JPS63270703A - 光重合開始剤及び記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ＵＶ塗料、印刷インク、接着材、フォトレジ
スト、あるいは転写記録用の記録媒体の成分などに用い
られる光重合開始剤に関するものである。また本発明は
、プリンターや、複写機、ファクシミリ等の記録装置に
用いられる新規な記録媒体、特に、ワンショットカラー
記録に適した記録方式に用いられる記録媒体に関する。

〔従来の技術および問題点〕

従来よりＵＶ塗料、印刷インク、接着材、フォトレジス
トなどの成分として利用される光重合開始剤を含有する
感光性組成物があるが、その感度あるいは経時安定性は
十分なものではなかった。

例えばクマリン誘導体が光重合開始剤として作用するこ
とは米国特許４．１４７．５５２号及び特公昭’５９−
４２６８４公報などに記載されている。しかしながらク
マリン誘導体を単独で用いた場合、その光重合開始能力
は十分とは言えずエネルギーの高い光源を用いなければ
ならなかった。

また、近年の様々な情報処理システムに適した記録方法
および装置が開発、採用されているが、そのうち感熱転
写記録方法は、使用する装置が軽ｆｉｔかつコンパクト
て騒γｆがなく、操作性、保守性にも優れており、最近
広く使用されている。この方法によれば、酋通紙を被転
写媒体として使用可能である。

しかしながら、従来の感熱転写記録方法にも欠点がない
訳ではない。それは、従来の感熱転写記録方法は転写記
録性能、すなわち印字品質が表面平滑度により大きく影
響され、平滑性の高い被転写媒体には良好な印字が行な
われるが、平滑性の低い被転写媒体の場合には著しく印
字品質が低下することである。しかし、最も典型的な被
転写媒体である紙を使用する場合にも、平滑性の高い紙
はむしろ特殊であり、通常の紙は繊維の絡み合いにより
種々な程度の凹凸を有する。したがって、従来の感熱転
写記録方法によれば、印字された像のエツジ部がシャー
プでなかったり、像の一部が欠けたりして、印字品質を
低下させることになる。

また、従来の感熱転写記録方法ではインク層の被転写媒
体への転写は、熱ヘッドからの熱のみによって行われる
が、限られた短い時間内に熱ヘッドを所定温度まで冷却
しなければならないこと、また、熱ヘツド面を構成して
いる発熱セグメント間の熱的クロストークを防止しなけ
ればならないこと等のために、論理的にも熱ヘッドがら
の供給熱情を大きくすることは困難である。そのため、
従来の感熱転写記録方法では高速記録は難しかったもの
である。

また、熱伝導は電気や光などに較べて応答レスポンスが
遅いため、従来の熱ヘットによる記録において、中間調
の再現が可能にまで熱パルスを制御することは一般に困
難であり、また、従来の感熱転写インク層は、階調性の
ある転写機能を備えていないため、中間調記録はできな
かったものである。

また、従来の感熱転写記録方法では、１回の転写で１色
の画像しか得ることができないため、多色の画像を得る
には、複数回の転写を繰り返えして色を重ね合わせるこ
とが必要であった。しかし、色の異なる画像を正確に重
ね合わせることは非常に困難であり、色ずれのない画像
を得ることは難しかった。特に、１つの画素に注目した
場合、１つの画素では色の重ね合わせは、はとんどなさ
れておらず、結局従来の感熱転写記録方法では色のずれ
た画素の集合体により多色の画像を形成していた。この
ため、従来の感熱転写記録方法では鮮明な多色画像は得
られなかった。

また、従来の感熱転写記録方法で多色の画像を得ようと
した場合、複数のサーマルヘッドを設けたり、あるいは
被転写媒体に逆送、停止等複雑な動きをさせなければな
らず、装置全体が大きく複雑になったり、記録速度が低
下する等の欠点があった。

また、発色剤と顕色剤とを用いて多色の可視像を形成す
るものとして米国特許４，３９９，２０９号明細書があ
る。米国特許４．３９９．２０９号明細書は感光性組成
物と発色剤とを含有したマイクロカプセルを基材上に配
列した記録媒体を用い、記録画像に応じて変換された主
に紫外光によりマイクロ力ブセ層内の感光性組成物を硬
化させて転写像を形成し、更にこの転写像を顕色層を有
する被記録媒体に重ねて、一対の圧力ローラ間のニップ
に通過させてマイクロカプセルを破壊しかつ画像を顕色
する転写画像形成システムを開示している。画像は、発
色剤を画像形成シートに造像的に転写し、そこで発色剤
が反応して画像を形成することによって多色画像を得る
ものである。

また、米国特許４，４１６，９６６号明細書は、顕色剤
が感光マイクロカプセルと同一の支持体表面一トに存在
するセルフコンテインド（ｓｅｌｆ−ｃｏｎｔａｉｎｅ
ｄ）画像形成システムを開示している。記録画像に応じ
て変換された主に紫外光により、露光した後、画像形成
シートを圧力ロールに通過させるときに、マイクロカプ
セルは破壊し、内相を造像的に放出する。その際、発色
剤は、通常別個の層内に設けられる顕色剤に移行し、そ
こで発色剤は反応しかつ色画像を形成する。

上記２方式の記録方式はいずれもマイクロカプセル内に
光重合開始剤を含有し、光重合開始剤の感光波長域を異
ならせしめ、それぞれの感光波長域に対応するように変
換された主に紫外光により、マイクロカプセル内の内容
物を硬化させるものである。しかしながらこれらの方式
の共通の間■点は、像形成に用いる手段が、いずれ′も
主に紫外光すなわち光エネルギーのみをマイクロカプセ
ルを配列した基材上に照射することで、記録媒体上転写
潜像を形成するために、鮮明な記録画像を高速で得るに
は、光に対して高感度の感光材料を用いるか、または、
高いエネルギーの光を照射する・必要があった。

しかしながら、光反応のみを利用した高感度の記録媒体
の場合、光来照射時の感度も高く、室温付近での保存安
定性が悪いという致命的な欠点があった。また、高エネ
ルギー光を得るには装置が大型化し、多色記録を得るた
めの装置としては大型化し、装置コストも大となり、実
用上望ましくない。

また上記記録方法は顕色方法として、ロイコ染料の発色
を利用しているために本質的に記録画像の安定性が劣る
という欠点も有している。

さらに、露光後の加圧による現像を容易にせしめるため
に、マイクロカプセルの内包物は常温で液相を有する感
光組成物とする必要があり、保存安定性にとぼしく、さ
らに得られた画像も未反応物が破壊されるため存在モノ
マー臭があり、実用的に望ましくない特性を有する。

