JPH03290416A - 変性ポリプロピレン組成物 - Google Patents
変性ポリプロピレン組成物Info
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- JPH03290416A JPH03290416A JP9147390A JP9147390A JPH03290416A JP H03290416 A JPH03290416 A JP H03290416A JP 9147390 A JP9147390 A JP 9147390A JP 9147390 A JP9147390 A JP 9147390A JP H03290416 A JPH03290416 A JP H03290416A
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- conjugated diene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は各種の樹脂組成物用の相溶化剤として好適な変
性ポリプロピレン組成物に関し、特にグラフト重合によ
る分子量低下が少なく、グラフト率が高いとともに、ゲ
ルの発生の抑制された変性ポリプロピレン組成物に関す
る。
性ポリプロピレン組成物に関し、特にグラフト重合によ
る分子量低下が少なく、グラフト率が高いとともに、ゲ
ルの発生の抑制された変性ポリプロピレン組成物に関す
る。
ポリプロピレンは、低コストで成形性、絶縁性、耐薬品
性、機械的強度等に優れているため、フィルム、繊維、
成形品などとして各種の用途に広く用いられている。
性、機械的強度等に優れているため、フィルム、繊維、
成形品などとして各種の用途に広く用いられている。
しかしながら、ポリプロピレンはその構造上、接着性、
塗装性、印刷性、親水性などの化学的性質が劣っており
、それらの性質を改善するために、各種の不飽和化合物
モノマーをグラフト重合する研究が行われている。
塗装性、印刷性、親水性などの化学的性質が劣っており
、それらの性質を改善するために、各種の不飽和化合物
モノマーをグラフト重合する研究が行われている。
ポリプロピレンに不飽和化合物モノマーをグラフト重合
させるには、通常、電子線や紫外線等の放射線やオゾン
などでポリプロピレンを処理し、ラジカルを懲戒させる
ことにより、不飽和化合物モノマーを反応させるか、あ
るいは有機過酸化物などのラジカル発生剤の存在下で不
飽和化合物モノマーを反応させている（例えば、特開昭
４８−２８０９２号、同４８−６２８８７号、同４８−
４６６８９号）。
させるには、通常、電子線や紫外線等の放射線やオゾン
などでポリプロピレンを処理し、ラジカルを懲戒させる
ことにより、不飽和化合物モノマーを反応させるか、あ
るいは有機過酸化物などのラジカル発生剤の存在下で不
飽和化合物モノマーを反応させている（例えば、特開昭
４８−２８０９２号、同４８−６２８８７号、同４８−
４６６８９号）。
しかしながら、このような従来の方法では、ラジカル生
成過程でポリプロピレン主鎖の切断が起こるために、分
子量が低下し、しかも低グラフト率のものしか得られな
い。そのため、未反応モノマーの臭いや着色などの問題
が生じ、所望の特性が得られない。さらには分子量が小
さくなりすぎるために、それを配合してなる成形体の強
度が低いという問題も生ずる。
成過程でポリプロピレン主鎖の切断が起こるために、分
子量が低下し、しかも低グラフト率のものしか得られな
い。そのため、未反応モノマーの臭いや着色などの問題
が生じ、所望の特性が得られない。さらには分子量が小
さくなりすぎるために、それを配合してなる成形体の強
度が低いという問題も生ずる。
一方、プロピレン自身は反応性に乏しいことに鑑み、二
重結合を導入する試みが種々なされている。例えば、特
開昭５６−３６５０８号は、プロピレンと、一般式： （ただし、Ｒ１は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ２，Ｒ
，は水素原子又は炭素数８以下のアルキル基を表し、Ｒ
７及びＲ５がともに水素原子である場合を除く。） により表される分岐１．４−ジエンとを、チーグラー・
ナツタ触媒の存在下で共重合させることにより、不飽和
共重合体を製造する方法を開示している。
重結合を導入する試みが種々なされている。例えば、特
開昭５６−３６５０８号は、プロピレンと、一般式： （ただし、Ｒ１は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ２，Ｒ
，は水素原子又は炭素数８以下のアルキル基を表し、Ｒ
７及びＲ５がともに水素原子である場合を除く。） により表される分岐１．４−ジエンとを、チーグラー・
ナツタ触媒の存在下で共重合させることにより、不飽和
共重合体を製造する方法を開示している。
同様の共重合体は特開昭６２−１１５００７号、同６２
−１１５００８号にも開示されている。
−１１５００８号にも開示されている。
しかしながら、上記不飽和共重合体を用いても、有機Ｊ
＋！酸化物等のラジカル発生剤を用いて不飽和化合物モ
ノマーをグラフト共重合させようとすると、やはり主鎖
