記文献に記載されたイソプロピル（シク
ロペンタジエニル−トフルオレニル）ハフニウムジクロ
リド、あるいはイソ７” ｒｌピル（シクロペンタジェ
ニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなど
が例示され、またアルミノキサンとしては、 （式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基。）で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメチルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは１０以上のものが
利用される。上記遷移金属触媒に対するアルミノキサン
の使用割合としては１０〜１００００００モル倍、通常
５０〜５０００モル倍である。また重合条件については
特に制限はなく不活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは
実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合
法も利用できる。重合温度としては一１００〜２００°
Ｃ１重合圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃＩＩｌで行
うのが一般的である。好ましくは一１００〜１００℃、
常圧〜５０ｋｇ／ｃｎｌである。この触媒系は、重合に
際して実質的に一段重合で行うと分子量分布が狭く、１
３５°Ｃ・でゲルパーミェーションクロマトグラフィー
で測定した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下、
ＭＷ／ＭＮと略記する）が１．５〜３．５程度の狭いも
のが通常骨られるが、２種の遷移金属化合物（金属とし
て例えばジルコニウムとハフニウムなど２種類のものを
用いると効果的である。）を用いたり、分子量の異なる
ものを２種以上混合するなどして３゜５以上であるよう
な広い分子量分布のものを製造することもでき、どの様
な分子量分布を有するものも本発明に利用することがで
きる。好ましい分子量としては、１３５”Ｃテトラリン
溶液で測定した極限粘度として０．５〜２０．０程度で
あるのが一般的である。
レンとは、例えば上記Ｊ、Ａ、ＥＷＥＮらによって発見
された非対称な配位子を有する遷移金属化合物とアルミ
ノキサンからなる触媒によって製造できるシンジオタク
チックペンタド分率（Ａ、ＺａｍｂｅｌｌｉらＭａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｖｏｌ ６６８７（１９７３）
、 同νｏ１８９２５（１９７５））で０．７を越え
るような高タクティシティーを有するプロピレンの単独
重合体のみならず、少量の他のα−オレフィンとの共重
合体をも示し、共重合に用いる他のα−オレフィンとし
てはエチレンあるいは炭素数４〜２０のα−オレフィン
が例示でき具体的にはブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、オクテン−１，４−メチルペンテン−１など
が例示される。プロピレンに対する重合の割合としては
通常２０ｗ ｔ％以下、より好ましくは１９ｗｔ％以下
の他のオレフィンが共重合する条件で重合される。共重
合体では１．２．４− ）リクロロベンゼン溶液で測定
したー’Ｃ−ＮＭＩ＋でテトラメチルシランを基準とし
て約２０．２ｐｐｍに観測されるピークの強度がプロピ
レンの全メチル基に帰属されるピーク強度の０．３以上
であるような高度にシンジオタクチック構造を有するも
のが好ましく用いられる。実質的にシンジオタクチック
構造であるポリプロピレンを製造するための触媒として
は、上記文献に記載された化合物の他に、異なる構造の
化合物であっても、プロピレンの単独重合を行ったとき
シンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリ
プロピレンを製造することができる触媒系であれば利用
できる。非対称な配位子を有する遷移金属化合物の具体
例としては、上記文献に記載されたイソプロピル（シク
ロペンタジエニル−トフルオレニル）ハフニウムジクロ
リド、あるいはイソ７” ｒｌピル（シクロペンタジェ
ニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなど
が例示され、またアルミノキサンとしては、 （式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基。）で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメチルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは１０以上のものが
利用される。上記遷移金属触媒に対するアルミノキサン
の使用割合としては１０〜１００００００モル倍、通常
５０〜５０００モル倍である。また重合条件については
特に制限はなく不活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは
実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合
法も利用できる。重合温度としては一１００〜２００°
Ｃ１重合圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃＩＩｌで行
うのが一般的である。好ましくは一１００〜１００℃、
常圧〜５０ｋｇ／ｃｎｌである。この触媒系は、重合に
際して実質的に一段重合で行うと分子量分布が狭く、１
３５°Ｃ・でゲルパーミェーションクロマトグラフィー
で測定した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下、
ＭＷ／ＭＮと略記する）が１．５〜３．５程度の狭いも
のが通常骨られるが、２種の遷移金属化合物（金属とし
て例えばジルコニウムとハフニウムなど２種類のものを
用いると効果的である。）を用いたり、分子量の異なる
ものを２種以上混合するなどして３゜５以上であるよう
な広い分子量分布のものを製造することもでき、どの様
な分子量分布を有するものも本発明に利用することがで
きる。好ましい分子量としては、１３５”Ｃテトラリン
溶液で測定した極限粘度として０．５〜２０．０程度で
あるのが一般的である。
本発明においては上記方法で得られた実質的にシンジオ
タクチック構造を有するポリプロピレンは次いで必要に
応じてアイソタクチックポリプロビレの成形の際に併用
されるような酸化防止剤などの安定剤と混合して成形し
、ついで延伸される。延伸に供される成形物はＸ線回折
の測定によって面間隔が約７．１人に回折線が観測され
な４１ことが肝要であり、面間隔が約７．１人に回折線
が観測されるような成形物では延伸が困難である。ここ
で観測されないとは、回折線が全く観測されないという
必要はなく、例えば、Ｘ線源としてＣｕ−にα線を用い
た時２θとして５〜５０°の範囲で観測した時、観測さ
れる回折像の最大の強度のピークに比較して１７５程度
以下しか観測されないという意味である。
タクチック構造を有するポリプロピレンは次いで必要に
応じてアイソタクチックポリプロビレの成形の際に併用
されるような酸化防止剤などの安定剤と混合して成形し
、ついで延伸される。延伸に供される成形物はＸ線回折
の測定によって面間隔が約７．１人に回折線が観測され
な４１ことが肝要であり、面間隔が約７．１人に回折線
が観測されるような成形物では延伸が困難である。ここ
で観測されないとは、回折線が全く観測されないという
必要はなく、例えば、Ｘ線源としてＣｕ−にα線を用い
た時２θとして５〜５０°の範囲で観測した時、観測さ
れる回折像の最大の強度のピークに比較して１７５程度
以下しか観測されないという意味である。
上記条件を満足する成形物は簡便には、加熱溶融成形し
た後、急冷することで得られる。象、冷の程度はシンジ
オタクチックポリプロピレンのククティシティー 共重
合組成、分子量などによっても異なるが、例えば、用い
るポリマーを示差走査熱量分析法で一度２５０”Ｃに肩
温した後、種々の冷却速度で冷却し、次いで１０’Ｃ／
ｍｉｎで昇温した時、融解による吸熱ピークが実質的に
１本となる様な冷却速度が目安となる。通常は５０°Ｃ
／ｍｔｎ以上である。成形方法としては特に制限は無（
、押出成形法、プレス成形法、射出成形法などが採用で
きる。こうして得られたＸ線回折の測定によっ・て面間
隔が約７．１人に回折線が観測されない成形物は次いで
延伸される。延伸の際の温度としては特に制限は無いが
常温でも延伸可能であり、延伸速度を遅くすることで高
い延伸倍率とすることができる。しかしながら延伸応力
を下げるため加熱して延伸することももちろん可能であ
る。加熱温度としては、加熱、延伸に要する時間の間、
該温度に保っても成形物のＸ線回折を測定した時、面間
隔が約７．１人に実質的に回折線が現れないような条件
とずべきである。好ましくは用いるポリプロピレンの融
点より１０°Ｃ以上低い温度であり、特に好ましくは２
０°Ｃ以上低い温度である。
た後、急冷することで得られる。象、冷の程度はシンジ
オタクチックポリプロピレンのククティシティー 共重
合組成、分子量などによっても異なるが、例えば、用い
るポリマーを示差走査熱量分析法で一度２５０”Ｃに肩
温した後、種々の冷却速度で冷却し、次いで１０’Ｃ／
ｍｉｎで昇温した時、融解による吸熱ピークが実質的に
１本となる様な冷却速度が目安となる。通常は５０°Ｃ
／ｍｔｎ以上である。成形方法としては特に制限は無（
、押出成形法、プレス成形法、射出成形法などが採用で
きる。こうして得られたＸ線回折の測定によっ・て面間
隔が約７．１人に回折線が観測されない成形物は次いで
延伸される。延伸の際の温度としては特に制限は無いが
常温でも延伸可能であり、延伸速度を遅くすることで高
い延伸倍率とすることができる。しかしながら延伸応力
を下げるため加熱して延伸することももちろん可能であ
る。加熱温度としては、加熱、延伸に要する時間の間、
該温度に保っても成形物のＸ線回折を測定した時、面間
隔が約７．１人に実質的に回折線が現れないような条件
とずべきである。好ましくは用いるポリプロピレンの融
点より１０°Ｃ以上低い温度であり、特に好ましくは２
０°Ｃ以上低い温度である。
ここで成形物の形状としてはシート、フィルム、糸など
