JPH03291658A

JPH03291658A - 転写記録媒体

Info

Publication number: JPH03291658A
Application number: JP2093231A
Authority: JP
Inventors: Masashi Miyagawa; 昌士宮川; Hisao Yaegashi; 八重樫　尚雄; Norio Okuma; 典夫大熊; Masanori Takenouchi; 竹之内　雅典
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-04-10
Filing date: 1990-04-10
Publication date: 1991-12-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野〕本発明は、プリンターや複写機、或はファクシミリなど
に用いられる転写記録媒体に関する〔従来の技術〕従来のＵＶインク等の感光性組成物は感度が低いため、
それを硬化させる手段としては光源にキセノン等の高輝
度の光源を使用するか、あるいは蛍光灯を複数本配列し
て露光を行なっていた。しかし、これらの露光装置は大
型であり、装置の高価格化と操作の繁雑さを招いている
。

一方、感光性組成物を記録装置に応用する方法が多数開
示されており、例えば、米国特許第４、３９９．２０９
号明細書は、感光性組成物と発色剤とを含有したマイク
ロカプセルを支持体上に配列した記録媒体を用い、記録
画像に対応した紫外光によりマイクロカプセル中の感光
性組成物を硬化させて潜像を形成し、さらにこの記録媒
体を顕色剤を有する記録紙と対向させて加圧ローラーを
通過させ、未硬化のマイクロカプセルを破壊することに
より画像を顕色化する画像形成方法を開示している。画
像は、発色剤を記録紙に造像的に転写することにより、
発色剤と顕色剤が反応して多色画像が形成される。

また、米国特許第４．４１６．９６６号明細書は、顕色
剤が感光性マイクロカプセルと同一の支持体上に担持さ
れたセルフコンテインド画像形成方法を開示している。

記録画像に応じて変換された主に紫外光により露光した
後、画像形成シートを加圧ロールに通過させることによ
り、未硬化のマイクロカプセルを破壊して内相を造像的
に放出する。その際、発色剤は、通常別個の相内に担持
された顕色剤と反応して多色画像を形成する。

上記２方式のような記録方式は、いずれもマイクロカプ
セル内に光重合開始剤と付加重合可能な不飽和二重結合
を有する反応性モノマーを含有し、光重合開始剤の感光
波長域を異ならせしめ、それぞれの感光波長域に対応す
るように変換された主に紫外光により、マイクロカプセ
ル内の反応性モノマーを硬化させるものである。

しかしこれらの方式の問題点は、像形成に用いる手段が
光エネルギーによるため、記録媒体上に高速で潜像を形
成するには、光に対して高感度の感光材料を用いるか、
または高い強度の光源を使用する必要があった。ところ
が、高い強度の光源は装置が大型であり、コンパクトな
記録装置の作製には不向きであり、高感度の光重合性組
成物の開発が望まれている。

ところで、光反応のみを使用した高感度な記録媒体の場
合、保存安定性を高くすることができないという致命的
な欠陥がある。

また、上記方式は、光エネルギーのみを用いて像形成す
るため、プリンターなどのように外部からのデジタル信
号に応じて画像を形成する場合においては、デジタル変
調が可能な光源が必要となるが、現在、コンパクトかつ
光重合を励起せしめられる高いエネルギー（短波長の光
）をデジタル変調できる光源は得られていない。

さらに、顕色方法としてロイコ染料の発色を利用してい
るため、本質的に記録画像の安定性、特に耐光性に劣る
という欠点を有している。

また、露光後の現像を行なうために、マイクロカプセル
の内部相は常温にて液体状であり、得られた画像に液体
状の未反応物が存在し、特に反応性モノマーの臭気が残
るという問題も有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

先に本出願人は、光エネルギーおよび熱エネルギーとを
与えたとき、反応が急激に進んで転写特性が不可逆に変
化する記録媒体を使用し、画信号に応じた前記特性の違
いによる像を記録媒体上に形威し、この像を被記録体に
転写する画像形成方法を特開昭６２−１７４１９５号公
報にて提案した。該方法によれば、被記録体に複雑な動
きをさせることなく多色の高品位な画像を形成すること
が可能である。

