JPH046665B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH046665B2 JPH046665B2 JP58152537A JP15253783A JPH046665B2 JP H046665 B2 JPH046665 B2 JP H046665B2 JP 58152537 A JP58152537 A JP 58152537A JP 15253783 A JP15253783 A JP 15253783A JP H046665 B2 JPH046665 B2 JP H046665B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- glass fibers
- maleic anhydride
- present
- coupling agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
この発明はプラスチツク強化用のガラス繊維に
係わるものである。 エポキシ樹脂、フエーノル樹脂のような熱硬化
性樹脂又はポリエチレン、ポリプロピレンのよう
なポリオレフイン、ナイロン６、ナイロン６，６
のようなポリアミド樹脂、アセタール樹脂などの
熱可塑性樹脂にガラス繊維を混和し、その樹脂の
成形品の強度、寸法安定性などの著しい向上をは
かることはよく知られている。本発明者等は、成
形品の機械的強度の一層向上をはかることを目的
として鋭意研究を重ね、この目的を達成する本発
明を完成した。すなわち、本発明は無水マレイン
酸とCnH2n（ただしｎ＝２〜５）で示されるエチ
レン系炭化水素又は酢酸ビニルとの共重合体およ
びシラン系カツプリング剤で表面処理したプラス
チツク強化用ガラス繊維に存するものである。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明において、無水マレイン酸と共重合体を
形成するコモノマーはCnH2n（ただしｎ＝２〜
５）で示されるエチレン系炭化水素（例えばエチ
レン、プロピレン、イソブチレンなど）および酢
酸ビニルよりなる群から選ばれ、これらは２種以
上併用してもよい。また、上記のコモノマーの主
要量にその他の不飽和単量体を併用してもよい。 本発明の共重合体における無水マレイン酸と上
記エチレン系炭化水素又は酢酸ビニルとの使用割
合は特に制限されないが、得られる共重合体をア
ルカリ性の水性媒体に可溶にするには無水マレイ
ン酸の割合を多目に、例えば30〜75モル％の無水
マレイン酸成分を含有するようにするのがよい。
このような範囲の割合からなる共重合体はアルカ
リ性の水性媒体に可溶である。そしてその水溶液
におけるアルカリ成分（アルカリ金属化合物、ア
ンモニア、アミン類）によつて、その塩の形とな
る。 エチレン系炭化水素又は酢酸ビニルに対して使
用する無水マレイン酸の割合が小さくなると得ら
れる共重合体の親水性の度合が低下する。このよ
うなものに対しては乳化剤を添加し、エマルジヨ
ンの形にしてガラス繊維の表面処理を行なうこと
ができる。 本発明で用いられるシラン系カツプリング剤と
しては、従来、ガラス繊維の表面処理に用いられ
たシラン系カツプリング剤がいずれも使用でき
る。例えば珪素原子に直接結合する少くとも１個
の有機基を有し、さらに塩素のようなハロゲン原
子を結合するものでもよい。上記有機基として
は、メチル、エチル、プロピル、ヘキシルのよう
なアルキル基、ビニルのようなアルケニル基、シ
クロヘキシルのようなシクロアルキル基、エトキ
シのようなアルコキシ基、又はこれら有機基がア
ミノ置換基を有するものなどが挙げられる。具体
的にはビニルトリクロロシラン、ビニル−トリス
−β−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランなどが挙げられる。そしてこれらカツプリン
グ剤は１種以上用いてもよい。 上記無水マレイン酸共重合体とカツプリング剤
との使用割合は広範囲にわたつて変え得るが、通
常例えば前者100重量部に対し、後者0.01〜10重
量部の割合で用いるのがよい。 上記無水マレイン酸共重合体とシラン系カツプ
リング剤とは水性媒体中で混和し、さらに必要に
応じ乳化剤又はその他の助剤例えば増粘剤を加
え、これでもつて、ガラス繊維が紡糸されて製造
される過程で、又は製造された後に適用し、これ
を乾燥すれば上記共重合体とカツプリング剤から
なる被膜がガラス繊維表面に形成される。 以上のようにして得られる本発明のガラス繊維
は、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリ
オレフイン類、ナイロン６，６、ナイロン６のよ
うなポリアミド類、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエ
ステル類、ポリカーボネート、アセタール樹脂、
ポリフエニレンオキシド、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体などの熱可塑性樹脂の強化用に用
いられ、引張り強度、曲げ強度、衝撃強度におい
て優れた物性の成形品を得ることができる。また
本発明のガラス繊維によつて補強したナイロンは
