JPS6044535A - 強化熱可塑性樹脂 - Google Patents
強化熱可塑性樹脂Info
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- JPS6044535A JPS6044535A JP15253683A JP15253683A JPS6044535A JP S6044535 A JPS6044535 A JP S6044535A JP 15253683 A JP15253683 A JP 15253683A JP 15253683 A JP15253683 A JP 15253683A JP S6044535 A JPS6044535 A JP S6044535A
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- Japan
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- thermoplastic resin
- copolymer
- maleic anhydride
- reinforced
- glass fiber
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物に係わる
ものである。
ものである。
ガラス繊維強化熱可塑性樹脂（以下、ＦＲＴＰという）
は一般に強度、耐熱性、寸法安定性に優れた性能を有し
、各種成形品として広く使用されているが、本発明者等
は更に機械的強度の向上をはかる目的をもって鋭意研究
を重ね、この目的を達成する本発明を完成するに到った
。即ち本発明は無水マレイン酸と不飽和単量体との共重
合体およびシラン系カップリング痢で表面処理したガラ
ス繊維で熱可塑性樹脂を強化してなるガラス繊維強化熱
可・塑性樹脂に存するものでおる。
は一般に強度、耐熱性、寸法安定性に優れた性能を有し
、各種成形品として広く使用されているが、本発明者等
は更に機械的強度の向上をはかる目的をもって鋭意研究
を重ね、この目的を達成する本発明を完成するに到った
。即ち本発明は無水マレイン酸と不飽和単量体との共重
合体およびシラン系カップリング痢で表面処理したガラ
ス繊維で熱可塑性樹脂を強化してなるガラス繊維強化熱
可・塑性樹脂に存するものでおる。
本発明において無水マレイン酸と共重合体を形成する不
飽和単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ブタジェン、イソプレン、クロロブレン、２．３−ジク
ロロブタジェン、１．３−ｕンタジエン、シクロオクタ
ジエン、メチルアクリレート、エチルチクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルチクリレート等が挙けられ
、中でも、ブタジェン、スチレンがｈｔＬい。そしてこ
れら尊Ｉｉｔ体は２＆！以上併用してもよい。
飽和単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ブタジェン、イソプレン、クロロブレン、２．３−ジク
ロロブタジェン、１．３−ｕンタジエン、シクロオクタ
ジエン、メチルアクリレート、エチルチクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルチクリレート等が挙けられ
、中でも、ブタジェン、スチレンがｈｔＬい。そしてこ
れら尊Ｉｉｔ体は２＆！以上併用してもよい。
本発明における無水マレイン酸共重合体は平均分子量２
０００以上であるのが好ましく、無水マレイン酸と不飽
和単量体との割合は特に制限されないが、得られる共重
合体をアルカリ性の水性媒体に可溶にするには無水マレ
イン酸ヲ比較的多目に、例えば６０〜７５モルチの無水
マレ′イン酸を用いるのがよい。このような割合の共重
合体はアルカリ水溶液に可溶であって、その水溶液に用
いたアルカリ性物質（アルカリ金属。
０００以上であるのが好ましく、無水マレイン酸と不飽
和単量体との割合は特に制限されないが、得られる共重
合体をアルカリ性の水性媒体に可溶にするには無水マレ
イン酸ヲ比較的多目に、例えば６０〜７５モルチの無水
マレ′イン酸を用いるのがよい。このような割合の共重
合体はアルカリ水溶液に可溶であって、その水溶液に用
いたアルカリ性物質（アルカリ金属。
化合物、アンモニア、アミン類）によって塩の形となる
。
。
不飽和単量体に対して使用する無水マレイン酸の割合が
小さくなると得られる共重合体の親水度が低下し、この
ようなものに対しては乳化剤を併用し、エマルジョンの
形にしてガラス繊維の表面処理を行なうことができる８ 本発明で用いられるシラン系カップリング剤としては、
従来、ガラス繊維の表面処理に用いられたシラン系カッ
プリング剤がいずれも使用できる。具体的にはビニルト
リクロロシラン、ビニル−トリス−β−メトキシエトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランカとが挙げられる。そしてこれ
らカップリング剤は１種以上用いることができる。
小さくなると得られる共重合体の親水度が低下し、この
ようなものに対しては乳化剤を併用し、エマルジョンの
形にしてガラス繊維の表面処理を行なうことができる８ 本発明で用いられるシラン系カップリング剤としては、
従来、ガラス繊維の表面処理に用いられたシラン系カッ
プリング剤がいずれも使用できる。具体的にはビニルト
リクロロシラン、ビニル−トリス−β−メトキシエトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランカとが挙げられる。そしてこれ
らカップリング剤は１種以上用いることができる。
上記無水マレイン酸共重合体とシラン系カップリング剤
との使用割合は広範囲にわたって変え得るが、通常は例
えば前者１００重量部に対し、後者０．０１〜１０重量
部の割合で用いるのがよい。