しかしながら、上記画像形成方法による画像記録にも色
の濁り防止等の課題が残されていた。

すなわち、該画像形成方法に用いる転写記録媒体の一態
様としては、多色の画像形成素体の混合物を結着材によ
り支持体上にほぼ単層に担持してなる転写記録媒体があ
るが、この転写記録媒体に光と熱エネルギーを付与して
硬化および未硬化のカプセルより形成される潜像を作製
した後、記録紙に転写して画像を得る場合、各画像形成
素体が十分に独立していないと色再現性の良い画像を得
ることはできなかった。

しかしながら、単に画像形成素体を接着剤等により支持
体上に担持した場合は、隣接した画像形成素体同士の独
立性が十分でなくなる。そこで、安定して高品位の多色
画像を形成するために、隣接した画像形成素体同士の独
立性をより向上させる必要があった。

本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであり、色再
現性のよい美しい多色画像を安定して得ることのできる
転写記録媒体を提供するものである。

［課題を解決するための手段］上記課題を解決可能な本発明は、少なくともエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、
光重合開始剤および着色材とから構成される内部層を有
するマイクロカプセルからなる画像形成素体を支持体上
に担持させた転写記録媒体において、該マイクロカプセ
ルの表面に弗素原子を有する化合物を化学的に吸着ある
いは結合させたことを特徴とする転写記録媒体である。

以下、本発明を図面に従ってより詳細に説明する。

本発明の転写記録媒体１は、第１図−ｂ）に示すように
、支持体ｌｂ上にマイクロカプセル化された画像形成素
体３を結着剤層ＩＣを介して単層に担持配列させたもの
である。それぞれの画像形成素体３ａ、３ｂ、３ｃには
イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）のいず
れか一種類の着色成分を含有する。ここで、含有させる
着色成分としてはイエロー、マゼンタ、シアンに限定さ
れるものではなく、用途に応じてどのような着色成分を
使用しても良い。また、着色成分の種類は１種類でも、
あるいは複数種のものでもかまわない。

画像形成素体の分布は、完全に規則正しく配列する必要
はないが、ある程度−様である必要がある。

画像形成素体３は、含有する着色成分によって波長選択
性を有する。すなわち、第２図（ａ）〜（Ｃ）に示すよ
うに、例えばイエローの着色成分を含有した画像形成素
体３ａは、熱と波長ん１の光が加えられたとき、架橋が
急激に進み硬化する。そして波長λ１以外の光が加えら
れたときは架橋は進行しない。同様に、例えばマゼンタ
の着色成分を含有する画像形成素体３ｂは、熱と波長ん
２の光、例えばシアンの着色成分を含有する画像形成素
体３Ｃは、熱と波長λ３の光がそれぞれ加えられたとき
、架橋が急激に進み硬化する。

第２図（ａ）〜（Ｃ）は本発明の記録媒体１に、記録信
号にしたがって変調された熱エネルギーを、硬化させた
い画像形成素体の色調により選択された波長の光エネル
ギーとともに付与して画像を形成する工程を示す記録媒
体の厚さ方向模式断面図である。ここで「変調」とは、
画信号に応じてエネルギーの付与する位置を変更するこ
とをいい、「ともに」とは、光エネルギーと熱エネルギ
ーを同時に付与する場合、および光エネルギーと熱エネ
ルギーを別々に付与する場合の両方を包含する。

次に、上述した構成を有する記録媒体１を用いる画像形
成方法について説明する。

まず、第２図（ａ）に示すように記録媒体１をサーマル
ヘッド４に重ね、サーマルヘッド４の発熱部全域をカバ
ーするように光を照射する。照射する光は、画像形成素
体３が反応する波長のものを順次照射する。例えば、画
像形成素体がイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン
（Ｃ）のいずれかの色調を呈している場合、波長λ１、
ん２、ん３の光を、順次照射する。つまり、まず記録媒
体１の画像形成素体の分布層１ａ側から波長λ１の光を
照射するとともに、例えばサーマルヘッド４の発熱抵抗
体４ｂ、４ｄ、４ｅ、４ｆを発熱させる。するとイエロ
ーを呈する画像形成素体３ａのうち、熱と波長λ１の光
の両方が加えられた画像形成素体（第２図（ａ）でハツ
チングの施された部分。以下、硬化した画像形成素体を
ハツチングで示す）が硬化する。次に、第２図（ｂ）に
示すように、記録媒体１の画像形成素体の分布層１ａ側
から波長λ２の光を照射するとともに、発熱抵抗体４ａ
、４ｅ、４ｆを発熱させると、マゼンタの色を呈する画
像形成素体３ｂのうち、熱と波長λ２の光の両方が加え
られた画像形成素体が硬化する。さらに、第２図（ｃ）
に示すように、記録媒体１の画像形成素体の分布Ｎ　１
　ａ側から波長λ３の光を照射するとともに、発熱抵抗
体４ａ、４ｂ、４ｃ、４ｅ、４ｆを発熱させると、シア
ンの色を呈する画像形成素体３ｃのうち、熱と波長λ３
の光の両方が加えられた画像形成素体が硬化する。