〔発明の目的〕

本発明は、上記従来の問題点に鑑み戊さハたものであり
、その目的は、塗料、印刷インク、接着剤、フォトレジ
スト等に含有させて使用する高感度の光重合開始剤を提
供することにある。特に併用する増感剤を好適に選択す
ることでアルゴン−イオンレーザ−の発振域でも十分な
感度を持つ光重合開始剤を提供することにある。

また、本発明の目的は、高品位の転写像を形成でき、高
速記録が可能で、中間調記録が可能で、多色の転写画像
を得る場合にも被転写媒体にａ雑な動きをさせることな
く、多色画像が得られる画像形成方法に有効に供し得、
しかも高感度で保存安定性の高い記録媒体を提供するこ
とを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、 クマリン誘導体から選ばれる少なくと′も１種の化合物
とα−ジケトン誘導体から選ばれる少なくとも１種の化
合物とを含有してなる光重合開始剤、 及び 光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少くとも一
種のエネルギーを画像記録情報に対応させて付与するこ
とにより、その転写特性が変化する転写記録層を支持体
上に有する記録媒体であって、該転写記録層が、少なく
とも着色剤と光エネルギー及び熱エネルギーの付与によ
って感応する感応成分とを有し、かつ常温で固体状に形
成されており、該感応成分が少なくとも光重合開始剤お
よび不飽和二重結合を有するモノマー、オリゴマ二また
はプレポリマーを含有し、更に該光重合開始剤がクマリ
ン誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物とα−ジ
ケトン誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物とか
らなるものである記録媒体、 によって達成される。

本発明の光重合開始剤は、エチレン性不飽和二重結合を
有する重合可能な化合物と混合して用いた場合、その光
重合速度を著しく増大させるものである。

本発明に用いられる代表的なりマリン誘導体としては下
記一般式（Ｉ） （式中Ｑは−ＯＮ、または環を構成する炭素原子および
異原子が５〜１５個である置換または非置換複素環基、
またはＺ−Ｒ’（ここでＲ１は炭素数１〜１０の置換ま
たは非置換アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基ま
たはアルキルチオ基、炭素数６〜１２の置換または非置
換アリール基、炭素数６〜１２の置換または非置換アリ
ールオキシ基、または環を構成する炭ＪＬ：原子および
異原子が５〜！５個である置換または非置換複素環基５
または水酸基：モしてＺはカルボル基、スルホニル基、
スリフィニル基またはアリーレンジカルボニル基゛）　
、　Ｒ２゜Ｒ３，Ｈ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素
、炭素数１〜６の置換または非置換アルコキシ基、炭素
数１〜６の置換または非置換アルケニルオキシ基、炭素
数１〜６の置換または非置換アルキルチオ、各アルキル
基の炭素数が１〜４であるジアルキルアミノ基、水酸基
、アシルオキシ基ハロゲン５ニトロ基、または５または
６員複素環基、またはＲ２ないしＲ５の２個または３個
と前記Ｒ２ないしＲ５の置換基が結合されている環構成
炭素原子とかいっしょになり各縮合環が５または６員環
である縮合環または縮合環系を形成しており、Ｒ６は水
素、炭素数１〜４の置換または非置換アルキル基または
炭素６〜１２の置換または非置換アリール基である。） で表される化合物が用いられる。また感度の点から一般
式（Ｉ）で示されるクマリン誘導体のうち特に３位にカ
ルボニル基を有し、かつ７位にジアルキルアミノ基、ピ
ペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、アルコキシ
、水酸基、アセトキシ基、置換基を有してもよいベンゾ
イルオキシ基などに代表される電子４共与性基があるこ
とが望ましい。本発明はこれに限定されるものではない
。

その具体例として、 ３−ベンゾイル−５，７−ジメトシキクマリン、３−ベ
ンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−６
−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−８−エトキシク
マリン、７−メドキシー３−（Ｐ−ニトロベンゾイル）
クマリン、 ３−ベンゾイルクマリン、 ３−　（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−ベンゾ
イルベンゾ［ｆ］クマリン、３．３′−カルボニルビス
（７−メトキシクマリン）、 ３−アセチル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル
−６−ブロモクマリン、３．３′−カルポニルビスタマ
リン、 ３−ベンゾイル−７−シメチルアミノクマリン、 ３．３′−カルボニルビス（７−シエチルアミノクマリ
ン）、 ３−カルボキシクマリン、 ３−カルボキシ−７−メトキシクマリン、３−エトキシ
カルボニル−６−メトキシクマリン、 ３−エトキシカルボニル−７−メトキシクマリン、 ３−アセチルベンゾ［ｆｌクマリン、 ３−アセチル−７−メトキシクマリン、３−（１−アダ
マントイル）−７−メトキシクマリン、 ３−ベンゾイル−７−ヒドロキシクマリン、３−ベンゾ
イル−６−ニトロクマリン、３−ペンゾイルー７−ジエ
チルアミノクマリ７−シメチルアミノー３−（４−ヨー
ドベンゾイル）クマリン、 ７−ジニチルアミノー３−（４−ヨードベンゾイル）ク
マリン、 ７−ジニチルアミノー３−（４−ジエチルアミノベンゾ
イル）クマリン、 ７−メドキシー３−（４−メトキシベンゾイル）クマリ
ン、 ３−（４−ニトロベンゾイル）ベンゾ［ｆｌクマリ、 ３−（４−エトキシシンナモイル）−７−メドキシクマ
リン、 ３−（４−ジメチルアミノシンナモイル）クマリン、 ３−（４−ジフェニルアミノシンナモイル）クマリン、 ３−（（３−メチルベンゾチアゾール−２−イリデン）
アセチル）クマリン、 ３−（（１−メチルナフト（１，２−ｄ）チアゾール−
２−イリデン）アセチルコクマリン、３．３′−カルボ
ニルビス（６−メドキシクマリン）、 ３．３′−カルボニルビス（７−アセトキシクマリン）
、 ３．３′−カルボニルビス（７−シメチルアミノクマリ
ン）、 ３．３′−カルボニルビス（５，７−ジイツブロボキシ
）クマリン、 ３．３′−カルボニルビス（５，７−ジーｎ−プロポキ
シ）クマリン、 ３．３′−カルボニルビス（５，７−ジーｎ−ブトキシ
）クマリン、 ３−シアノ−６−メドキシクマリ、 ３−シアノ−７−メドキシクマリン、 ７−メドキシー３−フェニルスルホニルクマリン、 ７−メドキシー３−フェニルスルフィニルクマリン、 １．４−ビル（７−ジエチルアミノ−３−クマリルカル
ボニル）ベンゼン、 ７−ジエチルアミノ−５１，ブージメトキシ−３，３′
−カルボニルビスクマリン、 ７−シメチルアミノー３−テノイルクマリン、７−ジエ
チルアミノ−３−フロイルクマリン、７−ジエチルアミ
ノ−３−テノイルクマリン、３−ベンゾイル−７−（１
−ピロリジニル）クマリン、 ５．７．６’−トリメトキシ−３，３′−カルボニルビ
スクマリン、 ５．５．１−トリメトキシ−３，３′−カルボニルビス
クマリン、 ７−ジエチルアミノ−６′−メトキシ−３，３’−カル
ボニルビスクマリン１． ３−ニコチノイル−７−メドキシクマリン、３−（２−
ベンゾフロイル）−７−メドキシクマリン、 ３−（７−メドキシー３−クマリノイル）−１−メチル
ビリミジウムフロロサルフエート、３−（５，７−ジェ
トキシ−３−クマリノイル）−１−メチルビリミジウム
フロロボレート、Ｎ−（７−メドキシー３−クマリノイ
ルメチル）ピリジニウムプロミド、 ９−（７−ジエチルアミノ−３−クマリノイル）　−１
，２，４，５，−テトラヒドロ−３Ｈ，６Ｈ，ｌＯＨ［
＋］ベンゾピラノ（９、９ａ、　１−ｇｈ）キメラジン
−１０オン、３−（２’　　−ベンズチアゾリル）−７
−ジニチルアミノクマリン、４−メチル−７−ジニチル
アミノクマリン、７−ジニチルアミノシクロベンタ［Ｃ
］クマリン、９−メチルジュロリジノ［９，１Ｏ−ｅｌ
−１０１−ピラン−１１−オンなどがあげられる。