との使用割合は広範囲にわたって変え得るが、通常は例
えば前者１００重量部に対し、後者０．０１〜１０重量
部の割合で用いるのがよい。
無水マレイン酸共重合体とシラン系カップリング剤とは
通常、水性媒体中で混和し、更に必要に応じ、乳化剤又
はその他の助剤例えば増粘剤を加え、これでもってガラ
ス繊維が作られる工程時に、又は作られた後に表面処理
し、これを乾燥すれば、上記共重合体とカップリング剤
からなる被膜がガラス繊維表面に形成される。
通常、水性媒体中で混和し、更に必要に応じ、乳化剤又
はその他の助剤例えば増粘剤を加え、これでもってガラ
ス繊維が作られる工程時に、又は作られた後に表面処理
し、これを乾燥すれば、上記共重合体とカップリング剤
からなる被膜がガラス繊維表面に形成される。
上記表面処理されたガラス繊維によって補強される熱可
塑性樹脂としては従来ＦＲＴＰに用いられた熱可塑性樹
脂にはいずれも適用でき、具体的にはポリエチレン、ポ
リプロピレンのようなポリオレフィン類、ナイロン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、アセタール樹脂、ポリフェニレ
ンオキシド、アクリロニトリル−スチレン共重合体など
が挙げられる。
塑性樹脂としては従来ＦＲＴＰに用いられた熱可塑性樹
脂にはいずれも適用でき、具体的にはポリエチレン、ポ
リプロピレンのようなポリオレフィン類、ナイロン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、アセタール樹脂、ポリフェニレ
ンオキシド、アクリロニトリル−スチレン共重合体など
が挙げられる。
そしてこれら樹脂は以下の実施例にみられる通シ引張シ
強度、曲げ強度、衝撃強度などの機械的強度に優れた物
性を示し、またナイロン樹脂においては耐水性の向上が
みられるのである。
強度、曲げ強度、衝撃強度などの機械的強度に優れた物
性を示し、またナイロン樹脂においては耐水性の向上が
みられるのである。
次に本発明の詳細な説明するが、これらは本発明の理解
を助けるための代表的例示に係わるものであり１本″発
明はこれらの例示によって制限されるものでない。
を助けるための代表的例示に係わるものであり１本″発
明はこれらの例示によって制限されるものでない。
実施例 １
無水マレイン酸と下記第１表に示すコモノマーとのほぼ
１対１モル比からなる共重合体をアンモ−ニア性水溶液
（濃＆ ０．５％）に加えてよく攪拌し、得られた液に
γ−アミノプロピルトリエトキシシランを象加混合し、
処理液を調製する。この場合、上記共重合体（ｔＮｊｌ
形分）２．８重量部に対し、シラン化合物は０．６重量
部の割合で使用する。
１対１モル比からなる共重合体をアンモ−ニア性水溶液
（濃＆ ０．５％）に加えてよく攪拌し、得られた液に
γ−アミノプロピルトリエトキシシランを象加混合し、
処理液を調製する。この場合、上記共重合体（ｔＮｊｌ
形分）２．８重量部に対し、シラン化合物は０．６重量
部の割合で使用する。
上記表面処理液を、溶融紡糸されてフィラメントになっ
てで又（る径１３μのガラス繊維に対し、これを回転ド
ラムに巻きとる途中に設けられたアプリケータによって
適用、集束し、しかる後、乾燥して上記共重合体および
カップリング剤からなる組成の被膜で覆われたガラス繊
維束を得た。上記ガラス繊維束を３■の長さに切断し、
ナイロン６、乙に加え、常法に従ってｇレット化し、こ
のはレットを射出成形によって成形品とした。このもの
の引張シ強度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃
強度を下記第１表に示す。第、１表において、ＳＳはス
トランドソリッド、即ちガラス繊維に対し、被覆した固
形分（即ち無水マレイン酸共重合体およびシラン化合物
）（実施例２以下でもＳＳと略称する。）の重量裂を示
し、またＧＣはガラスコンテント、即ち強化樹脂中のガ
ラス繊維量を重量％で示すものである。実施例２以下で
も、これをＧＣと略称する。
てで又（る径１３μのガラス繊維に対し、これを回転ド
ラムに巻きとる途中に設けられたアプリケータによって
適用、集束し、しかる後、乾燥して上記共重合体および
カップリング剤からなる組成の被膜で覆われたガラス繊
維束を得た。上記ガラス繊維束を３■の長さに切断し、
ナイロン６、乙に加え、常法に従ってｇレット化し、こ
のはレットを射出成形によって成形品とした。このもの
の引張シ強度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃
強度を下記第１表に示す。第、１表において、ＳＳはス
トランドソリッド、即ちガラス繊維に対し、被覆した固
形分（即ち無水マレイン酸共重合体およびシラン化合物
）（実施例２以下でもＳＳと略称する。）の重量裂を示
し、またＧＣはガラスコンテント、即ち強化樹脂中のガ
ラス繊維量を重量％で示すものである。実施例２以下で
も、これをＧＣと略称する。
実施例 ２
この実施例では強化される樹脂としてナイロンを用いる
とき、得られる樹脂成形品の耐水性が著しく向上するこ
とを示す。
とき、得られる樹脂成形品の耐水性が著しく向上するこ
とを示す。
無水マレイン酸と共重合するコモノマー、ＳＳおよびＧ
Ｃを下記第２表に示すものとし、その他は実施例１にお
けると同様にして表面処理をしたガラス繊維を作υ、こ
れを用いて強化熱可塑性樹脂を製造し、そのものの引張
シ強度を測定した。その結果を下記第２表に示す。
Ｃを下記第２表に示すものとし、その他は実施例１にお
けると同様にして表面処理をしたガラス繊維を作υ、こ
れを用いて強化熱可塑性樹脂を製造し、そのものの引張
シ強度を測定した。その結果を下記第２表に示す。
第２表
引張り強度におけるＤＲＹはガラス繊維強化樹脂の成形
品をそのま＼測定したものであ、り 、ＷＪｌｉＴはそ
の成゛形品ｔ−１４２℃の熱水中に２０時間浸漬”した
後に測定した値である。保持率はＷ、］ｌ！！Ｔ測定値