耐水性においても優れている。さらに本発明のガ
ラス繊維は熱硬化性樹脂の強化にも使用できる。 次に本発明の実施例を説明するが、これらは本
発明の理解を助けるための代表的例示に係わるも
のであり、本発明はこれらの例示によつて制限さ
れるものでない。 実施例 １ 無水マレイン酸と下記第１表に示すコモノマー
とのほぼ１対１モル比からなる共重合体をアンモ
ニア性水溶液（濃度0.5％）に加えてよく撹拌し、
得られた液にγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを添加、混合し、ガラス繊維表面処理液を調
製する。この場合、上記共重合体（固形分とし
て）2.0重量部に対し、シラン化合物は0.6重量部
の割合で使用した。 上記表面処理液を、溶融紡糸されてフイラメン
トとなつてでてくる径13μのガラス繊維に対し、
これを回転ドラムで巻取る途中に設けたアプリケ
ーターによつて適用、集束し、しかる後、乾燥し
て上記共重合体およびシランカツプリング剤から
なる組成の被膜で覆われた繊維束を得た。 次いで上記ガラス繊維束を３mmの長さに切断
し、ナイロン６，６に加え、常法に従つてペレツ
ト化し、このペレツトを射出成形によつて成形品
とした。このものの引張り強度、曲げ強度、曲げ
弾性率、アイゾツド衝撃強度を下記第１表に示
す。第１表において、SSはストランドソリツド、
即ちガラス繊維に対し、被覆した固形分（無水マ
レイン酸共重合体およびシランカツプリング剤の
合計量）の重量％を示す（実施例２以下でもSS
と略記する）。またGCはガラスコンテント、即ち
強化樹脂中のガラス繊維量を重量％で示すもので
ある（実施例２以下でもこれをGCと略記する）。
係わるものである。 エポキシ樹脂、フエーノル樹脂のような熱硬化
性樹脂又はポリエチレン、ポリプロピレンのよう
なポリオレフイン、ナイロン６、ナイロン６，６
のようなポリアミド樹脂、アセタール樹脂などの
熱可塑性樹脂にガラス繊維を混和し、その樹脂の
成形品の強度、寸法安定性などの著しい向上をは
かることはよく知られている。本発明者等は、成
形品の機械的強度の一層向上をはかることを目的
として鋭意研究を重ね、この目的を達成する本発
明を完成した。すなわち、本発明は無水マレイン
酸とCnH2n（ただしｎ＝２〜５）で示されるエチ
レン系炭化水素又は酢酸ビニルとの共重合体およ
びシラン系カツプリング剤で表面処理したプラス
チツク強化用ガラス繊維に存するものである。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明において、無水マレイン酸と共重合体を
形成するコモノマーはCnH2n（ただしｎ＝２〜
５）で示されるエチレン系炭化水素（例えばエチ
レン、プロピレン、イソブチレンなど）および酢
酸ビニルよりなる群から選ばれ、これらは２種以
上併用してもよい。また、上記のコモノマーの主
要量にその他の不飽和単量体を併用してもよい。 本発明の共重合体における無水マレイン酸と上
記エチレン系炭化水素又は酢酸ビニルとの使用割
合は特に制限されないが、得られる共重合体をア
ルカリ性の水性媒体に可溶にするには無水マレイ
ン酸の割合を多目に、例えば30〜75モル％の無水
マレイン酸成分を含有するようにするのがよい。
このような範囲の割合からなる共重合体はアルカ
リ性の水性媒体に可溶である。そしてその水溶液
におけるアルカリ成分（アルカリ金属化合物、ア
ンモニア、アミン類）によつて、その塩の形とな
る。 エチレン系炭化水素又は酢酸ビニルに対して使
用する無水マレイン酸の割合が小さくなると得ら
れる共重合体の親水性の度合が低下する。このよ
うなものに対しては乳化剤を添加し、エマルジヨ
ンの形にしてガラス繊維の表面処理を行なうこと
ができる。 本発明で用いられるシラン系カツプリング剤と
しては、従来、ガラス繊維の表面処理に用いられ
たシラン系カツプリング剤がいずれも使用でき
る。例えば珪素原子に直接結合する少くとも１個
の有機基を有し、さらに塩素のようなハロゲン原
子を結合するものでもよい。上記有機基として
は、メチル、エチル、プロピル、ヘキシルのよう
なアルキル基、ビニルのようなアルケニル基、シ
クロヘキシルのようなシクロアルキル基、エトキ
シのようなアルコキシ基、又はこれら有機基がア
ミノ置換基を有するものなどが挙げられる。具体
的にはビニルトリクロロシラン、ビニル−トリス
−β−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランなどが挙げられる。そしてこれらカツプリン
グ剤は１種以上用いてもよい。 上記無水マレイン酸共重合体とカツプリング剤
との使用割合は広範囲にわたつて変え得るが、通
常例えば前者100重量部に対し、後者0.01〜10重
量部の割合で用いるのがよい。 上記無水マレイン酸共重合体とシラン系カツプ
リング剤とは水性媒体中で混和し、さらに必要に
応じ乳化剤又はその他の助剤例えば増粘剤を加
え、これでもつて、ガラス繊維が紡糸されて製造
される過程で、又は製造された後に適用し、これ
を乾燥すれば上記共重合体とカツプリング剤から
なる被膜がガラス繊維表面に形成される。 以上のようにして得られる本発明のガラス繊維