前記クマリンの合成法としては、前述の米国特許４，１
４７，５５２号及び特公昭５９−４２６８４号公報など
に記載されている。

またα−ジケトン誘導体としては、カンファーキノン、
アセナフテンキノン、９．１０−フェナンスレンキノン
、２−メチル−９，ＩＯ−フェナンスレンキノン、２−
ドデシルフェナンスレンキノン、ベンジル、３．３．６
．６−チトラメチルー１．２−シクロヘキサンジオン、
３．３．］］８．Ｉ８−テトラメチルー１．２シクロオ
クタデカンジオンなどが挙げられるが、本発明はこれに
限定されるものではない。

本発明の光重合開始剤の成分重量比、クマリン誘導体：
α−ジケトン誘導体は約３０：１〜約１：３０までの範
囲で好ましくは約ｌＯ：１〜約１＝ｌＯまでの範囲であ
る。

また本発明の光重合開始剤にアミンを添加することでよ
り一層感度の増大がある。特にクマリン誘導体がアミノ
基を持たない場合、その効果は顕著である。これらアミ
ン類は光重合開始剤に対し約１＝ｌＯ〜約ｌＯ：１の範
囲で使用される。

°　　また、併有するアミンとして、芳香族アミンとし
てはエチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、メチル
−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、イソアミル−ｐ−
ジメチルアミノベンゾエート、フェニル−ｐ−ジメチル
アミノベンゾエート、エチル−ρ−ジエチルアミノベン
ゾエート、フェニル−ｐ−ジエチルアミノベンゾエート
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン、ト
リフェニルアミンなどが、脂肪族アミンとしてはトリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエタノールアミン
などが、ポリアミンとしてはメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、１．４−シクロヘキサンジアミン、
フェニレンジアミンなどがあげられるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。上述のアミン類は２種以上
混合して用いてもよい。

以下に本発明の記録媒体について説明する。

本発明の記録媒体は、支持体と支持体上に設けられた転
写記録層よりなる。転写記録層には、光エネルギーと熱
エネルギーの付与によって感応する感応成分が含有され
ており、光エネルギーと熱エネルギーが付与されること
により転写記録層の転写特性が変化するように構成され
ている。

本発明の記録媒体を用いて転写記録を行うには、まず転
写層に光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少く
とも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて付与
することにより転写特性を変化させ、その転写特性の違
いによる転写像を、例えば加熱と加圧を用いることによ
り被転写媒体に転写する。この転写特性を支配する物性
は、使用する記録媒体の種類により任意に定められるも
のであり、例えば、転写像を熱溶融状態にして転写する
転写記録媒体の場合には、溶融温度、軟化温度又は、ガ
ラス転移点などであり、また、転写像を粘着状態又は、
被転写媒体への浸透性状態にして転写する転写記録媒体
の場合には、同一温度における粘度である。

本発明の記録媒体を画像形成に供するに好ましい画像形
成方法を記す。その理解のために、光と熱エネルギーに
より転写像が形成される記録媒体を用いた例を挙げて第
１ａ図〜第１ｄ図により説明する。

第１ａ図〜第１ｄ図の各グラフの時間軸（横軸）はそれ
ぞれ対応している。また、転写記録層には感応成分とし
て、後述する少なくとも光重合開始剤および不飽和二重
結合を有するモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマ
ーが含まれている。第１ａ図はサーマルヘッド等の加熱
手段を時間０〜ｔ３の開発熱駆動７させた場合の加熱手
段の表面温度の上昇およびその後の温度降下の様子を示
すものである。この加熱手段に圧接されている転写記録
媒体は、加熱手段の温度変化に伴い、第１ｂ図に示すよ
うな温度変化を示す。即ち、ｔ。

の時間遅れをもって温度上昇し、同様にｔ３より遅れて
ｔ４の時刻に最高温度に達し以降温度が下降する。

次に、軟化温度を用いて本発明の詳細な説明する。

転写記録層の軟化温度をＴｓとする。転写記録層の粘度
は、Ｔｓ以上の温度領域で急激に減少する。この様子を
第１ｃ図の曲１ｉｌＡで示した。時刻ｔ２でＴｓに達し
た以降最大温度に達する時刻ｔ４迄粘度降下が続き、温
度低下と共に再び粘度は増加しＴｓに降下する時刻ｔ６
迄急激な粘度増加を示す。この場合転写記録層は加熱前
と基本的に物性の変化を受けておらず、次の転写工程で
温度Ｔｓ以上に加熱すれば上記したと同じ様に粘度の減
少を示す。

従って、被転写媒体と圧接して転写に必要な加熱、例え
ばＴｓ以上に加熱をすれば従来の熱転写記録の転写メカ
ニズムと同様な理由で転写記録層は転写されることにな
るが、本発明の場合には、第１ｄ図に示すように、時刻
ｔ２より加熱と同時に光照射した場合、転写記録層が軟
化し転写記録層に含まれている光重合開始剤が活性化さ
れ温度が反応速度を大きくするに充分なだけ上昇してい
ると５重合性千ツマーが重合する確率が飛躍的に大きく
なる為、硬化が急激に進む。