本発明による転写記録媒体による、画像形成装置の基本
的態様を第３図に示す。

第３図（ａ）において、供給ロール７より引き出された
媒体に、これに対向した位置に設置したランプ５より、
−様に特定波長の光を媒体に照射し、媒体の裏面より制
御回路６によって画信号に対応した熱エネルギーをサー
マルヘッド４等の熱源により供給する。このようにして
形成した潜像は、第３図（ｂ）に示す態様の転写工程に
おいて、記録紙１１と媒体１とを対向させ、８のヒート
ロールとｌＯの加圧ロールにより加圧加熱することによ
り、未硬化のカプセルを記録紙に転写して顕像化させ記
録画像１３を形成する。ここでヒートロール８は内部に
ヒーター９を有しており任意の温度に加熱することがで
きる。転写後の媒体は巻き取りロール１２により巻き取
られる。

ここで、硬化した画像形成素体と未硬化の画像形成素体
を選択的に分離し、未硬化の画像形成素体のみ記録紙上
に転写させる必要がある。硬化した画像形成素体が記録
紙に転写された場合、それは画像の濁りとなり彩度を低
下させることとなり、また未硬化の画像形成素体が転写
されない場合、画像の濃度の低下を招く。

しかし未硬化の画像形成素体が加熱および加圧されて粘
着性を発現し記録紙に転写される場合、記録紙に選択的
に粘着するわけではなく、隣接する硬化した画像形成素
体に対しても付着性を発現し、該硬化素体を付着させた
まま、記録紙に転写されてしまったり、あるいは記録紙
への転写が行なわれなかったりする。

本発明では、マイクロカプセル状の画像形成素体の表面
に弗素原子を有する化合物を化学的に吸着あるいは結合
させることにより、上記問題を解決しようとするもので
ある。

本発明において、マイクロカプセルの独立性が高まり、
転写工程における選択性が向上する理由としては、未硬
化のカプセルが加熱、加圧されてカプセルが破壊される
と、粘着性を有するコア材が露呈し、記録紙および隣接
するカプセルに付着性を有するようになる。この時、隣
接するカプセルの表面に弗素原子を有する化合物が存在
することにより、粘着性のコア材は隣接するカプセルの
表面に付着することなく、硬化カプセルはそのまま支持
体上に担持される。一方、未硬化カプセルにおいても、
弗素原子を有する化合物はカプセル１のシェル材の表面に数分子層の厚さで付着しているため
、露呈したコア材の記録紙に対する付着性が損なわれる
ことはない。

本発明において、弗素原子を有する化合物はカプセル表
面に化学的に吸着されていてもよいし、またシェル材と
反応して結合していてもかまわない。さらには、カプセ
ル表面に外添された物質に対して上記のように化学的に
吸着または結合していてもよい。

シェル材に吸着あるいは反応させて結合させる場合、シ
ェル材の材質によっては効果が左右されたり、反応に加
熱等の手段が必要とされる場合があるが、適宜最適の条
件で行なわれることが望ましい。

本発明における弗素原子を有する化合物とは、例えば、
ｐ−フルオロベンゾニトリル、０（ｐ）−フルオロ安息
香酸、０（ｐ）−フルオロフェノール、フルオロベンゼ
ン、ｏ　（ｍ、　ｐ）−ジフルオロベンゼン等の芳香族
ふつか物、トリフルオロエタノール、パーフルオロオク
タンスルホン酸、パーフルオロカブ　２リル酸、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオクタン
スルホン酸アミド−エタノール等の脂肪族ふつか物、（
メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、Ｎ−（ｎ−プロ
ピル）　−Ｎ−（β−（メタ）アクリロキシエチル）−
パーフルオロオクチルスルホン酸アミドおよびエポキシ
環を有する化合物等、不飽和二重結合あるいはエポキシ
、アミン等の官能基を有する弗化化合物を挙げることが
でき、各々シェル材との組合わせおよび処理条件等を適
正化する必要がある。