の切断が起こり、分子量の低下が著しいという問題があ
る。
＋！酸化物等のラジカル発生剤を用いて不飽和化合物モ
ノマーをグラフト共重合させようとすると、やはり主鎖
の切断が起こり、分子量の低下が著しいという問題があ
る。
そこで本発明者らは、これらの問題を解決した変性ポリ
プロピレンとして非共役ジエンコモノマーを含有するプ
ロピレンランダム共重合体に、電子吸引性基と不飽和結
合を有するモノマーをグラフト重合させてなるものを提
案した （特願平１−８９２２１号、特願平１−８９２
２２号）。
プロピレンとして非共役ジエンコモノマーを含有するプ
ロピレンランダム共重合体に、電子吸引性基と不飽和結
合を有するモノマーをグラフト重合させてなるものを提
案した （特願平１−８９２２１号、特願平１−８９２
２２号）。
しかしながら、上記非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体の変性工程中に、共重合体
自身が架橋してしまう場合があり、このため多量のゲル
が発生し、ポリマーアロイの相溶化剤として適さなくな
ったり、フィルム等の用途に用いると外観が悪化する等
の問題を引き起こすことがわかった。
プロピレンランダム共重合体の変性工程中に、共重合体
自身が架橋してしまう場合があり、このため多量のゲル
が発生し、ポリマーアロイの相溶化剤として適さなくな
ったり、フィルム等の用途に用いると外観が悪化する等
の問題を引き起こすことがわかった。
従って、本発明の目的は、グラフト重合による分子量低
下が少なく、グラフト率が高いとともに、ゲルの発生の
抑制された変性ポリプロピレン組成物を提供することで
ある。
下が少なく、グラフト率が高いとともに、ゲルの発生の
抑制された変性ポリプロピレン組成物を提供することで
ある。
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、両末端
に二重結合を有する非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体と、二重結合の末端炭素に
アルキル基を有する非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体とを含有するポリプロピレ
ン系組成物に、極性ビニルモノマー等の電子吸引性基と
不飽和結合を有するモノマーをグラフト重合させてなる
変性ポリプロピレン組成物は、グラフト重合による分子
量低下が少なく、グラフト率が高いとともに、ゲルの発
生が抑制されていることを見出し、本発明に想到した。
に二重結合を有する非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体と、二重結合の末端炭素に
アルキル基を有する非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体とを含有するポリプロピレ
ン系組成物に、極性ビニルモノマー等の電子吸引性基と
不飽和結合を有するモノマーをグラフト重合させてなる
変性ポリプロピレン組成物は、グラフト重合による分子
量低下が少なく、グラフト率が高いとともに、ゲルの発
生が抑制されていることを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明の変性ポリプロピレン組成物は、
（ａ） （ｉ）下記一般式：
（式中、Ｒ１−Ｒ２はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基
であり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表される非共
役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共重
合体１０〜９０重量％と、Ｇｉ）下記一般式： （式中、Ｒ６へＲ６はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基
であり、ｎは１〜２０の整数を表す。ただし、Ｒ５、Ｒ
１、Ｒ１、Ｒ８のうち少なくとも一つは炭素数１〜６の
アルキル基である。） で表される非共役ジエンコモノマーを含有するプロピレ
ンランダム共重合体９０〜１０重量％とを含有するポリ
プロピレン系組成物１００重量部に、わ）電子吸引性基
と不飽和結合を有するモノマーを０．１〜ｌＯ重量部 グラフト重合させてなることを特徴とする以下、本発明
の詳細な説明する。
であり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表される非共
役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共重
合体１０〜９０重量％と、Ｇｉ）下記一般式： （式中、Ｒ６へＲ６はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基
であり、ｎは１〜２０の整数を表す。ただし、Ｒ５、Ｒ
１、Ｒ１、Ｒ８のうち少なくとも一つは炭素数１〜６の
アルキル基である。） で表される非共役ジエンコモノマーを含有するプロピレ
ンランダム共重合体９０〜１０重量％とを含有するポリ