こうして加熱と光照射とが同時に行なわれると、転写記
録層は第１Ｃ図の曲線Ｂに示す様な挙動を示す。そして
反応が進むと共に軟化温度が上昇し架橋が終了する時刻
ｔ５ではＴｓからＴｓ’に変化する。この様子を第１ｄ
図に示した。従りて次の転写工程で加熱するとＴｓ’　
に変化した部分と変化しない部分とでの性質の相異が生
じる。

これに伴って、転写記録層が転写を開始する温度である
転りＪ開始温度Ｔａも変化し、Ｔ　ａ　’　となる。そ
こで例えばＴ　ａ　＜　Ｔ　ｒ　＜　Ｔ　ａ　’　を満
たすＴｒに加熱すれば被転写媒体に軟化温度の上昇しな
い部分のみの転写がされる。転写工程の温度安定粒度に
依るがこのときのＴｓ’　−Ｔｓは約２０℃以上が好ま
しい。特に、４０℃以上が好ましい。この値はＴｓ＞Ｔ
ｓ’の場合も同様である。このようにして、画信号に応
じて加熱又は非加熱を制御し、同時に光照射する事で転
写像を形成する事ができる。

転写記録層の転写特性を支配する物性としては、以上説
明した軟化温度以外にも溶融温度、ガラス転移点等が考
えられるが、いずれの場合も複数種のエネルギーの付与
前後での、溶融温度、ガラス転移点等の不可逆変化を利
用して転写記録層中に転写像を形成するものである。ま
た、軟化温度、溶融温度、ガラス転移点はほぼ同様の傾
向で変動し、従って軟化温度を用いた前述の説明はその
まま溶融温度、ガラス転移点を用いた説明でもある。

尚、本発明における転写開始温度は、次に様にして測定
する。

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗
布された６μ厚の転写記録層と被転写媒体として用いる
表面平滑度（ベック平滑度）が５０〜２００秒、厚さ０
．２ｍｍの上質紙とを対向させて転写記録媒体と上質紙
とを次に示す２つのロールで挟持して２．５ｍｍ／ｓｅ
ｃ、の速度で搬送する。２つのロールのうち第１のロー
ルは転写記録媒体側に配され、　３００Ｗのハロゲンヒ
ータ内蔵の鉄ロールであり直径は４０ｍｍである。又、
上質紙側の第２のロールは直径４０ｍｍの鉄ロールの表
面が０．５ｍａ＋厚のフッ素ゴムで被覆されており、２
つのロールは線圧４　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍの圧力で対向
している。第１のロールの表面をサーミスタで検出し、
所定の温度に維持する様にハロゲンヒーターを制御する
。２つのロールの間を通過した後４秒後に上質紙を平面
に保ちながら、転写記録媒体を略９０°の角度で、ロー
ルの搬送速度と等速で引張り転写記録媒体と上質紙とを
剥離し、転写記録層の上質紙への転写の有無を観察する
。こうして除々にビートロール（第１のロール）の表面
温度を上昇させながら（昇温速度１０℃／Ｍ　Ｉ　Ｎ以
下）転写画像の光学濃度が飽和したときの温度を測定し
、転写開始温度を知る。

ここで、転写特性の変化とは、記録媒体のガラス転移温
度Ｔｇの変化、または、軟化温度Ｔｓの変化、または溶
融温度Ｔｍであることを記したが、本発明の記録媒体は
後の転写工程で記録画像を得るため、被記録媒体への粘
着状態又は、浸透性状態が変化すれば良く、明確な上記
Ｔｇ、ＴｓまたはＴｍの変化がなくても適応可能である
。

また光エネルギーと熱エネルギーの付与は同時でもよい
し別々でもかまわない。

本発明の記録媒体の成分である光重合開始剤は萌述の光
重合開始剤と同様のものである。

本発明のごとく、記録媒体の感応成分が固体である場合
、その反応速度は光重合開始剤の拡散速度に大きく依存
する。さらに光重合開始剤が複合系で相乗効果のある場
合、１成分系に比してより光重合開始剤の拡散速度の影
響が大きい。本発明においては記録媒体の感応成分に光
エネルギーと熱または熱に変換しつるエネルギーの付与
により記録を行うが、記録媒体の感応成分が常温で固体
であるため熱または熱に変換しうる熱エネルギーの付与
により感応成分中に含まれる光重合開始剤の拡散速度が
大きく変化する。ここで前述のごとく光重合開始剤が２
成分系であると１成分の光重合開始剤に比して反応速度
は光重合開始剤の拡散速度に大きく依存するため熱エネ
ルギーの付与により反応速度に大きな変化を持たせるこ
とができる。つまり光重合開始剤がクマリン誘導体から
選ばれる少なくとも一種の化合物とα−ジケトン誘導体
から選ばれる少なくとも一種の化合物との組み合せから
なる２成分系の光重合開始剤であり、かつ相乗効果が大
きい場合、光エネルギーのみを感応成分に付与した時に
比して光エネルギーと熱エネルギーを付与した時に前述
のごとく光重合開始剤の拡散速度の熱依存性が１成分系
の開始剤に比して２成分系の開始剤の方が大きいため記
録のコントラストが大きくとれる。

本発明の記録媒体の感応成分中に含有される光重合開始
剤の川（クマリン誘導体十α−ジケトン誘導体）は光重
合開始剤対不飽和二用結合を有する化合物（エチレン性
不飽和二重結合を有する重合可能な化合物）の重量比で
好ましくは約１：５〜約ｉ　：　＋ｏｏｏまでの範囲を
とることが可能で、さらに好ましくは約１：ｌＯ〜約１
　：　１００までである。

また本発明の記録媒体に用いられる不飽和二重結合を有
するモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーとして
は、ポリイソシアネート（必要に応じてポリオール類と
反応させておいてもよい）と不飽和二重結合を含むアル
コール、アミン類の重付加反応により合成されるウレタ
ン結合を有するウレタンアクリレート、ウレタンメタク
リレート類、およびエポキシ樹脂とアクリル酸またはメ
タクリル酸との付加反応により合成されるエポキシアク
リレート類、またはポリエステルアクリレート類、スピ
ンアクリラート類、ポリエーテルアクリレート類などが
あげられるが、本発明はこれに限定されるものではない
。

またプレポリマーとしては、主鎖にポリアルキレン、ポ
リエーテル、ポリエステル、ポリウレタンなどの管類を
有し、側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル
基、シンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基
、ケイ皮酸エステルなどに代表される重合性、架橋性の
反応基を導入したものがあげられるが本発明はこれに限
定されるものではない。