一方、含弗素シランカップリング剤等は室温にて容易に
カプセル表面に吸着あるいは反応させることができる。

例えば、ＣＪ＋５ＣＯｔＣＨ２Ｃ）ＩｚＣ）ＩｉＳｔ　（ＯＣＨ
ｓ）　５ＣｔＦ＋５ＣＯＮ）ＩＣＨｚＣＬＣＬＳｆ　（
ＯＣＨｓ）　５ＣａＦ　＋　ｙｓＯＪＰｒｃ）Ｉ２ＣＬ
ＣＬＳｉ　（ＯＣＨ３）　ｓ等は溶媒に溶解し、マイク
ロカプセル表面に塗布、乾燥することにより効果を発現
させることができる。

また、シランカップリング剤と有機物質の反応について
は、いまだそのメカニズムは明かとなっておらず、有機
物、すなわちシェル材の種類により効果が大きく異なる
場合がある。一般的には、シェル材中にヒドロキシル基
あるいはカルボン酸等の官能基があるとその効果は大き
くかつ安定的に保持される。

一方、シランカップリング剤はシリコン等の金属性化合
物に対しては比較的汎用性を持って結合することが知ら
れており、カプセル表面にシリカ等を外添した後、含弗
素シランカップリング剤を処理することはさらに有効で
ある。シリカとしては親水性および疎水性のいずれもが
使用可能である。

これらの弗素原子を含有する化合物をカプセル表面に吸
着あるいは結合させる方法としては、カプセルを支持体
上に担持した後、該化合物を溶剤（エタノール等）に溶
解させた溶液をスプレーディッピング等の方法で塗布し
た後、乾燥等の処理を行なうなどの方法が挙げられる。

この時、使用した溶剤が結着材を溶解してしまうことが
起こり得るので、結着材および溶剤の組合わせは考慮し
て選択することが必要である。媒体の構成上、結着材が
限定されたり、弗素原子を含有する化合物の溶解性から
溶剤が限定されたりする場合、媒体をあらかじめ加熱し
ておき、瞬時に溶剤を蒸発させたり、塗布溶液を水中に
てエマルジョン化した後、スプレーする等の方法を取る
ことも可能である。

本発明において使用することのできる結着材の主材とし
ては、ポリエステル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、ポリアミド系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、
ポリクロロプレン系、ニトリルゴム系、スチレン・ブタ
ジェンゴム系などの熱可塑性の材料が好ましく用いられ
る。

本発明における画像形成素体には少なくとも光重合開始
剤、不飽和二重結合を有するモノマーオリゴマーまたは
ポリマー（以上感応成分）と着色材とを含有し、必要に
応じて結合材（バインダー）、熱重合防止剤、可塑剤、
表面平滑剤などの添加剤を含有させることができる。

　５６本発明に用いられる光重合開始剤としては、カルボニル
化合物、ハロゲン化合物、アゾ化合物、有機イオウ化合
物などで、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、
クマリン、キサントン、チオキサントン、カルコン、ス
チリルスチリルケトンなどの芳香族ケトン類およびその
誘導体、ベンジル、アセナフテンキノン、カンファーキ
ノンなどのジケトン類およびその誘導体、アントラキノ
ンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルクロライ
ド、２，４．６−トリス（トリクロロメチル）−３−）
リアジンなどのハロゲン化合物などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

また、転写記録層を構成する画像形成素体は、含有する
着色材の種類によって波長選択性を有する必要がある。

すなわち、転写記録層がｎ種類の色の画像形成素体によ
り構成されている場合には、熱エネルギーおよび着色さ
れた色ごとに異なる波長の光、つまりｎ種類の異なる波
長により急激に重合反応速度が変化するような感応成分
の組合わせて画像形成素体の分布層を構成する。

このような光重合開始剤の組合わせとして、例えば、以
下の組合わせを用いることができる。

などとトリへロメチル基を有するＳ−トリアジンとの併
用、この光重合開始剤は、最高感度がおよそ４３０〜５
００ｎｍ付近にある。

などと３級アミン類との併用。この重合開始剤は、最高
感度がおよそ３７０〜４００ｎｍ付近にある。

さらに、などと３級アミン類との併用。この重合開始剤は、最高
感度がおよそ３００〜３５０ｎｍ付近にある。

以上のように、使用する光重合開始剤の最高感度波長域
を違えることにより、画像形成素体に波長選択性を持た
せることができる。従って、上記の光重合開始剤を使用
すれば、３色の色分離が可能となる。さらにフルカラー
記録への展開が可能となる。また本発明においては、紫
外線吸収剤など紫外から可視域に大きな吸収を持つ化合
物を光重合開始剤と併用することで光重合開始剤の感光
波長域を狭くし、光重合開始剤の分光性を上げることも
可能である。