プロピレン系組成物１００重量部に、わ）電子吸引性基
と不飽和結合を有するモノマーを０．１〜ｌＯ重量部 グラフト重合させてなることを特徴とする以下、本発明
の詳細な説明する。
本発明において、プロピレンランダム共重合体（ｉ）
中の非共役ジエンコモノマーは、一般式： （式中、Ｒｌ−Ｒ２はＨ又は炭素数１〜６のアルキルで
あり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表される両末端
に二重結合を有するものである。
中の非共役ジエンコモノマーは、一般式： （式中、Ｒｌ−Ｒ２はＨ又は炭素数１〜６のアルキルで
あり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表される両末端
に二重結合を有するものである。
上記非共役ジエンコモノマーとしては、例えば１゜４−
ペンタジェン、２−メチル−１，４−ペンタジェン、２
゜４−ジメチル−１，４−ペンタジェン、１．５−ヘキ
サジエン、２−メチル−１，５−へキサジエン、２．５
−ジメチル−１，５へキサジエン、ｌ、６−へブタジェ
ン、２−メチル−１，６−ヘキサジエン、２．６−シメ
チルー１．６−へブタジェン、１．７−オクタジエン、
２−メチル−１，７−オクタジエン、２．７−シメチル
ー１．７−オクタジエン、１．９−デカジエン、２−メ
チル−１，９−デカジエン、２．９〜ジメチル−１，９
−デカジエン、１，１３−テトラデカジエンなどが挙げ
られる。これらの中では特に、２−メチル−１，５−へ
キサジエン、■、９−デカジエン、１，１３−テトラデ
カジエン等が好ましい。これらの非共役ジエンコモノマ
ーは、２種以上混合して用いることもできる。
ペンタジェン、２−メチル−１，４−ペンタジェン、２
゜４−ジメチル−１，４−ペンタジェン、１．５−ヘキ
サジエン、２−メチル−１，５−へキサジエン、２．５
−ジメチル−１，５へキサジエン、ｌ、６−へブタジェ
ン、２−メチル−１，６−ヘキサジエン、２．６−シメ
チルー１．６−へブタジェン、１．７−オクタジエン、
２−メチル−１，７−オクタジエン、２．７−シメチル
ー１．７−オクタジエン、１．９−デカジエン、２−メ
チル−１，９−デカジエン、２．９〜ジメチル−１，９
−デカジエン、１，１３−テトラデカジエンなどが挙げ
られる。これらの中では特に、２−メチル−１，５−へ
キサジエン、■、９−デカジエン、１，１３−テトラデ
カジエン等が好ましい。これらの非共役ジエンコモノマ
ーは、２種以上混合して用いることもできる。
プロピレンと両末端に二重結合を有する非共役ジエンコ
モノマーとをランダム共重合させるには、チーグラー・
ナツタ触媒を用いる通常の共重合法を適用すればよい。
モノマーとをランダム共重合させるには、チーグラー・
ナツタ触媒を用いる通常の共重合法を適用すればよい。
この場合、前記非共役ジエンの割合は０．０１〜１０モ
ル％となるようにするのが望ましい。非共役ジエンの含
有量が０．０■モル％未満の場合、後述するグラフト反
応において高いグラフト率が得られない。また１０モル
％を超えると、共重合体の結晶性が大幅に低下する。よ
り好ましい非共役ジエンの含有量は０．１〜３．０モル
％である。
ル％となるようにするのが望ましい。非共役ジエンの含
有量が０．０■モル％未満の場合、後述するグラフト反
応において高いグラフト率が得られない。また１０モル
％を超えると、共重合体の結晶性が大幅に低下する。よ
り好ましい非共役ジエンの含有量は０．１〜３．０モル
％である。
なお、ランダム共重合体（ｉ）には、エチレン、ブテン
−１などの他の不飽和モノマーを５モル％以下共重合さ
せてもよい。このようなランダム共重合体（ｉ＞の分子
量は、通常、１０万〜１００万とするのが適当である。
−１などの他の不飽和モノマーを５モル％以下共重合さ
せてもよい。このようなランダム共重合体（ｉ＞の分子
量は、通常、１０万〜１００万とするのが適当である。
本発明において、プロピレンランダム共重合体Ｇｉ）中
の非共役ジエンコモノマーは、一般式： （式中、Ｒ３〜Ｒ，はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基
であり、ｎは１〜２０の整数を表す。ただし、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ７、Ｒ，のうち少なくとも一つは炭素数１〜６の
アルキル基である。） このような非共役ジエンコモノマーは、両端の二重結合
の末端炭素にアルキル基を有するものでアリ、例えば、
１．４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−へキサジ
エン、５−メチル−１，４−へキサジエン、１．４−へ
ブタジェン、４−エチル−１，４−へキサジエン、４．
５−ジメチル−１，４−へキサジエン、４−メチル−１
，４−へブタジェン、４−エチル−１，４−へブタジェ
ン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−
１，４−オクタジエン、１，５−へブタジェン、１，５
−オクタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、