また以上にあげたモノマー、オリゴマー、プレポリマー
は常温で固体状であることが望ましい。

また、前述の不飽和二重結合を有するモノマー、オリゴ
マーまたはプレポリマーと光重合開始剤は結着剤と併用
してもよい。

結着剤としては、従来公知の有機高分子重合体が用いら
れる。例えば、側鎖にカルボキシル基を有する付加重合
体、例えばメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体
、イタコン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重
合体、マレイン酸共重合体等がある。また、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレンなとの塩素化ポリオレ
フィン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸アルキルエステル、
アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェン等の共
重合物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルとアクリロニトリ
ルの共重合物、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと
アクリロニトリルの共重合物、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニルと塩化ビニルの共重合物、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルニトリル、アクリ
ルニトリルとスチレンの共重合物、アクリルニトリルと
ブタジェン及びスチレンとの共重合物、ポリビニルアル
キルエーテル、ポリメチルビニルケトン、ポリエチルビ
ニルケトン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン、ポリアミド、ポリブタジェン、ポリイソプレン、
ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ゴム
、ポリクロロプレン、ポリスチレン−ブタジェン共重合
体、などがある。上記ポリマーのうち、好適に用いられ
るものとして塩化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合物、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重
合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ゴム、などがあ
る。これらは単独もしくは２種以上の混合物であっても
良い。結着剤を併用する場合には結着剤は感応成分に対
して１ｗＬ％〜９０ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％〜６０
ｗｔ％含有させる。

また、相溶、非相溶にかかわらず結着剤としてワックス
類も用いられ、キャンデリラワックス、カルナウバワッ
クス、ライスワックスなどの植物系ワックス、みつろう
、鯨ろうなどの動物性ワックス、セレシン、モンタンワ
ックスなどの鉱物系ワックス、パラフィンワックスなど
の石油ワックス、ポリエチレンワックス、サゾールワッ
クス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘
導体、硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体、ステアリン
酸などの脂肪酸や脂肪酸アミドエステルからなる合成ワ
ックスがある。本発明においてはこれらワックス類を１
種類あるいは２種類以上混合して用いてもよい。

着色剤は、化学的に認識できる画像を形成するために含
有させる成分であり、各種顔料、染料が適宜用いられる
。このような顔料、染料の例としては、カーボンブラッ
クや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、ハン
ザイエロー、ベンジシイエロー、ブリリアントカーミン
６Ｂ、レークレッドＣ、パーマネントレッドＦＡＲ、フ
タロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーク、ファス
トスカイブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシア
ニン染料等の着色剤などがあけられる。

着色剤の量としては、感応成分及び結着剤に対し、０．
１から３０重量部が好ましい。さらに本発明の転写層に
熱重合防止剤可塑剤などの添加剤を必要に応じて加えて
もよい。

以上に述べた感応成分は溶剤に溶解し、これを支持体上
に塗布した連続層であっても、感応成分を粒子状の画像
形成素体、または前記粒子状画像形成素体をマイクロカ
プセル化し支持体上に塗布ｌノだものでも構わない。本
発明に用いられる支持体として牡ポリエチレンテレフタ
レート、ポリアミドなどのフィルム状のものから選ばれ
る。

支持体はその表面に必要に応じて接着を容易にする為に
必要な他の塗布層或いはハレーション防止層、紫外線吸
収層、可視光線吸収層を設けても良い。

複数種の着色材料と、前記複数種の着色材料の各色に対
応して互いに感光波長領域の異なる複数種のクマリン誘
導体または感光波長域が互いに異なる従来公知の度光重
合開始剤及びクマリン誘導体とを用いて成る複数種の組
成体をマイクロカプセル化し、ランダムに支持体フィル
ム上に担持し、各光重合開始剤の感光波長域に対応した
波長の晃を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少な
くとも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同
時に付与することによりカラー記録に対応する記録媒体
となる。

転写記録層を構成する画像形成素体に第４図に示すよう
にマイクロカプセルを使用する場合には、コア部１ｃに
上記説明した材料を含有させる。コア部１ｃは固体状に
形成する。マイクロカプセルの壁材１ｄに用いられる材
料としては、例えば、ゼラチン、ゼラチン−アラビアゴ
ム、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、エチル
セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系尿素−
ホルマリン、レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ポリ
オール、メラミン−ホルムアルデヒド、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル−セ
ルロース、アセテートブチレート、ポリ酢酸ビニル、ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート
、ポリアミド、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
塩化ビニソデンーアクリロニトリル共重合体、エポキシ
樹脂、ポリビニルホルマール、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、酢
酸ブチルセルロース、ポリビニルピロントン、ポリ塩化
ビニリデン、ナイロン、テトロン、ウリウレタン、ポリ
カーボネート、無水マレイン酸系共重合体、ポリエチレ
ンテレフタレート等が用いられる。

本発明の転写記録媒体は、転写記録層の厚みは１〜２０
μが好ましく、特に３〜１０μが好ましい。転写記録層
が画像形成素体（マイクロカプセル状のものも含む）で
構成されている場合には、画像形成素体の粒径は１〜２
０μが好ましく、特に３〜１０μの粒径が好ましい。ま
た、画像形成素体の粒径分布は、数平均径に対して±５
０％以下が好ましく、特に±２０％以下が好ましい。画
像形成素体がマイクロカプセルの場合、壁材の厚さは、
　０．１〜２．０μが好ましく、特に０．１〜０．５μ
が好ましい。

マイクロカプセル化の方法としては従来公知の方法がい
ずれも通用でき、例えば、単純コアセルベーション法、
コンプレックスコアセルベーション法、界面重合法、１
ｎ−ｓｉｔｕ重合法重合面沈殿法、相分離法、スプレー
ドライング法、気中懸回被覆法、メカノケミカル法など
が用いられる。

画像形成素体を支持体に結着させるには、例えばポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）、エポキシ系接着剤、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエステル系
、ウレタン系、アクリル系、ウレタンアクリル系、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体系などの塗布用バインダーに
より行う。

塗布用バインダーの厚みは、　０．１〜１μが好ましい
。

本発明の記録媒体は、空気中の酸素のために転写記録層
のラジカル反応が抑圧されることがある。これを防止す
るために、例えばポリビニルアルコール水溶液に界面活
性剤を少量加えたものを酸素防止層として転写記録層上
に塗布するのが好ましい。この酸素防止層は転写像形成
後水洗いして除去する。又、マイクロカプセル化された
素体の場合は壁材に酸素防止層としての機能を持たせる
事ができる。

本発明の記録媒体は、例えば次のようにして製造するこ
とができる。

感応成分、安定剤、着色剤等の組成分を溶融混合してア
プリケーター等により支持体上に塗布して本発明の記録
媒体を作成する。また、転写記録層が画像形成素体によ
り構成されている場合には、前記成分を各色毎に噴霧乾
燥法等によって、微小な画像形成素体とし、ポリイミド
等のフィルム上接着剤を介して接着させることにより所
望の記録媒体を得る事ができる。

画像形成素体が、マイクロカプセルにより構成されてる
場合には、例えば後述の実施例に詳述されているような
方法によりマイクロカプセルの画像形成素体を製造し、
粒子状の画像形成素体の場合と同様にして、支持体上に
接着させる。

