JPH03294338A - 繊維強化塩化ビニル系樹脂成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、繊維強化塩化ビニル系樹脂成形物の製造方
法に関する。

（従来の技術） 多数の連続する強化繊維を粉体状熱可塑性樹脂中に通し
てこの熱可塑性樹脂を強化繊維に含侵させた後、次いで
熱可塑性樹脂を加熱溶融して強化繊維と熱可塑性樹脂と
を一体化させた繊維強化熱可塑性樹脂成形物の製造方法
は知られている（例えば、特公昭５２−３９８５公報）
。

ところで、このような製造方法において、熱可塑性樹脂
に塩化ビニル系樹脂を用いると、その樹脂特性から繊維
強化塩化ビニル系樹脂成形物の諸物性は優れたものが得
られることが期待される。

しかし、塩化ビニル系樹脂は他の熱可塑性樹脂に比して
強化繊維との親和性に乏しく、ガラスロービングなどの
強化繊維にバインダー、カップリング剤等で湿式表面処
理を施しただけでは強化繊維と塩化ビニル系樹脂との一
体化が十分なものとならず、期待どおりの物性をもつ製
品が得られなかった。

（発明が解決しようとする課！！ｌ） この発明は、前記した点に鑑み、強化繊維と塩化ビニル
系樹脂との一体化を更に向上させることにより、抗張力
、剛性、耐衝撃性等の諸物性が優れた繊維強化塩化ビニ
ル系樹脂成形物を製造することを目的とする。

（課題を解決するための手段） この発明の繊維強化塩化ビニル系樹脂成形物の製造方法
は、前記課題を解決するため、塩化ビニル系樹脂を主成
分とする粉粒体を、開繊状態の強化繊維に含浸させ、次
いで粉粒体を加熱溶融させることにより塩化ビニル系樹
脂と強化繊維とを一体化させた繊維強化塩化ビニル系樹
脂成形物を製造する方法において、前記粉粒体に下記口
）〜（５）に示される物質の少なくとも一つを塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部添加
することを特徴とする繊維強化塩化ビニル系樹脂成形物
の製造方法を提供するものである。

（１）　Ｒ’−５ｉＸ３ 但し、Ｒ１はＮＯ３，Ｃ山、　エポキシ基、　ＳＨを示
し、ＸはＣ１，０１？”　（Ｒ”は飽和炭化水素基又は
飽和炭化水素のケトン化合物基）を示す。

（２）　Ｒ（４−１１）　Ｓｔ　（ＯＯＲ３）ゎ但し、
すは１〜４の整数を示し、Ｒは有機基を示し、Ｒ３は飽
和炭化水素基を示す。

（３）クロム錯塩 １４）　Ｔｉ　（ＯＲ’）　＃ 但し、Ｒ４は飽和炭化水素基を示す。

（５）リン酸系エステル この発明において、強化繊維は、好ましくは１０−以上
の長さの多数本フィラメントからなる集束体が好適に用
いられる。そして、ガラス繊維をはじめとして、カーボ
ン繊維、アルミナ繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊
維、ナイロン繊維などの繊維が用いられ、それらのロー
ビングが好適に用いられる。

塩化ビニル系樹脂としては、用途及び必要性能に応じ、
塩化ビニル単独重合体のみならず塩化ビニルとこれと共
重合しうる他の単体とのグラフト共重合体或いはブロッ
ク共重合体などから適宜選択され、その重合度も特に限
定されない。また、強化繊維への含浸性の面から、平均
粒径が５０μ以上、好ましくは１００μ以上の比較的粒
径の大きな懸濁重合法による塩化ビニル系樹脂が好適に
用いられる。

この発明においては、塩化ビニル系樹脂に滑剤、安定側
、可塑剤、充填剤等の従来公知の添加剤が適宜必要量添
加されるとともに、上記（１１〜（５）の物質の少なく
とも一つを添加することにより、塩化ビニル系樹脂を主
成分とする粉粒体とされる。

上記（１１〜（５）の物質は、塩化ビニル系樹脂と強化
繊維との結合一体化を強化する所謂結合改良剤として用
いられるものであり、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、０．０１〜２重量部が添加される。添加量が０
．０１重量部未満では結合一体化効果が小さく、また、
２重量部を越えると塩化ビニル系樹脂自体の特性を阻害
することがあるので好ましくない。