６−メチル−１，５へブタジェン、１，６−オクタジエ
ン、６−メチル−ｌ。
の非共役ジエンコモノマーは、一般式： （式中、Ｒ３〜Ｒ，はＨ又は炭素数１〜６のアルキル基
であり、ｎは１〜２０の整数を表す。ただし、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ７、Ｒ，のうち少なくとも一つは炭素数１〜６の
アルキル基である。） このような非共役ジエンコモノマーは、両端の二重結合
の末端炭素にアルキル基を有するものでアリ、例えば、
１．４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−へキサジ
エン、５−メチル−１，４−へキサジエン、１．４−へ
ブタジェン、４−エチル−１，４−へキサジエン、４．
５−ジメチル−１，４−へキサジエン、４−メチル−１
，４−へブタジェン、４−エチル−１，４−へブタジェ
ン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−
１，４−オクタジエン、１，５−へブタジェン、１，５
−オクタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、
６−メチル−１，５へブタジェン、１，６−オクタジエ
ン、６−メチル−ｌ。
６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン
などが挙げられる。これらの中で、特に、７−メチル−
１，６−オクタジエン１，４−へキサジエン等が好まし
い。これらの非共役ジエンコモノマーは、２種以上混合
して用いることもできる。
などが挙げられる。これらの中で、特に、７−メチル−
１，６−オクタジエン１，４−へキサジエン等が好まし
い。これらの非共役ジエンコモノマーは、２種以上混合
して用いることもできる。
プロピレンと上記非共役ジエンコモノマーとをランダム
共重合させるには、上述の（ｉ）の場合と同様に、チー
グラー・ナツタ触媒を用いる通常の共重合法を適用すれ
ばよい。この場合、前記非共役ジエンの割合は０．０１
〜１０モル％となるようにするのが望ましい。非共役ジ
エンの含有量が０．０１モル％未満の場合、後述するグ
ラフト反応において高いグラフト率が得られない。また
１０モル％を超えると、共重合体の結晶性が大幅に低下
する。より好ましい非共役ジエンの含有量は０．１〜３
．０モル％である。
共重合させるには、上述の（ｉ）の場合と同様に、チー
グラー・ナツタ触媒を用いる通常の共重合法を適用すれ
ばよい。この場合、前記非共役ジエンの割合は０．０１
〜１０モル％となるようにするのが望ましい。非共役ジ
エンの含有量が０．０１モル％未満の場合、後述するグ
ラフト反応において高いグラフト率が得られない。また
１０モル％を超えると、共重合体の結晶性が大幅に低下
する。より好ましい非共役ジエンの含有量は０．１〜３
．０モル％である。
なお、ランダム共重合体Ｇｉ）にも、上述のランダム共
重合体（ｉ）と同様に、エチレン、ブテン−１などの他
の不飽和モノマーを５モル％以下共重合させてもよい。
重合体（ｉ）と同様に、エチレン、ブテン−１などの他
の不飽和モノマーを５モル％以下共重合させてもよい。
このようなランダム共重合体Ｇｉ）の分子量は、通常、
１０万〜１００万とするのが適当である。
１０万〜１００万とするのが適当である。
上述したようなプロピレンランダム共重合体（ｉ）、及
びプロピレンランダム共重合体Ｇｉ）の配合割合は、プ
ロピレンランダム共重合体（ｉ）が１０〜９０重量％、
好ましくは２０〜８０重量％であり、プロピレンランダ
ム共重合体Ｇｉ）が９０〜１０重量％、好ましくは８０
〜２０重量％である。両末端に二重結合を有する非共役
ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共重合
体（ｉ）が１０重量％未満では （プロピレンランダム
共重合体Ｇｉ）が９０重量％を超えると）、グラフト反
応において、高いグラフト率が得られず、低分子量化が
進む。またプロピレンランダム共重合体（ｉ）が９０重
量％を超えると （プロピレンランダム共重合体Ｇｉ）
が１０重量％未満では）、グラフト反応時に生成するゲ
ルが多くなる。
びプロピレンランダム共重合体Ｇｉ）の配合割合は、プ
ロピレンランダム共重合体（ｉ）が１０〜９０重量％、
好ましくは２０〜８０重量％であり、プロピレンランダ
ム共重合体Ｇｉ）が９０〜１０重量％、好ましくは８０
〜２０重量％である。両末端に二重結合を有する非共役
ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共重合
体（ｉ）が１０重量％未満では （プロピレンランダム
共重合体Ｇｉ）が９０重量％を超えると）、グラフト反
応において、高いグラフト率が得られず、低分子量化が
進む。またプロピレンランダム共重合体（ｉ）が９０重
量％を超えると （プロピレンランダム共重合体Ｇｉ）
が１０重量％未満では）、グラフト反応時に生成するゲ
ルが多くなる。
上述したプロピレンランダム共重合体（ｉ）及びプロピ
レンランダム共重合体６θからなる（ａ）ポリプロピレ
ン系樹脂組成物にグラフト重合させるモノマーは電子吸