また、該画像形成素体を支持体上に静電気的に付着させ
ても良く、その場合には該画像形成素体または支持体ま
たは両方をコロナ帯電させるか４捺帯電させ付着させる
。

本発明において、画像形成素体を支持体上に物理的また
は化学的に担持する方法は、物理的方法としては上記の
ような接着剤を用いたりゃ静電気的に付着させる方法で
あり、化学的方法としては画像形成素体と支持体とが接
する表面のそれぞれに官能基を持たせ化学的に結着する
方法等である。

支持体としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ト
リアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド、ポリエ
チレンテレフタレート、アルミニウムなどの金属、等が
挙げられ、これらはフィルム状、板状、ドラム状、球状
であっても良い。

〔実施例〕

以下に本発明の光重合開始剤について、実施例を挙げて
説明する。

クマリン誘導体は種々の吸収波長を有するため、光源と
しては以下に示す特性の蛍光ランプを用いた。

光源Ａ　ビーク波長３３５ｎｍ　（東芝■製ＦＬＩＯＡ
　７０Ｅ３５） ／／　ｆ３　　　　／／　　　　３９０ｎｍ　（東芝■
製ＦＬＩＯＡ　７０Ｅ３９） 〃Ｃノ１４５００ｍ（東芝■製 Ｆｌ、ＩＯＡ　　７０Ｂ） なお実施例における感光材料の調整は以下の方法で行っ
た。

（感光材料の調整） エチレン性不飽和二重結合を存する重合可能な化合物と
して、東亜合成化学工業製、特殊アクリレートＭ−２１
５２０ｇ、結着剤としてＤｕ　ｐａｎｔ社製ＰＭＭ八２
０へ８を１０ｇ及び第１．２．３表で示すような組み合
せの光開始剤を１００ａｌのジクロロメタン中に溶かし
、得られた溶液をスピンナーでアルミニウム板上に塗布
、これを６０℃５分間乾燥させ感光層とした。（厚さ約
ＩＯμ） 次に前記感光層の上に酸素防止層としてＰＶＡ（ポリビ
ニルアルコール）を５Ｉｉｊの厚さで塗布したものを試
料とした。

（試料の感度測定） 試料上に光学楔（光学濃度０〜１５段）を置き、試料中
のクマリン誘導体の吸収最大ピークに最も近い光源Ａ、
Ｂ、Ｃのいずれか１つを１分間露光したのちＰＶＡを水
洗しさらに感光層を１、　ｌ、　１．−トリクロロエタ
ンで３０秒間処理して現像した。

現出した画像の対応する光学楔の最高段数を試料の感度
として表わす。

クマリン誘導体とα−ジケトン誘導体は１：１（重量比
）の割合で感光層中２ｗＬ％になる様に試料を調整した
。アミンを添加する場合、その添加量はクマリン誘導体
と同量とした。

実施例１）〜７） 第１表に示すクマリン誘導体とα−ジケトン誘導体とを
それぞれ第１表のように組合わせて、光源Ａを用いて感
度を測定した。その結果を第１表に示した。

アミンとしてはエチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエー
トを用いた（以下の実施例においても同じ）。

実施例８）〜１２） 第２表に示すクマリン誘導体とα−ジケトン誘導体とを
それぞれ第２表のように組合わせて、光源Ｂを用いて感
度を測定した。その結果を第２表に示した。

第２表 実施例＋３）〜１５） 第３表に示すクマリン誘導体とα−ジケトン誘導体とを
それぞれ第３表のように組合わせて、光源Ｃを用いて感
度を測定した。その結果を第３表に示した。

第３表 実施例１６）〜１８） 次に光源として第８図に示すアルゴンイオンレザー１３
（４８８ｎｍ）を用いた実施例について説明する。

第４表で示すクマリン誘導体から選ばれる化合物とα−
ジケトン誘導体から選ばれる化合物とを実施例１と同様
に調整し回転板１６（アルミニウム）上に１０μの厚さ
で塗布し、感度を測定した。

感光層には実施例１と同じ酸素防止層を設けた。

アルゴンイオンレーザ−の出力はＩＷで、集光レンズ１
５により回転板１６上の感光層にビーム径１００μで照
射した。レーザービームは１回転板１６の回転軸から離
れた位置に照射するようにした。

こうして回転板の回転数を色々と変え（感光層に付与さ
れるエネルギーが変化することになる）、感光層が反応
して現像後回転板上にリング状に残存するために必要な
最低エネルギーにより感度を評価した。感光層の現像は
実施例１と同様に行なった。評価結果を第４表に示した
。尚、第８図で１４はシャッター、１７は回転板１６を
回転させるモーターである。

第１表〜第４表より理解される様にα−ジケトンを添加
しない場合は反応しないのに対し、クマリン誘導体から
選ばれる化合物とα−ジケトン類から選ばれる化合物を
併用することで、８ｉめで高感度でアルゴンイオンレー
ザ−に対しても高い感度をイＴ３−る光重合開始剤が得
られることがわかる。

以下に本発明の記録媒体の実施例を示す。

実施例１９） ０′Ｓ５表 第５表に示す成分をジクロロメタン溶剤に溶解せしめ、
厚さ６μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚
さ４μにて塗布した。木肌上にポリビニルアルコール（
Ｍ　ｗ　＝　１２００）水溶液を塗布し酸素防止膜（膜
厚ｔｏ）Ｌｌｌ）を形成し試料とした。

次に上記手法により作製した試料をロール状に巻き回し
て第２図に示す装置の送り出しローラー２に組み込んだ
。

サーマルヘッド４としては８ドツト／ｍｍのＡ−４サイ
ズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列され
ているものを用い、転写記録媒体１の支持体ｌａ側が発
熱素子に接する様に配し、転写記録媒体１のテンション
により発熱素子に押圧される様にした。そして対向した
部所でケミカルランプ（発光ビーク４５０ｎｍ、東芝■
製ＦＬＩＯＡ　７０Ｂ）３を配置した。

次に画信号に応じてサーマルヘッドの発熱を制御回路５
により制御する。本実施例においては光と熱が与えられ
て軟化温度が上昇すると共に転写開始温度が上昇する転
写記録層を扱う為、ネガ記録となる。即ちサーマルヘッ
ドの制御はマーク信号（黒）の場合は通電せず、マーク
信号でない（白）の時に通電して発熱させる。此の発熱
時の通電エネルギーは０．８Ｗ　／　ｄｏｔ　Ｘ　２．
０ｍ５ｅｃであった。こうしてケミカルランプで光照射
を一様にしながら上記した様な要領で画信号に応じてサ
ーマルヘッドを＋１．ＩＪ御、駆動し７　ｍ５ｅｃ／　
１ｉｎｅの繰り返し周期で同期して転写記録媒体をステ
ッピングモータとドライブゴムロールとで搬送した。