／ 測定値側定値の値である。なお従来品のガラス繊維
で強化したナイロン６．６における引張シ強度の一例で
はＤＲＹ１４．４、ｗｇＴ７．１、保持率４９であり、
本発明によるものの耐水性向上は著しいものがある。。
品をそのま＼測定したものであ、り 、ＷＪｌｉＴはそ
の成゛形品ｔ−１４２℃の熱水中に２０時間浸漬”した
後に測定した値である。保持率はＷ、］ｌ！！Ｔ測定値
／ 測定値側定値の値である。なお従来品のガラス繊維
で強化したナイロン６．６における引張シ強度の一例で
はＤＲＹ１４．４、ｗｇＴ７．１、保持率４９であり、
本発明によるものの耐水性向上は著しいものがある。。
実施例 ３
この実施例ではホリブチレンテレフタレートの強化を行
なった。
なった。
無水マレイン酸と共重合するコモノマー、ＳＳおよびＧ
Ｃを下記第３表に示すものとし、その他は実施例１にお
けると同様にして赤面処理したガラス繊維を作υ、これ
を用いて強化樹脂を製造した。このものの物性を下記第
３飯に示す。
Ｃを下記第３表に示すものとし、その他は実施例１にお
けると同様にして赤面処理したガラス繊維を作υ、これ
を用いて強化樹脂を製造した。このものの物性を下記第
３飯に示す。
髪
外お、第３表における実験番号に餅誓等１で用いた共重
合体はマレイン化ポリブタジェンである。
合体はマレイン化ポリブタジェンである。
実施例 ４
この実施例ではｄセリエチレンテレフタレートの強化を
行った。無水マレイン酸と共重合するコモノマー１．
ＳＳおよびＧＣを下記餓４表に示すものとし、その他は
実施例１におけると同様にして表ｍ１処理したガラス繊
維を作り、これを用いて強化樹脂を製造した。そのもの
の物性を第４表に示す。
行った。無水マレイン酸と共重合するコモノマー１．
ＳＳおよびＧＣを下記餓４表に示すものとし、その他は
実施例１におけると同様にして表ｍ１処理したガラス繊
維を作り、これを用いて強化樹脂を製造した。そのもの
の物性を第４表に示す。
実施例 ５
この実施例ではポリカーボネート（下記表ではＰＣと略
記する）、ポリオキシメチレン（下記表ではＰＯＭと略
記する）、変性ポリフェニレンオキシド（下記表ではＰ
ＰＯと略記する）、オよびアクリロニトリル−スチレン
共重合体（下記表ではＡＳと略記する〕の強化を行なっ
た。
記する）、ポリオキシメチレン（下記表ではＰＯＭと略
記する）、変性ポリフェニレンオキシド（下記表ではＰ
ＰＯと略記する）、オよびアクリロニトリル−スチレン
共重合体（下記表ではＡＳと略記する〕の強化を行なっ
た。
強化される樹脂、無水マレイン酸と共重合するコモノマ
ー、ＳＳおよびＧＳを下記第５表に示すものとし、その
他は実施例１におけると同様にして表面処御したガラス
繊維を作り、これを用いて強化樹脂１ｃ’Ｍ造した。そ
のものの物性を第５表に示す。
ー、ＳＳおよびＧＳを下記第５表に示すものとし、その
他は実施例１におけると同様にして表面処御したガラス
繊維を作り、これを用いて強化樹脂１ｃ’Ｍ造した。そ
のものの物性を第５表に示す。
実施例 に
の実施例ではポリプロピレンの強化を行なった。無水マ
レイン亀と共重合を行なうコモノマーおよびＧＣ″ｆ：
下記第６表に示すものとし、その他は実施例１と同様に
して表面処理したガラス繊維を作夛、これを用いて強化
樹脂を製造した。そのものの物性を下記第６表に示す。
レイン亀と共重合を行なうコモノマーおよびＧＣ″ｆ：
下記第６表に示すものとし、その他は実施例１と同様に
して表面処理したガラス繊維を作夛、これを用いて強化
樹脂を製造した。そのものの物性を下記第６表に示す。
第６表
Claims (1)
- 無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合体およびシラ
ン糸カップリング剤で表面処理したガラス繊維で熱可塑
性樹脂を強化してなるガラス繊維強化熱可塑性樹脂
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15253683A JPS6044535A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 強化熱可塑性樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15253683A JPS6044535A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 強化熱可塑性樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6044535A true JPS6044535A (ja) | 1985-03-09 |
| JPS6137308B2 JPS6137308B2 (ja) | 1986-08-22 |
Family
ID=15542584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15253683A Granted JPS6044535A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | 強化熱可塑性樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6044535A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01278544A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-08 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 繊維強化ポリマー組成物 |
| US7129289B2 (en) | 2001-12-21 | 2006-10-31 | Owens Corning Composites S.P.R.L. | Hydrolization resistant sizing composition |