引性基及び不飽和結合を有する。電子吸引性基としては
、ニトロ基、カルボニル基、カルボキシル基、ニトリル
基等が挙げられる。またその不飽和結合としては、ビニ
ル結合又はアセチレン結合が挙げられる。このような化
合物は、具体的には、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルメタクリルアミド、２−ビニルピリジン、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルイソ
シアネート、ビニルジフェニルアミン、Ｎ−ビニルフタ
ルイミド、メチルビニルスルフィド、ビニルスルホン酸
、アクリル酸、無水マレイン酸、ビニルトリエチルシラ
ン、アリルトリエトキシシラン、メチルビニルケトン、
アクロレイン、アクリロニトリル、エチルビニルエーテ
ル、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル、
安息香酸ビニル、ステアリン酸アルリル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチレンなどを
挙げることができる。なかでも、無水マレイン酸、アク
リロニトリル、グリシジルメタクリレート等が好ましい
。
レンランダム共重合体６θからなる（ａ）ポリプロピレ
ン系樹脂組成物にグラフト重合させるモノマーは電子吸
引性基及び不飽和結合を有する。電子吸引性基としては
、ニトロ基、カルボニル基、カルボキシル基、ニトリル
基等が挙げられる。またその不飽和結合としては、ビニ
ル結合又はアセチレン結合が挙げられる。このような化
合物は、具体的には、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルメタクリルアミド、２−ビニルピリジン、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルイソ
シアネート、ビニルジフェニルアミン、Ｎ−ビニルフタ
ルイミド、メチルビニルスルフィド、ビニルスルホン酸
、アクリル酸、無水マレイン酸、ビニルトリエチルシラ
ン、アリルトリエトキシシラン、メチルビニルケトン、
アクロレイン、アクリロニトリル、エチルビニルエーテ
ル、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル、
安息香酸ビニル、ステアリン酸アルリル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチレンなどを
挙げることができる。なかでも、無水マレイン酸、アク
リロニトリル、グリシジルメタクリレート等が好ましい
。
グラフト共重合は、溶液法又は溶融混練法のいずれでも
行うことができる。溶融混練法の場合、プロピレンラン
ダム共重合体（１）及びＧｉ）、変性用の電子吸引性基
と不飽和結合を有するモノマー、及び必要に応じて触媒
を、押出機や二軸混練機等に投入し、 １８０〜３００
℃の温度に加熱して溶融しながら０．１〜２０分混練す
る。また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出
発物質を溶解し、９０〜２００℃の温度で０．１〜１０
０時間撹拌しながら行う。いずれの場合にも、触媒とし
て通常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジター
シャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャリ−ブチル
ペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息
香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルペルオキシ
ピバレート、２．５−ジメチル−２，５ジターシャリ−
ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビス
イソブチロニ）ＩＪル等のジアゾ化合物類等が好ましい
。触媒の添加量は変性モノマー１００重量部に対して０
．１〜１００重量１部程度である。なお、本発明におい
ては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添
加することができる。ただし、ラジカル重合用触媒を添
加しない場合には、添加しない方が好ましい。
行うことができる。溶融混練法の場合、プロピレンラン
ダム共重合体（１）及びＧｉ）、変性用の電子吸引性基
と不飽和結合を有するモノマー、及び必要に応じて触媒
を、押出機や二軸混練機等に投入し、 １８０〜３００
℃の温度に加熱して溶融しながら０．１〜２０分混練す
る。また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出
発物質を溶解し、９０〜２００℃の温度で０．１〜１０
０時間撹拌しながら行う。いずれの場合にも、触媒とし
て通常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジター
シャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャリ−ブチル
ペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息
香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルペルオキシ
ピバレート、２．５−ジメチル−２，５ジターシャリ−
ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビス
イソブチロニ）ＩＪル等のジアゾ化合物類等が好ましい
。触媒の添加量は変性モノマー１００重量部に対して０
．１〜１００重量１部程度である。なお、本発明におい
ては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添
加することができる。ただし、ラジカル重合用触媒を添
加しない場合には、添加しない方が好ましい。
前記（ａ）プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対す
る前記グラフトコモノマーの配合割合は、０．１〜１０
重量部（グラフト率０．２−１（１重量％）となるよう
にする。
る前記グラフトコモノマーの配合割合は、０．１〜１０
重量部（グラフト率０．２−１（１重量％）となるよう
にする。
このようにして得られる変性ポリプロピレン組成物（グ
ラフト共重合体組成物）は、分子量の低下率が極めて小
さく、特に反応条件の選択によっては２０％以下と著し
く小さくすることができる。
ラフト共重合体組成物）は、分子量の低下率が極めて小
さく、特に反応条件の選択によっては２０％以下と著し
く小さくすることができる。
これにより、従来法によっては得られない高い分子量の
変性ポリプロピレン組成物とすることができる。
変性ポリプロピレン組成物とすることができる。
本発明の変性ポリプロピレン組成物は、プロピレンと両
末端に二重結合を有する非共役ジエンコモノマーとから
なる不飽和共重合体（ランダム共重合体（ｉ））と、プ
ロピレンと両末端に二重結合を有さない非共役ジエンコ
モノマーとからなる不飽和共重合体（ランダム共重合体
０ｉ））との混合物に、電子吸引性基と不飽和結合とを
有するモノマーをグラフト重合したものであるので、グ
ラフト重合による分子量低下が少なく、グラフト率が高
いとともに、ゲルの発生が抑制されている。
末端に二重結合を有する非共役ジエンコモノマーとから
なる不飽和共重合体（ランダム共重合体（ｉ））と、プ
ロピレンと両末端に二重結合を有さない非共役ジエンコ
モノマーとからなる不飽和共重合体（ランダム共重合体
０ｉ））との混合物に、電子吸引性基と不飽和結合とを
有するモノマーをグラフト重合したものであるので、グ
ラフト重合による分子量低下が少なく、グラフト率が高
いとともに、ゲルの発生が抑制されている。
このような効果が得られる理由については、必ずしも明
らかではないが、変性した場合、高グラフト率を有する
がゲルを生じやすいランダム共重合体（ｉ）と、ゲルを
生じにくいがグラフト率が低いランダム共重合体Ｇｉ）
とを配合してなるポリプロピレン系組成物を変性してい
るので、上記２種類のプロピレン系ランダム重合体の性
質が相補的に改善されるためであると考えられる。
らかではないが、変性した場合、高グラフト率を有する
がゲルを生じやすいランダム共重合体（ｉ）と、ゲルを
生じにくいがグラフト率が低いランダム共重合体Ｇｉ）
とを配合してなるポリプロピレン系組成物を変性してい
るので、上記２種類のプロピレン系ランダム重合体の性
質が相補的に改善されるためであると考えられる。
以下の具体的実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
なお、各実施例及び比較例において、原料及び添加剤と
しては、以下のものを使用した。
しては、以下のものを使用した。
［１コ非共役ジエン
■両末端に二重結合を有するもの
・１．９−デカジエン：ＤＤ
・１．１３−テトラデカジエン： ＴＤＤ（２）二重結
合の末端炭素にアルキル基を有するもの ・７−メチル−１，６−オクタシエン：ＭＯＤ・１．４
−ヘキサジエン：ＨＤ ［２〕ラジ力ル発生剤 ・パーヘキシン２−５８： ＰＯＸ ［日本油脂■製〕
実施例１〜１０、比較例１〜３ ランダム共重合体（ＰＰＤＭ−１）は、プロピレンと、
第１表中のＰＰＤＭ−１のコモノマーの欄に示す各種の
非共役ジエンコモノマーとを、チーグラー・ナツタ触媒
（三塩化チタンを主成分とするプロピレン重合用触媒）
を用いて、７０℃でランダム共重合させることにより得
た。得られたランダム共重合体（ＰＰ［］Ｍ−１）のコ
モノマー共重合量及びメルトフローレートは、第１表に
示す通りであった。
合の末端炭素にアルキル基を有するもの ・７−メチル−１，６−オクタシエン：ＭＯＤ・１．４
−ヘキサジエン：ＨＤ ［２〕ラジ力ル発生剤 ・パーヘキシン２−５８： ＰＯＸ ［日本油脂■製〕
実施例１〜１０、比較例１〜３ ランダム共重合体（ＰＰＤＭ−１）は、プロピレンと、
第１表中のＰＰＤＭ−１のコモノマーの欄に示す各種の
非共役ジエンコモノマーとを、チーグラー・ナツタ触媒
（三塩化チタンを主成分とするプロピレン重合用触媒）