延伸可能であればどのような形状でも良く、延伸も一軸
延伸の他に二輪延伸も可能である。他にロール延伸のよ
うな方法であってもよい。
延伸可能であればどのような形状でも良く、延伸も一軸
延伸の他に二輪延伸も可能である。他にロール延伸のよ
うな方法であってもよい。
また延伸倍率とし“ども３倍以上、特に常温付近でゆっ
くり延伸すれば数十倍〜１００程度度まで可能である。
くり延伸すれば数十倍〜１００程度度まで可能である。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実施例１
常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタジ
ェニル−１−フルオレンをリチウム化シ、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シ
クロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド０．２ｇと東洋アクゾ■製メチルアルミノキ
サン（重合度１６．１） ３０ｇを用い、内容積２００
Ｉ！、のオートクレーブでトルエン８０ｆｆｉ加え、重
合圧力３ｋｇ／ｃＪ−Ｇ、２０°Ｃで２時間重合し、つ
いでメタノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水
溶液で洗浄し、ついで濾過して５．６ ｋｇのシンジオ
タクチックポリプロピレンを得た。このポリプロピレン
は’ ３Ｃ−ＮＭＲによればシンジオタクチックペンフ
ッド分率は０．９３５であり、１３５°Ｃテトラリン溶
液で測定した極限粘度は１゜４５．１．２．４−トリク
ロロベンゼンで測定したＭＷ／ＭＮは２．２であった。
ェニル−１−フルオレンをリチウム化シ、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シ
クロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド０．２ｇと東洋アクゾ■製メチルアルミノキ
サン（重合度１６．１） ３０ｇを用い、内容積２００
Ｉ！、のオートクレーブでトルエン８０ｆｆｉ加え、重
合圧力３ｋｇ／ｃＪ−Ｇ、２０°Ｃで２時間重合し、つ
いでメタノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水
溶液で洗浄し、ついで濾過して５．６ ｋｇのシンジオ
タクチックポリプロピレンを得た。このポリプロピレン
は’ ３Ｃ−ＮＭＲによればシンジオタクチックペンフ
ッド分率は０．９３５であり、１３５°Ｃテトラリン溶
液で測定した極限粘度は１゜４５．１．２．４−トリク
ロロベンゼンで測定したＭＷ／ＭＮは２．２であった。
このポリプロピレンに公知の安定剤を加え、押出機で造
粒し、ついで２００”Ｃで溶融プレスして１開のシート
にして０゛ｃの水に投入し“ζ急冷した。尚この際、シ
ートの中心に挿入したセンサーにより降温速度を測定し
たところ２５０”Ｃ／ｍｉｎであり、成形物のＸ線回折
スペクトルを第１図に示す。面間膳が７．１人（２θで
は１２．５°）回折線は観測されない。このシートにつ
いて以下の物性を測定した。
粒し、ついで２００”Ｃで溶融プレスして１開のシート
にして０゛ｃの水に投入し“ζ急冷した。尚この際、シ
ートの中心に挿入したセンサーにより降温速度を測定し
たところ２５０”Ｃ／ｍｉｎであり、成形物のＸ線回折
スペクトルを第１図に示す。面間膳が７．１人（２θで
は１２．５°）回折線は観測されない。このシートにつ
いて以下の物性を測定した。
曲げ剛性度： ｋｇ／ｃＪ ＡＳＴＭ Ｄ−７４
７（２３°Ｃ）引張降伏強さ： ｋｇ／ｃボ ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６３８（２３°Ｃ）破断時伸び： ％
ＡＳＴＭ Ｄ−６３８（２３°Ｃ）アイゾツト（ノツチ
付）衝撃強度二ｋｇ−ｃｍ／ｃｍＡＳＴＭ Ｄ−６３８
（２３°Ｃ，−１０’Ｃ）ヘイズ： ％
ＡＳＴＭ ０１００３に準じた。
７（２３°Ｃ）引張降伏強さ： ｋｇ／ｃボ ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６３８（２３°Ｃ）破断時伸び： ％
ＡＳＴＭ Ｄ−６３８（２３°Ｃ）アイゾツト（ノツチ
付）衝撃強度二ｋｇ−ｃｍ／ｃｍＡＳＴＭ Ｄ−６３８
（２３°Ｃ，−１０’Ｃ）ヘイズ： ％
ＡＳＴＭ ０１００３に準じた。
曲げ剛性度５３００ｋｇ ／ ｃ＋ＩＴ 、引張降伏強
さ２１５ｋｇ／ｃｆｆｌ、破断時伸び４８ｏｚ、アイゾ
ツト衝撃強度１４．０．３゜８（それぞれ２３°Ｃ，−
１０°Ｃ）であり、ヘイズは１５％であった。このシー
トを１０°Ｃで５倍に延伸して延伸フィルムとし物性を
測定した。このフィルムの物性について以下の測定をお
こなった。
さ２１５ｋｇ／ｃｆｆｌ、破断時伸び４８ｏｚ、アイゾ
ツト衝撃強度１４．０．３゜８（それぞれ２３°Ｃ，−
１０°Ｃ）であり、ヘイズは１５％であった。このシー
トを１０°Ｃで５倍に延伸して延伸フィルムとし物性を
測定した。このフィルムの物性について以下の測定をお
こなった。
ヘイズ：％ ＾ＳＴＭ ０１００３に準拠した引張強度
：ｋｇ／ｃｎ！ 延伸フィルムから５０ｍ郁Ｘ ２０
ｍｍの試験片を切り出し引張試験 機で引張速度２００ ｍｍ／ｍｉｎで引張り破断時の強