は、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリ
オレフイン類、ナイロン６，６、ナイロン６のよ
うなポリアミド類、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエ
ステル類、ポリカーボネート、アセタール樹脂、
ポリフエニレンオキシド、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体などの熱可塑性樹脂の強化用に用
いられ、引張り強度、曲げ強度、衝撃強度におい
て優れた物性の成形品を得ることができる。また
本発明のガラス繊維によつて補強したナイロンは
耐水性においても優れている。さらに本発明のガ
ラス繊維は熱硬化性樹脂の強化にも使用できる。 次に本発明の実施例を説明するが、これらは本
発明の理解を助けるための代表的例示に係わるも
のであり、本発明はこれらの例示によつて制限さ
れるものでない。 実施例 １ 無水マレイン酸と下記第１表に示すコモノマー
とのほぼ１対１モル比からなる共重合体をアンモ
ニア性水溶液（濃度0.5％）に加えてよく撹拌し、
得られた液にγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを添加、混合し、ガラス繊維表面処理液を調
製する。この場合、上記共重合体（固形分とし
て）2.0重量部に対し、シラン化合物は0.6重量部
の割合で使用した。 上記表面処理液を、溶融紡糸されてフイラメン
トとなつてでてくる径13μのガラス繊維に対し、
これを回転ドラムで巻取る途中に設けたアプリケ
ーターによつて適用、集束し、しかる後、乾燥し
て上記共重合体およびシランカツプリング剤から
なる組成の被膜で覆われた繊維束を得た。 次いで上記ガラス繊維束を３mmの長さに切断
し、ナイロン６，６に加え、常法に従つてペレツ
ト化し、このペレツトを射出成形によつて成形品
とした。このものの引張り強度、曲げ強度、曲げ
弾性率、アイゾツド衝撃強度を下記第１表に示
す。第１表において、SSはストランドソリツド、
即ちガラス繊維に対し、被覆した固形分（無水マ
レイン酸共重合体およびシランカツプリング剤の
合計量）の重量％を示す（実施例２以下でもSS
と略記する）。またGCはガラスコンテント、即ち
強化樹脂中のガラス繊維量を重量％で示すもので
ある（実施例２以下でもこれをGCと略記する）。
【表】
実施例 ２
この実施例では強化される樹脂としてナイロン
６，６を用いるとき、得られる樹脂成形品の耐水
性が高い値を有することを示すものである。 無水マレイン酸と共重合するコモノマー、SS
およびGCを下記第２表に示すものとし、その他
は実施例１におけると同様にして表面処理したガ
ラス繊維を作り、これを用いて強化樹脂を製造
し、そのものの引張り強度を測定した。その結果
を第２表に示す。
６，６を用いるとき、得られる樹脂成形品の耐水
性が高い値を有することを示すものである。 無水マレイン酸と共重合するコモノマー、SS
およびGCを下記第２表に示すものとし、その他
は実施例１におけると同様にして表面処理したガ
ラス繊維を作り、これを用いて強化樹脂を製造
し、そのものの引張り強度を測定した。その結果
を第２表に示す。
【表】
引張り強度におけるDRYはガラス繊維強化樹
脂の成形品をそのまゝ測定し、WETはその成形
品を142℃の熱水中に20時間浸漬した後に測定し
た値であり、保持率はWET測定値／DRY測定値
の値であつて、耐水性の程度を表わすものであ
る。なお、従来品のガラス繊維で強化したナイロ
ン６，６における引張り強度の一例では
DRY14.4、WET7.1、保持率49であり、本発明に
よるものの耐水性向上は著しいものがある。 実施例 ３ この実施例では強化される樹脂としてポリブチ
レンテレフタレートを用いた場合を示す。 無水マレイン酸と共重合するコモノマー、SS
およびGCを下記第３表に示すものとし、その他
は実施例１におけると同様にして表面処理したガ
ラス繊維を作り、これを用いて強化樹脂を製造し
た。得られたものの物性を第３表に示す。
脂の成形品をそのまゝ測定し、WETはその成形
品を142℃の熱水中に20時間浸漬した後に測定し
た値であり、保持率はWET測定値／DRY測定値
の値であつて、耐水性の程度を表わすものであ
る。なお、従来品のガラス繊維で強化したナイロ
ン６，６における引張り強度の一例では
DRY14.4、WET7.1、保持率49であり、本発明に
よるものの耐水性向上は著しいものがある。 実施例 ３ この実施例では強化される樹脂としてポリブチ
レンテレフタレートを用いた場合を示す。 無水マレイン酸と共重合するコモノマー、SS
およびGCを下記第３表に示すものとし、その他
は実施例１におけると同様にして表面処理したガ
ラス繊維を作り、これを用いて強化樹脂を製造し
た。得られたものの物性を第３表に示す。
【表】
実施例 ４
この実施例では強化される樹脂としてポリエチ
レンテレフタレート（下記表ではPETと略記）、
変性ポリフエニレンオキシド（下記表ではPPO
と略記）およびアクリロニトリル−スチレン共重
合体（下記表ではASと略記）を用いた場合を示
す。 無水マレイン酸と共重合するコモノマー、SS
およびGCを下記第４表に示すものとし、その他
は実施例１におけると同様にして表面処理したガ