次いでポリビニルアルコール膜を水洗いして除去し、第
３図に示す様に表面平滑度１０〜３０秒の範囲にある普
通紙ｌＯを転写記録層１ｂに重ねて、ヒートロール８と
ピンチロール９とで挟んで搬送した。ビートロール８は
３００Ｗのヒータ７を内部に持ち、表面を２１１ＩＩ厚
のシリコンゴムで被覆したアルミロールで表面を５０〜
１５０℃の範囲の任意の温度に保つ様ピータを制御した
。ピンチロール９はＪＩＳゴム硬度計の硬度５０′″の
シリコンゴムロールで押圧を１〜１．５　ｋｇ／ｃゴと
した。

ヒートロール８の温度が９０℃〜１５０℃の範囲で、普
通紙を転写記録層に重ねて搬送した後、支持体フィルム
をはく離したところ定着性の良好な高品位画像を形成で
きた。記録媒体１は巻き取りローラー１１に巻きとった
。

実施例２０）〜２４） 第５表に示す組成のうちクマリン誘導体を以下に示すも
のに代えても実施例１９）と同条件で普通紙に記録を行
なった。その結果、定着性の良好な高品位画像を形成て
きた。

実施例　　　　　　クマリン誘導体 ２０）　　９，９°−カルボニルビス（１，２，４，５
−テトラ、ヒドロ−３Ｈ，６８，１０１１［１］ベンゾ
ピラノ［９，９ａ、！−ｇｈｌキノラジンー【０−オン
）２１）　　９−（７−ジエチルアミノ−３−クマリノ
イル）−１，２，４，５−テトラヒドロ−３８，６Ｈ。

１０８　［１］ベンゾピラノ［９，９ａ、１−ｇｈｌキ
ノラジンー１０−オン） ２２）　　３−（２’−ベンズチアゾイル）−７−ジエ
チルアミノクマリン ２３）　　１０−アセチルジュロリイジノ［９、１０−
ｅ’ｌ　−１１１１−ビラン−ＩＩ−オン ２４）　　＋ｏ−シアノジュロリイジノ［９，１０−ｅ
］−１１１１−ビラン−１１−オン 実施例２５） 第６表 ７１ｇ６表に示す成分で実施例１９）と同様に試料を調
製し、実施例１９と同様な作画実験を行った。ただし、
サーマルヘッドの通電エネルギーは０．８Ｗ／ｄｏｔ　
ｘ５．０ＩＩｌｓｅｃ　、　ａり返し周期はｌ０ｍ５ｅ
ｃ／１ｉｎｅ、ヒートロールの温度は、　１１０〜１５
０℃、光源３はクマリンの吸収波長に合せて発光ビーク
３９０ｒｖ＋のケミカルランプＢ（東芝ＦＬＩＯＡ　７
０Ｅ：１９）であった。実施例１９）と同様に定着性の
良好な高品位画像を形成できた。

実施例２６）〜３０） 第６表に示す組成のうちクマリン誘導体を以下に示すも
のに代えても実施例１９）と同条件で普通紙に記録を行
なった。その結果、定着性の良好な高品位画像を形成で
きた。

実施例　　　　　　クマリン誘導体 ２６）　　３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−シ
メトキシクマリン ２７）　　３．３°・−カルボニルビス（７−メドキシ
クマリン） ２８）　　５．７−ジメトキシ３，３°−カルボニルビ
スタマリン ２９）７−ジニチルアミノー３−（４−ジメチルアミノ
ベンゾイル）クマリン ３０）　　３−（４−クロロフェニル）−４−メチル−
７−ジニチルアミノクマリン 比較例１） 第５表に示す組成の材料よりカンファーキノンを除いた
組成で実施例＋９）と同様に試料を調製し作画実験を行
ったところ、サーマルヘッドの通電エネルギー１．０Ｗ
　／　ｄｏｔ　Ｘ　５０ｍ５ｅｃ、繰り返し周期１２０
ｍ５ｅｃ、ヒートロールの温度９０〜ｌｏｏ℃でかろう
じて画像として認識される画像が形成された。

ここで明らかな様に光開始剤としてクマリン誘導体を単
独で用いるとα−ジケトン類と併用して用いた場合に比
して感度が極端に低下し、画像のコントラストも悪化す
る。

実施例３１） 第４図に示す如く転写記録層１ｂはコア１ｃとして第７
表および第８表に示す組成の材料を用いて次に示す方法
によりマイクロカプセル状の画像形成素体を形成してな
る。

第７表 第８表 即ち、第７表及び第８表に示す成分１０ｇを先ず塩化メ
チレン２０ｇに混合したものを、カチオン又はノニオン
等ＨＬＢ値の少なくとも１０以にの界面活性剤とゼラチ
ン１ｇを溶解した水２００ｍ１に混合し、６０℃加温下
ホモミキサーによってａ、ｏｏｏ〜ＩＱ、０００ｒｐｍ
で攪拌して乳化し、平均粒径２６μ層の油滴を得た。

更に６０℃下で攪拌を３０分間続は塩化メチレンを留去
することにより平均粒径をｌＯμにした。これにアラビ
アゴム１ｇを溶かした水２０農１を加え、ゆっくり冷却
しなからＮＨ４Ｏ＋１（アンモニア）水を添加しｐＨ１
１以上にすることによってマイクロカプセルスラリーを
得、グルタルアルデヒド２０％水溶液１．０ｍｌをゆっ
くり加えてカプセル壁を硬化する。

その後ヌッチェ濾過器で固液分離し、真空乾燥器で３５
℃、１０時間乾燥してマイクロカプセル状の画像形成素
体を得た。

これら２種類の画像形成素体は、第７表及び第８表のコ
アＩＣがシェル１ｄで被覆されたマイクロカプセルで、
粒径７〜１５Ｉ！ｊ、平均粒径ｌＯμに形成される。

前記の如くして形成された２種類の画像形成素体を十分
に混合して、ＰＶＡ５％水溶液に界面活性剤を１００ｃ
ｃ当たり数滴垂らしてなる付着剤１ｆを用いて厚さ６μ
のポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる支持体
上に付着して転写記録層１ｂを形成しこれによって記録
媒体１を構成した。

前記第７表で示す画像形成素体中のクマリン誘導体は第
５図の吸光特性においてグラフＣの帯域の光を吸収し画
像形成時にはマゼンタ色となり、また第８表で示す画像
形成素体中のクマリン誘導体は第５図の吸光特性におい
てグラフＤの帯域の光を吸収し画像形成時には青色とな
る。