本発明に用いられる不飽和二重結合を有するモノマー、
オリゴマー、ポリマーとしては、ポリイソシアネート（
必要に応じてポリオール類と反応させておいてもよい）
と不飽和二重結合を含むアルコール、アミン類の重付加
反応により合成されるウレタン結合を有するウレタンア
クリレート類、ウレタンメタクリレート類、およびエポ
キシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応
により合成されるエポキシアクリレート類、またはポリ
エステルアクリレート類、ポリエーテルアクリレート類
などがあげられるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。

またポリマーとしては、他にも主鎖にポリアルキル、ポ
リエーテル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨格を
有し、側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル
基、シンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基
、ケイ皮酸エステルなどに代表される重合性、架橋性の
反応基を導入したものがあげられるが、これに限定され
るものではない。

本発明において併用されるバインダーとしては、ポリメ
チルアクリレート、ポリエチルアクリレート等のポリア
クリル酸アルキルエステル類、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクツレート等のポリメタクリル酸ア
ルキルエステル類、またはメタクリル酸共重合体、アク
リル酸共　９重合体、マレイン酸共重合体、または塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニ
トリルまたはこれらの共重合体、更にポリビニルアルキ
ルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン、ポリアミド、ポリウレタン、塩素化ゴム、セルロ
ース誘導体、ボッビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

これらのバインダーは単一で用いても、適当な比で２種
以上混合して用いても良い。またバインダーとして相溶
、非相溶に限らずワックス類を用いても構わない。

着色材は、光学的に認識できる画像を形成するために含
有させる成分であり、各種顔料、染料が適宜用いられる
。このような顔料、染料の例としては、カーボンブラッ
クや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、ハン
ザイエロー、ベンジジンイエロー、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、レー　０クレットＣ１パーマネントレッドＦ５Ｒ、フタロシアニ
ンブルー、ビクトリアブルーレーク、ファストスカイブ
ルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシアニン染料な
どが挙げられる。

着色材の量としてはバインダー、光重合開始剤、不飽和
二重結合を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーの合
計量に対し、０．１から３０重量部が好ましい。

マイクロカプセルの壁材に用いられる材料としては、例
えば、ゼラチンとアラビアゴム、エチルセルロース、ニ
トロセルロース等のセルロース系、尿素ホルマリン、ナ
イロン、テトロン、ポリウレタン、ポリカーボネート、
無水マレイン酸系共重合体、塩化ビニリデン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）等のポリマー系が挙げられる。

本発明による転写記録媒体を構成する画像形成素体のマ
イクロカプセルの平均粒径は１〜４μｍが好ましく、特
に３〜１０μｍが好ましい。また、マイクロカプセルの
粒径分布は、数平均径に対して±５０％以下が好ましく
、特に±４％以下が好ましい。マイクロカプセルの壁材
の厚さは、０．１〜２．０μｍが好ましく、特に０．１
〜０．５μｍが好ましい。

マイクロカプセル化の方法としては、従来公知の方法が
いずれも適用でき、例えば、単純コアセルベーション法
、コンプレックスコアセルベーション法、界面重合法、
１ｎ−ｓｉｔｕ重合法、界面沈殿法、相分離法、スプレ
ードライング法、気中懸濁被覆法、メカノケミカル法な
どが用いられる。

本発明の媒体の支持体としては、ポリエステル、トリア
セチルセルロース、ナイロン、ポリイミドなどの比較的
耐熱性のよいプラスチックのフィルム、コンデンサ紙、
グラシン紙などの紙類、アルミニウム等の金属類などが
用いられる。

これらの支持体上に前記結着材を溶剤に溶解したり、エ
マルジョン化してアプリケーターで塗工した後、溶剤や
水分を揮散させたり、また、ホットプレート上でその材
料を熱溶融させてワイヤーバーで塗工し室温に戻すこと
によって、あるいは、スプレーやグラビア印刷の方法な
どを用いて形成する。そして画像形成素体を結着させる
際には、再び加熱するなどして接着性を生じさせる。