| CN1302031C (zh) * | 2005-03-25 | 2007-02-28 | 泰山玻璃纤维股份有限公司 | 甲基丙烯酸十四酯－顺丁烯二酸酐共聚物的应用 |
| JP2010269995A (ja) * | 2009-04-22 | 2010-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| CN113549322A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-10-26 | 安徽省华晟塑胶股份有限公司 | 一种轻量化减震器弹簧垫 |
| CN115926449A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-04-07 | 青岛海泰科新材料科技有限公司 | 一种高含量玻纤增强尼龙6复合材料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01207548A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-08-21 | Fujisash Co | カーテンウオールの換気装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4919097A (ja) * | 1972-04-14 | 1974-02-20 | ||
| JPS52110999A (en) * | 1976-03-12 | 1977-09-17 | Asahi Dow Ltd | Fiber treating composition |
| JPS52121059A (en) * | 1976-04-05 | 1977-10-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Improved reinforced polyolefin compositions |
| JPS55161836A (en) * | 1979-06-04 | 1980-12-16 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Resin composition |
| JPS5670055A (en) * | 1979-11-14 | 1981-06-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Glass-fiber reinforced resin composition |
| JPS5986649A (ja) * | 1982-11-10 | 1984-05-18 | Daicel Chem Ind Ltd | ガラス繊維強化スチレン系樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-08-23 JP JP15253683A patent/JPS6044535A/ja active Granted
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4919097A (ja) * | 1972-04-14 | 1974-02-20 | ||
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|---|---|---|---|---|
| JPH01278544A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-08 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 繊維強化ポリマー組成物 |
| US7129289B2 (en) | 2001-12-21 | 2006-10-31 | Owens Corning Composites S.P.R.L. | Hydrolization resistant sizing composition |
| CN1302031C (zh) * | 2005-03-25 | 2007-02-28 | 泰山玻璃纤维股份有限公司 | 甲基丙烯酸十四酯－顺丁烯二酸酐共聚物的应用 |
| JP2010269995A (ja) * | 2009-04-22 | 2010-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2016034897A (ja) * | 2009-04-22 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| CN113549322A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-10-26 | 安徽省华晟塑胶股份有限公司 | 一种轻量化减震器弹簧垫 |
| CN113549322B (zh) * | 2021-08-02 | 2023-08-15 | 安徽省华晟塑胶股份有限公司 | 一种轻量化减震器弹簧垫 |
| CN115926449A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-04-07 | 青岛海泰科新材料科技有限公司 | 一种高含量玻纤增强尼龙6复合材料及其制备方法 |
| CN115926449B (zh) * | 2022-12-30 | 2024-01-19 | 青岛海泰科新材料科技有限公司 | 一种高含量玻纤增强尼龙6复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6137308B2 (ja) | 1986-08-22 |
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