を用いて、７０℃でランダム共重合させることにより得
た。得られたランダム共重合体（ＰＰ［］Ｍ−１）のコ
モノマー共重合量及びメルトフローレートは、第１表に
示す通りであった。
またランダム共重合体（ＰＰＤＭ−２）は、プロピレン
と、第１表中のＰＰＤＭ−２のコモノマーの欄に示ス各
種の非共役ジエンコモノマーとを、チーグラー・ナツタ
触媒（三塩化チタンを主成分とするプロピレン重合用触
媒）を用いて、７０℃でランダム共重合させることによ
り得た。得られたランダム共重合体（ＰＰＤＭ−２＞の
コモノマー共重合量及びメルトフローレートは、第１表
に示す通りであった。
と、第１表中のＰＰＤＭ−２のコモノマーの欄に示ス各
種の非共役ジエンコモノマーとを、チーグラー・ナツタ
触媒（三塩化チタンを主成分とするプロピレン重合用触
媒）を用いて、７０℃でランダム共重合させることによ
り得た。得られたランダム共重合体（ＰＰＤＭ−２＞の
コモノマー共重合量及びメルトフローレートは、第１表
に示す通りであった。
これらのランダム共重合体と、変性用モノマーとして無
水マレイン酸（ＭＡＲ）と、さらに第１表に示す量のラ
ジカル発生剤とをヘンシェルミキサーにより、トライブ
レンドし、その後４５ｍｍφの２軸押出機により、第１
表に示す温度で２００ｒｐｍにて溶融混練してグラフト
重合させた。
水マレイン酸（ＭＡＲ）と、さらに第１表に示す量のラ
ジカル発生剤とをヘンシェルミキサーにより、トライブ
レンドし、その後４５ｍｍφの２軸押出機により、第１
表に示す温度で２００ｒｐｍにて溶融混練してグラフト
重合させた。
なお、比較例３はＰＰＤＭ−２を２種類混合した組成物
を変性した例である。
を変性した例である。
このようにして得られた変性ポリプロピレンのメルトフ
ローレート、無水マレイン酸のグラフト率、 及びゲル分率を測定した。
ローレート、無水マレイン酸のグラフト率、 及びゲル分率を測定した。
結果を第１表に合わせて示す。
（１）Ｍ Ｆ Ｒ： ＪＩＳ Ｋ７２１０により測定し
た値である。
た値である。
（２）無水マレイン酸グラフト率：
変性ポリプロピレン組成物を５０−程度の厚さにプレス
し、ＩＲスペクトルを測定し、無水マレイン酸のＣ＝０
結合の伸縮のピーク（１７８０ｃｍ−’）と、アイツタ
クチイックＰＰに特有のピークの一つ（８４０ｃｍ−’
）との比から、算出した。
し、ＩＲスペクトルを測定し、無水マレイン酸のＣ＝０
結合の伸縮のピーク（１７８０ｃｍ−’）と、アイツタ
クチイックＰＰに特有のピークの一つ（８４０ｃｍ−’
）との比から、算出した。
（３）ゲル分率：変性ポリプロピレンを厚さ０．５ｍｍ
にプレス成形し、このうちの約４ｇを２４時間沸騰キシ
レンに浸漬した後、不溶分の重量を測定し、 により算出した。
にプレス成形し、このうちの約４ｇを２４時間沸騰キシ
レンに浸漬した後、不溶分の重量を測定し、 により算出した。
（４） Ｐ Ｐ Ｄ Ｍ −１の代わりにＰＰＤＭ−２
を使用。
を使用。
第１表から明らかなように、本発明の変性ポリプロピレ
ン組成物は、変性後のメルトフローレートの増加が小さ
く、しかも無水マレイン酸のグラフト率を大きくするこ
とができ、ゲル分率も低かった。
ン組成物は、変性後のメルトフローレートの増加が小さ
く、しかも無水マレイン酸のグラフト率を大きくするこ
とができ、ゲル分率も低かった。
これに対し、ＰＰＤＭ−１のみを変性した比較例１の変
性ポリプロピレンは、ゲル分率が高く、またＰＰＤＭ−
１を使用していない比較例２及び比較例３の変性ポリプ
ロピレンは、メルトフローレートが大きく、シかも無水
マレイン酸のグラフト率が低かった。
性ポリプロピレンは、ゲル分率が高く、またＰＰＤＭ−
１を使用していない比較例２及び比較例３の変性ポリプ
ロピレンは、メルトフローレートが大きく、シかも無水
マレイン酸のグラフト率が低かった。
なお、メルトフローレートの値は、通常分子量と相関し
ているものであり、その値が大きいほど低分子量である
と推測できる。
ているものであり、その値が大きいほど低分子量である
と推測できる。
本発明の変性ポリプロピレン組成物は、両末端に二重結
合を有する非共役ジエンコモノマーを含有スるプロピレ
ンランダム共重合体と、二重結合の末端炭素にアルキル
基を有する非共役ジエンコモノマーを含有するプロピレ
ンランダム共重合体とを含有するポリプロピレン系組成
物に、電子吸引性基と不飽和総合とを有するモノマーを
グラフト重合したものであるので、グラフト重合による
分子量低下が少なく、グラフト率が高いとともに、ゲル
の発生が抑制されている。
合を有する非共役ジエンコモノマーを含有スるプロピレ
ンランダム共重合体と、二重結合の末端炭素にアルキル
基を有する非共役ジエンコモノマーを含有するプロピレ
ンランダム共重合体とを含有するポリプロピレン系組成
物に、電子吸引性基と不飽和総合とを有するモノマーを
グラフト重合したものであるので、グラフト重合による
分子量低下が少なく、グラフト率が高いとともに、ゲル
の発生が抑制されている。
従って、グラフトモノマーによって導入される官能基の
濃度が高くなり、接着性、塗装性、印刷性、親水性など
の化学的性質の改善に大きく寄与し、しかも、未反応モ