画像形成素体を接着性を有する結着材上に単層に付着さ
せる方法としては、単に振りかける方法だけでなく、別
途用意した支持体上に画像形成素体を配置したものと重
ねあわせたり、あらかじめ画像形成素体の入った容器上
に結着材の塗布された支持体を接触搬送させるなどの方
法を用いてもよい。そして必要に応じて過剰分を除去す
る手段を設けることによって行なうことができる。

［実施例］以下、本発明を具体的実施例によりさらに詳細に説明す
る。

Ｘ巖盟ユ第１表および第２表に示す成分を各々２０ｇ用いて、下
記に示す方法によりマイクロカプセル化した。

〔マイクロカプセルの製造〕

　３４まず、　１００ｇの水およびイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体（２０，６％）（イソパン−１０，クレハ
化学社製）２６ｇを混合し、ここにペクチン３．１ｇを
混合して２０分間攪拌した。次いで２０％硫酸溶液でｐ
）Ｉを４．０に調整して０．２ｇのクオドロール（ＢＡ
ＳＦ社製）を添加し、これをホモミキサーで３０００ｒ
ｐｍで攪拌しながら、第１表に示す成分２０ｇを３０ｇ
のクロロホルムで溶解した溶液を１０〜１５秒かけて投
入し、そのまま１０分間乳化を行なった。

さらに前記乳化液を５００ｍ１のビーカーに移し、その
まま攪拌羽根で１〜２時間攪拌を続けて溶媒を留去した
。

次に５ｇの尿素、１２．０ｇのホルマリン（３７％）を
添加し、１規定のＨＣｌにてｐＨを５．０に調整し、そ
のまま１２時間攪拌した。その後、３規定のＨＣＩにて
ｐＨを２．０とし、５０℃に加熱して３時間攪拌した後
、３規定のＮａ０１１水溶液で中和した。反応液を１０
００　ｍＪ２の水に投入して固形物を濾過した後、１０
００　ｍｎの水で２回洗浄して乾燥を行ない、マイクロ
カプセル状の画像形成素体を得た。

同様にして、第２表に示す成分についてもマイクロカプ
セル状の画像形成素体を得た。

次に、厚さ６μのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ
）フィルム上に結着材としてポリエステル系接着剤（ポ
リエスタ−ＬＰ−０１１、日本合成化学■製、軟化温度
１１２℃）をトルエンで希釈し、アプリケーターにて厚
さ０．５μｍとなるように塗布した。この結着材層上に
、前記で得られた２種類の画像形成素体の等量混合物を
過剰量振りかけて展開し、結着していない粒子を振り落
した。前記フィルムを厚さ１００胛と５０μのＰＥＴフ
ィルムではさみ、温度１１０℃、圧力２〜３　ｋｇ／ｃ
ｍ”のヒートローラを通過させた後、ＰＥＴフィルムを
剥離し、マイクロカプセルを強固に前記フィルムに結着
させた。

このようにしてマイクロカプセルを結着させた媒体上に
含弗素シランカップリング剤（三菱金属製、ＭＰ−１６
０）をフッ素系溶剤（３Ｍ社製、フロラード）にて１０
倍に希釈した溶液をアプリケーターを用いて塗布し、そ
のままドライヤーで乾燥させた。これにより第１図−ａ
）に示すようにマイクロカプセルのシェル２ｂ上に含弗
素シランカップリング剤層２Ｃが形成された。

ここで、第１表および第２表の４．４°−ジメトキシベ
ンジルおよび３，３°−カルボニルビス（７−ジニチル
アミノクマリン）はそれぞれ第４図および第５図に示す
吸光特性を有するものである（クロロホルム中）。

　７８次に得られた転写記録媒体１を第３図に示す装置に組み
込んで画像形成を行なった。第３図において、ランプ５
は第１表および第２表の光重合開始剤の感光波長域に合
せてピーク波長３３５ｎｍのランプＡ（来旨製、Ｆ１０
Ａ７０Ｅ３５／３３Ｔ１５　）とピーク波長が４５０ｎ
ｍのランプＢ（来旨製、Ｆ１０Ａ７０Ｂ／３３Ｔ１５）
の２本を配置した。