次に、転写記録層ｔｂをロール状に巻き回して第２図に
示す装置に組み込んだ。但しここで３で示される光源は
前記吸収特性を示すクマリン誘導体に対応して発光ビー
ク４５０ｎｍのランプＣ（東芝■Ｆ１．１０八７０Ｂ）
と発光ビーク３３５ｎｍのランプＡ（東芝■ＦＬＩＯＡ
　７０Ｅ３５）の２本を配置した。

転写記録層１ｂは所定の波長の光と熱とが付与されると
軟化点温度が上昇し、記録紙に転写されなくなる性質を
有しているために第６図のタイミングチャートに示すよ
うにマゼンタ色記録に際してはサーマルヘッドの発熱素
子列のうち画信号のマゼンタに相当する発熱素子に通電
せず、画信号の白（被記録媒体は白色とする）に相当す
る部分に２０ｍ５ｅｃの通電を行い同時にランプＣを照
射時間２５＋ｗｓｅｃで一様に照射した。

次に青色記録に際しては前記照射終了後２５ｍ５ｅｃ経
過してから、即ち前記通電時間より５０ｍ５ｅｃ後に今
度はサーマルヘッドの発熱素子列のうち画信号の青に相
当する発熱素子には通電せずに画信号の白に相当する部
分に３５ｍ５ｅｃの通電を行い同時にランプＡを照射時
間４５ｍ５ｅｃで一様に照射した。

以上のような要領で青、マゼンタ、白の画信号に応じて
サーマルヘッドを制御して転写記録層１ｂにネガ像を形
成し、　１００ｍ５ｅｃ／　１ｉｎｅの繰り返し周期で
同期して記録媒体１を搬送した。

次に実施例１９）と同様に普通紙を転写記録層に重ねて
圧接、加熱することで青、マゼンタ２色の転写像を普通
紙に転写することができた。

本発明の記録媒体によれば上記の如くして２色記録がワ
ンショットで行なわれるものである。

実施例３２） 実施例３１）の第７表において、クマリン誘導体を３−
（２’　　−ベンズチアシリイル）−７−シエチルアミ
ノクマリンに換え、また第８表において、クマリン誘導
体とα−ジケトンとアミンの３つの代わりに従来公知の
光重合開始剤であるクオンタキュア−ＰＤＯ（ワードブ
レンキンソップ社）用いた以外は、実施例３１）と同様
にしてマイクロカプセル化し、３−（２’　　−ベンズ
チアシリイル）−７−シエチルアミノクマリンを含有す
る側のマイクロカプセルには眞記ランプＣを、クオンタ
キュア−ＰＤＯを含有する側のマイクロカプセルには前
記ランプＡを対応させ、第７図のタイミングチャートに
示す光と熱の付与条件で、それ以外は実施例３１）と全
く同様にして普通紙に転写記録を行なった。その結果前
、マゼンタ２色の転写像が得られた。

上記の如く、本発明の光重合開始剤と従来公知の光重合
開始剤とを組合せても、２色記録がワンショットで行な
われるものである。

〔発明の効果〕

以上に説明した様に本発明の光重合開始剤は、非常に高
感度であり、アルゴンイオンレーザ−の発振域において
も高感度である。

また本発明の記録媒体を光エネルギーと熱エネルギーと
による記録方法に用いれば、付与されるエネルギーに対
して非常に高感度となり、鮮明な記録画像が得られる。

さらに、転写記録層が粒状の画像形成素体よりなる場合
は、個々の固体状の画像形成素体が被記録物に付着する
ことにより転写記録が成されるために、表面平滑度の低
い一般的に用いられる杵通紙にも鮮明なかぶりのない記
録画像が得られる。

さらに、光および熱または熱に変換しつるエネルギーを
転写像形成手段として用いることができるため、デジタ
ル画像の記録が容易に形成できる。さらに、本発明の記
録媒体は、光および熱または熱に変換しうるエネルギー
を同時に付与して初めて転写像が形成されるものである
ため、高感度記録と保存安定性の両方を同時に満足させ
ることが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図〜第１ｄ図は本発明の記録媒体を用いた転写記
録の原理図であり、第２図、第３図は本発明の記録媒体
を用いて転写記録を行なう装置の模式図であり、第４図
は転写記録媒体の構成図であり、第５図は転写媒体中の
増感剤の吸光特性を示す説明図であり、第６図及び第７
図は熱および光を付与するタイミングチャートであり、
第８図はアルゴン−イオンレーザ−で露光する装置の模
式％式％ １ｂ−・転写記録層、　　１　ｃ−コア、ｌｄ−・・は
シェル（壁材）、 １ｆ・・・付着剤、　　　　　２・−供給ロール、３・
・・ランプ、　　　　　４・・・サーマルヘッド、５・
・・制御回路、　　　　７・−ヒーター、８・・・ヒー
トローラー、９・・・ピンチローラ−１１０−・・許通
紙、　　　　Ｉｌ−巻重りロール、１２・・・記録画像
、 ・＋　３　・・・アルゴンイオンレーザ−１１４・・・
シャッター、　　　１５・−レンズ、１６−・回転板、
　　　　１７−・・モーター。 特許出願人　　キャノン株式会社 三洋化成工業株式会社

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）クマリン誘導体から選ばれる少なくとも１種の化
   合物とα−ジケトン誘導体から選ばれる少なくとも１種
   の化合物とを含有してなる光重合開始剤。
2. （２）前記クマリン誘導体とα−ジケトン誘導体以外に
   、アミン類を併有している特許請求の範囲第１項記載の
   光重合開始剤。
3. （３）光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少く
   とも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて付与
   することにより、その転写特性が変化する転写記録層を
   支持体上に有する記録媒体であって、該転写記録層が、
   少なくとも着色剤と光エネルギー及び熱エネルギーの付
   与によって感応する感応成分とを有し、かつ常温で固体
   状に形成されており、該感応成分が少なくとも光重合開
   始剤および不飽和二重結合を有するモノマー、オリゴマ
   ーまたはプレポリマーを含有し、更に該光重合開始剤が
   クマリン誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物と
   α−ジケトン誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合
   物とからなるものであることを特徴とする記録媒体。
4. （４）前記光重合開始剤が、前記クマリン誘導体とα−
   ジケトン誘導体以外に、アミン類を併有している特許請
   求の範囲第３項記載の記録媒体。
5. （５）前記画像形成素体が結着剤を含有している特許請
   求の範囲第３項または第４項記載の記録媒体。
6. （６）前記画像形成素体が、粒子状であり、前記支持体
   上に層を形成するように物理的または化学的に担持され
   ている特許請求の範囲第３項乃至第５項のいずれかに記
   載の記録媒体。
7. （７）前記画像形成素体が、壁材により被覆されカプセ
   ル化されている特許請求の範囲第６項記載の記録媒体。