度をもとめた。
：ｋｇ／ｃｎ！ 延伸フィルムから５０ｍ郁Ｘ ２０
ｍｍの試験片を切り出し引張試験 機で引張速度２００ ｍｍ／ｍｉｎで引張り破断時の強
度をもとめた。
伸び；％ 引張強度をもとめる際に破断時の試験片の伸
び。
び。
引張強度は７０２ ｋｇ／ｃａｌ、伸びは１１３％、ヘ
イズは８．３％であった。さらに延伸物を延伸した状態
１ で１３０°Ｃで１０時間保った後物性を測定したら引張
強度は９８０ ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、伸びは４５％、ヘイズ
は２５％であった。
イズは８．３％であった。さらに延伸物を延伸した状態
１ で１３０°Ｃで１０時間保った後物性を測定したら引張
強度は９８０ ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、伸びは４５％、ヘイズ
は２５％であった。
実施例２
延伸を８０″Ｃで行った他は実施例１と同様にしたとこ
ろ引張強度は６８０ ｋｇ／ｃＪ、伸びは７５％、ヘイ
ズは２２．５％であった。さらに延伸物を延伸した状態
で１３０°Ｃで１０時間保った後物性を測定したら引張
強度は９５０ ｋｇ ／ ｃｒＲ、伸びは４５％、ヘイ
ズは４２％であった。
ろ引張強度は６８０ ｋｇ／ｃＪ、伸びは７５％、ヘイ
ズは２２．５％であった。さらに延伸物を延伸した状態
で１３０°Ｃで１０時間保った後物性を測定したら引張
強度は９５０ ｋｇ ／ ｃｒＲ、伸びは４５％、ヘイ
ズは４２％であった。
比較例１
シートを成形した後３０分かけて冷却して得たシート（
Ｘ線回折スペクトルを第２図に示すｔ）を用いた他は実
施例１と同様にした。１０゛ｃでは２倍を越えて延伸し
ようとすると切れてしまい延伸できなかった。また８０
°Ｃでも２．５倍で切れてしまい延伸できなかった。
Ｘ線回折スペクトルを第２図に示すｔ）を用いた他は実
施例１と同様にした。１０゛ｃでは２倍を越えて延伸し
ようとすると切れてしまい延伸できなかった。また８０
°Ｃでも２．５倍で切れてしまい延伸できなかった。
実施例３
得たシンジオタクチックポリプロピレンにステアリン酸
カルシウムと２．６−ジーｔ−ブチルフェノール２ をそれぞれ１０／１００００と、１０／１００００のタ
ルクを加え造粒した後、４０ｍｍの押出機で１４本穴の
グイで温度２２０°Ｃ１スクリユ一回転数６４ｒｐｖｌ
で紡糸した。グイからでたストランドは一１０°Ｃのブ
ラインに導入して急冷した。得られた繊維（Ｘ線回折ス
ペクトルを第３図に示す。）の太さは３７０ Ｄ／１４
本であり引張試験をしたところ７最高強度は４８０ｇ、
伸びは６８０χであった。また２５°Ｃで１０倍に延伸
したものの最高強度は９８０ｇ、伸びは１５χであった
。また１２０°Ｃで延伸したものは最高強度は８２０ｇ
、伸びは１０χであった。Ｃｕ−にα線を用いて延伸前
の糸について測定したＸ線回折スペクトルを第３図に示
す。
カルシウムと２．６−ジーｔ−ブチルフェノール２ をそれぞれ１０／１００００と、１０／１００００のタ
ルクを加え造粒した後、４０ｍｍの押出機で１４本穴の
グイで温度２２０°Ｃ１スクリユ一回転数６４ｒｐｖｌ
で紡糸した。グイからでたストランドは一１０°Ｃのブ
ラインに導入して急冷した。得られた繊維（Ｘ線回折ス
ペクトルを第３図に示す。）の太さは３７０ Ｄ／１４
本であり引張試験をしたところ７最高強度は４８０ｇ、
伸びは６８０χであった。また２５°Ｃで１０倍に延伸
したものの最高強度は９８０ｇ、伸びは１５χであった
。また１２０°Ｃで延伸したものは最高強度は８２０ｇ
、伸びは１０χであった。Ｃｕ−にα線を用いて延伸前
の糸について測定したＸ線回折スペクトルを第３図に示
す。
比較例２
グイから出て（る糸を空冷で取り出し、さらに１２０°
Ｃで５時間保持した（Ｘ線回折スペクトルを第４図に示
す。）後延伸を試みた。２５°Ｃでは２倍に延伸したと
ころで糸切れをおこし、また１２０°Ｃでも３倍に延伸
すると糸切れを起こしてしまった。
Ｃで５時間保持した（Ｘ線回折スペクトルを第４図に示
す。）後延伸を試みた。２５°Ｃでは２倍に延伸したと
ころで糸切れをおこし、また１２０°Ｃでも３倍に延伸
すると糸切れを起こしてしまった。
本発明の方法によりシンジオタクチックポリプロピレン
を容易に延伸することができ物性に優れた延伸物を得る
ことができ工業的に極めて価値がある。
を容易に延伸することができ物性に優れた延伸物を得る
ことができ工業的に極めて価値がある。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例１のシートのＸｖＡ回折スペクトル、第
２図は比較例１のシートのＸ線回折スペクトルである。 第３図は実施例２の糸のＸ線回折スペクトル、第４図は
比較例２の糸のＸ線回折スペクトルである。
２図は比較例１のシートのＸ線回折スペクトルである。 第３図は実施例２の糸のＸ線回折スペクトル、第４図は
比較例２の糸のＸ線回折スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、実質的にシンジオタクチック構造のポリプロピレン
の成形物であってＸ線回折の測定によって面間隔が約７
．１Åに回折線が観測されない成形物を延伸することを