この結合改良剤としての上記（１１〜（５）の物質のそ
れぞれを例記すると次のとおりである。なお、二物賞以
上を併用してもよい。

（１）Ｒ’−５ｉＸｓの例 ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエ
トキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、Ｔ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−（アミノエチル）
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｔ−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、Ｔ−クロロプロビ
ルトリメトキシシラン等。

（２）Ｒ（４−ａｌｌ　５ｔ（ＯＯＲ３）Ｂの例ビニル
トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン。

（３）クロム錯塩の例 重クロム酸ナトリウムのアクリル酸混合水溶液。

（４１Ｔｉ（ＯＲ４）４　　［オルソチタン酸エステル
］の例テトライソプロピルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネートポリマー、テトラブチルチタネート、テ
トラブチルチタネートポリマー、テトラステアリルチタ
ネート、２−エチルヘキシルチタネートなどのチタンエ
ステル類、イソプロポキシチタニウムステアレートなど
のチタンアシレート類、チタニウムアセチルアセトネー
ト、チタニウムラクテートなどのチタンキレート類。

（５）有機リン酸系エステルの例 リン酸エチル、リン酸ブチル、リン酸イソペンチルなど
のリン酸エステル類、ホスホン酸メチル、ホスホン酸エ
チル、ホスホン酸ブチル、ホスホン酸２−エチルヘキシ
ル、ホスホン酸フェニルなどのホスホン酸エステル類、
亜リン酸メチル、亜リン酸エチル、亜リン酸イソプロピ
ル、亜リン酸オクチル、三官能性基を持つ亜リン酸エス
テルなどの亜リン酸エステル類。

この発明方法の具体的実施態様例としては後述の実施例
で説明されるが、得られた繊維強化塩化ビニル成形物は
、シート状に製せられ、所謂プリプレグとして複合成形
体用芯材として利用されることが多い。

（作用） この発明方法では、塩化ビニル系樹脂を主成分とする粉
粒体に上記したような特定の物質を添加することによっ
て、加熱融着の際における塩化ビニル系樹脂と強化繊維
との結合一体化が促進強化されるようになり、塩化ビニ
ル系樹脂と強化繊維との一体化が強固なものとなる。

（実施例） この発明方法の実施例及び比較例を以下示す。

以下、重量部は単に部として示し、実施例及び比較例に
おいて粉粒体の基本配合は次のとおりである。

く粉粒体の基本配合〉 塩化ビニル系樹脂幅　　　　　１００部錫系安定剤＄２
　　　　　　　　６部 滑剤（ワックス）０．９部 （注）＊１；アデカ・アーガス化学■製、商品名アゾイ
カサイザー ＊２；三共有機合成■製、商品名５Ｎ７−４６１に 〈実施例１〉 前記基本配合において、塩化ビニル系樹脂としてポリ塩
化ビニル（平均粒径２００μ、信越化学■製、商品名Ｔ
Ｋ−７００）を用い、これに結合改良剤として、Ｔ−グ
リシドキシプロビルトリメトキシシラン０．５部を添加
し、スーパーミキサーで乾式混合して粉粒体を得た。

この粉粒体を流動床におき、ガラスロービングを開繊状
態で流動床に導いて粉粒体を含浸させた後、１８０℃の
ロール間に通して加熱圧着して、厚さ０．５　ｍｍ、幅
３００ｕ、ガラス繊維含有率３０容量％のガラス繊維強
化塩化ビニルシートを得た。

（実施例２〉 塩化ビニル系樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体（信越化学■商品名ＭＡ８００Ｓ）を用いた以外は
実施例１と同様にして、厚さ０．５鶴、幅３００＋ｎ、
ガラス繊維含有率３０容量％のガラス繊維強化塩化ビニ
ルシートを得た。

〈実施例３〉 結合改良剤として、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シランを用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ
０．５　ｍ、幅３００ｍ、ガラス繊維含有率３０容量％
のガラス繊維強化塩化ビニルシートを得た。