転写記録層１ａは、所定の波長の光と熱とが付与される
と軟化点温度が上昇し、記録紙に転写されなくなる性質
を有しているために第６図のタイミングチャートに示す
ように、マゼンタ色の記録に際してはサーマルヘッド４
の発熱抵抗体列のうち画信号のマゼンタに相当する発熱
抵抗体には通電せず、画信号の白（記録媒体は白色とす
る）に相当する部分に５　ｍ５ｅｃの通電を行ない、同
時にランプＡを一様に７　ｍ５ｅｃ照射する。

次に黄色記録に際しては、前記ランプＡ照射終了後１０
ｍ５ｅｃ経過してから、すなわち前記通電開始時間より
１５ｍ５ｅｃ後に、今度はサーマルヘッドの発熱抵抗体
列の画信号の黄色に相当する部分に３　ｍ５ｅｃの通電
を行ない同時にランプＢを一様に４　ｍ５ｅｃ照射する
。

以上の要領でマゼンタ、黄色、白の画信号に応じてサー
マルヘッドを制御し、転写記録層にネガ像を形成し、普
通紙上に転写することによって２色記録がワンショット
で行なうことができた。

また、得られた記録画像は彩度の優れたものであった。

比較型ユ実施例１において、含弗素シランカップリング剤を塗布
しない以外は実施例１と同様にして転写記録媒体を作製
し、記録を行なったところ、硬化したカプセルが未硬化
のカプセルに融着して記録紙上に若干転写され、彩度の
低下が見られた。

Ｘ息盟１実施例１で作製したカプセルにシリカ粒子（日本アエロ
ジル社製、アエロジル３００）を、カプセルに対して　
１．５ｗｔ％混合し、コーヒーミルで６０秒攪拌し、カ
プセル表面にシリカを外添した。このカプセルを用いて
実施例１と同様に転写記録媒体を作製し、画像形成を行
なった。

本実施例においても硬化したカプセルの記録紙への付着
が低減され、画像の彩度が向上した。

〔発明の効果］以上説明したように、本発明の転写記録媒体は、マイク
ロカプセルの表面に弗素原子を有する化合物を化学的に
吸着あるいは結合させたことにより、転写工程において
未硬化のカプセルの転写に伴って硬化したカプセルが転
写されることが無くなり、非常に彩度の高い記録画像を
形成することが可能となった。また、有機高分子により
構成されるカプセルのシェル材にシランカップリング剤
を安定的にカップリングさせることは難しい場合が多い
が、カプセルにシリカ微粒子を外添させこれにシランカ
ップリング剤にて処理することにより、シランカップリ
ング剤が安定的にシリカ表面にカップリングされ、前記
特性が安定かつ再現性良く実現することができるように
なった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の転写記録媒体の基本的構成を１２示す概略断面図、第２図は本発明の転写記録媒体を用い
て多色画像を形成するためのプロセス図、第３図は実施
例において画像形成に用いた装置の模式断面図、第４図
および第５図は本発明に使用可能な光重合開始剤の吸光
特性を示すグラフ、第第６図は２色記録を行なう場合の
サーマルヘッドおよび光源に対するタイミングチャート
である。１・・・転写記録媒体１ａ・・・転写記録層　　１ｂ・・・支持体ＩＣ・・・
結着材層２・・・マイクロカプセル２ａ・・・コア　　　２ｂ・・・シェル２ｃ・・・含弗
素シランカップリング剤層３・・・画像形成素体４・・・サーマルヘッド４８〜４ｆ・・・サーマルヘッドの発熱抵抗体５・・・
ランプ６・・・制御回路７・・・供給ロール８・・・ヒートロール９・・・ヒーターｌＯ・・・加圧ロール１１・・・記録紙１２・・・巻き取りロール１３・・・記録画像

Claims

【特許請求の範囲】１、少なくともエチレン性不飽和二重結合を有する化合
物、光重合開始剤および着色材とから構成される内部層
を有するマイクロカプセルからなる画像形成素体を支持
体上に担持させた転写記録媒体において、該マイクロカ
プセルの表面に弗素原子を有する化合物を化学的に吸着
あるいは結合させたことを特徴とする転写記録媒体。２、弗素原子を有する化合物が、エポキシ環、イソシア
ナート基、アミノ基、またはヒドロキシル基を有する含
弗素シランカップリング剤であることを特徴とする請求
項１記載の転写記録媒体。３、マイクロカプセル表面にシリカを外添し、該シリカ
に含弗素シランカップリング剤を化学的に吸着あるいは
結合させたことを特徴とする請求項１記載の転写記録媒
体。