特徴とするシンジオタクチックポリプロピレンの延伸方
法。 ２、実質的にシンジオタクチック構造のポリプロピレン
を溶融成形した後急冷することによって得た成形物を延
伸する請求項１記載の方法。 ３、実質的にシンジオタクチック構造のポリプロピレン
が１，２，４−トリクロロトルエン溶液で測定した＾１
＾３Ｃ−ＮＭＲで約２０．２ｐｐｍに観測されるピーク
の吸収強度がプロピレンのメチル基に帰属される全ピー
クの吸収強度の総和の０．３以上である請求項１記載の
方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9230590A JP2818252B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 |
| US07/679,522 US5200131A (en) | 1990-04-09 | 1991-04-02 | Method for molding syndiotactic polypropylene |
| DE69120454T DE69120454T2 (de) | 1990-04-09 | 1991-04-07 | Formgebungsverfahren von syndiotaktischem Polypropylen und geformte Gegenstände |
| EP91105489A EP0451743B1 (en) | 1990-04-09 | 1991-04-07 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| CA002040008A CA2040008C (en) | 1990-04-09 | 1991-04-08 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| KR1019910005658A KR950001313B1 (ko) | 1990-04-09 | 1991-04-09 | 신디오탁틱 폴리프로필렌의 성형방법 및 성형물 |
| CN 91102948 CN1033961C (zh) | 1990-04-09 | 1991-04-09 | 间同立构聚丙烯模制法及模制品 |
| US07/928,062 US5260395A (en) | 1990-04-09 | 1992-08-11 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| CN95121332A CN1059384C (zh) | 1990-01-14 | 1995-12-15 | 间同立构聚丙烯模制法及模制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9230590A JP2818252B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03290228A true JPH03290228A (ja) | 1991-12-19 |
| JP2818252B2 JP2818252B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=14050701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9230590A Expired - Fee Related JP2818252B2 (ja) | 1990-01-14 | 1990-04-09 | シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2818252B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007245642A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Fujifilm Corp | ポリマーフイルムの製造方法 |
| JP2010195993A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Mitsui Chemicals Inc | 延伸フィルム、およびその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6258089B2 (ja) | 2014-03-18 | 2018-01-10 | 株式会社東芝 | スピーカシステム |
-
1990
- 1990-04-09 JP JP9230590A patent/JP2818252B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2007245642A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Fujifilm Corp | ポリマーフイルムの製造方法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2818252B2 (ja) | 1998-10-30 |
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