〈実施例４〉 結合改良剤として、重クロム酸ナトリウム１５％含有の
アクリル酸５％水溶液を用いた以外は実施例１と同様に
して、厚さ０．５鶴、幅３００■、ガラス繊維含有率３
０容量％のガラス繊維強化塩化ビニルシートを得た。

（実施例５〉 結合改良剤として、テトライソプロピルチタネートを用
いた以外は実施例１と同様にして、厚さ０．５　ｍ、幅
３００ｎ、ガラス繊維含有率３０容量％のガラス繊維強
化塩化ビニルシートを得た。

〈実施例６〉 結合改良剤として、リン酸エチルを用いた以外は実施例
１と同様にして、厚さ０．５　ｍ、幅３００ｍ、ガラス
繊維含有率３０容量％のガラス繊維強化塩化ビニルシー
トを得た。

く比較例１〉 この発明の結合改良剤を全く用いない以外は実施例１と
同様にして、厚さ０．５　ｍ、幅３００鶴、ガラス繊維
含有率３０容量％のガラス繊維強化塩化ビニルシートを
得た。

（比較例２〉 この発明の結合改良剤を全（用いない以外は実施例２と
同様にして、厚さ０．５■、幅３００ｎ、ガラス繊維含
有率３０容量％のガラス繊維強化塩化ビニルシートを得
た。

く比較例３〉 結合改良剤としてγ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシランを３部添加した以外は実施例１と同様にして、
厚さ０．５ｆｉ、幅３００ｍ、ガラス繊維含有率３０容
量％のガラス繊維強化塩化ビニルシートを得た。

〈比較例４） 結合改良剤としてＴ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランを０．００５部添加した以外は実施例１と同様
にして、厚さ０．５　ｍ、幅３０Ｑｍ、ガラス繊維含有
率３０容量％のガラス繊維強化塩化ビニルシートを得た
。

これらの実施例及び比較例において得られたガラス繊維
強化塩化ビニルシートについて、繊維方向直角方向引張
強度（ダンベル状に裁断した試料片を繊維未配向に引張
り測定）、及びＤｕｐｏｎｔｌｉ撃強度（２０Ｘ２０ｍ
の試料片にて測定）は、下表のとおりであった。

この結果から、明らかなように、この発明方法で製造し
た繊維強化塩化ビニル系樹脂シートは、前記したとおり
の特定の結合改良剤を添加したことにより、繊維配向方
向と直角方向の引張強度、衝撃強度等の強度に優れてお
り、これは強化繊維と塩化ビニル系樹脂との一体化が強
固なものとなっていることを示している。

ける塩化ビニル系樹脂と強化繊維との結合一体化が促進
強化され、強化繊維と塩化ビニル系樹脂との一体化が強
固なものとなる。従って、衝撃強度、強化繊維の配向方
向と直角方向の引張強度等の諸物性に優れ、各種用途に
好適な繊維強化成形物が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）塩化ビニル系樹脂を主成分とする粉粒体を、開繊状
   態の強化繊維に含侵させ、次いで粉粒体を加熱溶融させ
   ることにより塩化ビニル系樹脂と強化繊維とを一体化さ
   せた繊維強化塩化ビニル系樹脂成形物を製造する方法に
   おいて、前記粉粒体に下記（１）〜（５）に示される物
   質の少なくとも一つを塩化ビニル系樹脂１００重量部に
   対して０．０１〜２重量部添加することを特徴とする繊
   維強化塩化ビニル系樹脂成形物の製造方法。 （１）Ｒ＾１−ＳｉＸ＿３ 但し、Ｒ＾１はＮＨ＿２、Ｃ＿２Ｈ＿３、エポキシ基、
   ＳＨを示し、ＸはＣｌ、ＯＲ＾２（Ｒ＾２は飽和炭化水
   素基又は飽和炭化水素のケトン化合物基）を示す。 （２）Ｒ＿（＿４＿−＿ｎ）Ｓｉ（ＯＯＲ＾３）＿ｎ但
   し、ｎは１〜４の整数を示し、Ｒは有機基を示し、Ｒ＾
   ３は飽和炭化水素基を示す。 （３）クロム錯塩 （４）Ｔｉ（ＯＲ＾４）＿４ 但し、Ｒ＾４は飽和炭化水素基を示す。 （５）リン酸系エステル