ノマーに起因する臭い、着色の問題も大幅に減少する。
濃度が高くなり、接着性、塗装性、印刷性、親水性など
の化学的性質の改善に大きく寄与し、しかも、未反応モ
ノマーに起因する臭い、着色の問題も大幅に減少する。
また、分子量低下も少ないので、成形性の悪化は生じな
い。
い。
このような本発明の変性ポリプロピレン組成物は、自動
車部品、家電部品、工業材料部品、包装材料等の樹脂組
成物に配合する相溶化剤などとして好適である。
車部品、家電部品、工業材料部品、包装材料等の樹脂組
成物に配合する相溶化剤などとして好適である。
Claims (3)
- （１）（ａ）（ｉ）下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿２はＨ又は炭素数１〜６のアルキ
ル基であり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表される
非共役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム
共重合体１０〜９０重量％と、 （ｉｉ）下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３〜Ｒ＿８はＨ又は炭素数１〜６のアルキ
ル基であり、ｎは１〜２０の整数を表す。ただし、Ｒ＿
３、Ｒ＿４、Ｒ＿７、Ｒ＿８のうち少なくとも一つは炭
素数１〜６のアルキル基である。） で表される非共役ジエンコモノマーを含有するプロピレ
ンランダム共重合体９０〜１０重量％とを 含有するポリプロピレン系組成物１００重量部に、 （ｂ）電子吸引性基と不飽和結合を有するモノマーを０
．１〜１０重量部 グラフト重合させてなることを特徴とする変性ポリプロ
ピレン組成物。 - （２）請求項１に記載の変性ポリプロピレン組成物にお
いて、前記プロピレンランダム共重合体（ｉ）中におけ
る前記非共役ジエンコモノマーの割合が０．０１〜１０
モル％であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成
物。 - （３）請求項１又は２に記載の変性ポリプロピレン組成
物において、前記プロピレンランダム共重合体（ｉｉ）
中における前記非共役ジエンコモノマーの割合が０．０
１〜１０モル％であることを特徴とする変性ポリプロピ
レン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9147390A JPH03290416A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | 変性ポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9147390A JPH03290416A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | 変性ポリプロピレン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03290416A true JPH03290416A (ja) | 1991-12-20 |
Family
ID=14027365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9147390A Pending JPH03290416A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | 変性ポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03290416A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5480942A (en) * | 1993-05-13 | 1996-01-02 | Spherilene S.R.L. | Propylene polymers grafted with polyalkenylenes and process for their preparation |
-
1990
- 1990-04-06 JP JP9147390A patent/JPH03290416A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5480942A (en) * | 1993-05-13 | 1996-01-02 | Spherilene S.R.L. | Propylene polymers grafted with polyalkenylenes and process for their preparation |
| US5859139A (en) * | 1993-05-13 | 1999-01-12 | Montell Technology Company Bv | Propylene polymers grafted with polyalkenylenes and process for their preparation |
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