ラス繊維を作り、これを用いて強化樹脂を製造し
た。得られたものの物性を第４表に示す。
レンテレフタレート（下記表ではPETと略記）、
変性ポリフエニレンオキシド（下記表ではPPO
と略記）およびアクリロニトリル−スチレン共重
合体（下記表ではASと略記）を用いた場合を示
す。 無水マレイン酸と共重合するコモノマー、SS
およびGCを下記第４表に示すものとし、その他
は実施例１におけると同様にして表面処理したガ
ラス繊維を作り、これを用いて強化樹脂を製造し
た。得られたものの物性を第４表に示す。
【表】
実施例 ５
この実施例ではポリプロピレンの強化を行なつ
た。無水マレイン酸と共重合を行なうコモノマー
およびGCを下記第５表に示すものとし、その他
は実施例１におけると同様にして表面処理したガ
ラス繊維を作り、これを用いて強化樹脂を製造し
た。得られたものの物性を第５表に示す。
た。無水マレイン酸と共重合を行なうコモノマー
およびGCを下記第５表に示すものとし、その他
は実施例１におけると同様にして表面処理したガ
ラス繊維を作り、これを用いて強化樹脂を製造し
た。得られたものの物性を第５表に示す。
Claims (1)
- １ 無水マレイン酸とCnH2n（ただしｎ＝２〜
５）で示されるエチレン系炭化水素又は酢酸ビニ
ルとの共重合体およびシラン系カツプリング剤で
表面処理したプラスチツク強化用ガラス繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58152537A JPS6046951A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | プラスチツク強化用ガラス繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58152537A JPS6046951A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | プラスチツク強化用ガラス繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6046951A JPS6046951A (ja) | 1985-03-14 |
| JPH046665B2 true JPH046665B2 (ja) | 1992-02-06 |
Family
ID=15542607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58152537A Granted JPS6046951A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | プラスチツク強化用ガラス繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6046951A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2579133B1 (fr) * | 1985-03-25 | 1987-09-25 | Atochem | Materiau composite polymere thermoplastique renforce de fibres, son procede de fabrication |
| US6365272B1 (en) * | 1999-12-29 | 2002-04-02 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | System for preparing glass fiber pellets having low discoloration |
| US7419721B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-09-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing composition and glass fiber reinforced thermoplastic resin |
| JP2010269995A (ja) * | 2009-04-22 | 2010-12-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2014101233A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-05 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 表面処理カーボンナノチューブ |
| CN107245219A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-10-13 | 安徽梦谷纤维材料科技有限公司 | 一种玄武岩高聚纤维增强树脂汽车水箱支架 |
| JP6834786B2 (ja) | 2017-05-29 | 2021-02-24 | 日信化学工業株式会社 | 無機繊維用バインダー、無機繊維用バインダー水溶液、無機繊維マット及びその製造方法 |
| EP3901363A4 (en) | 2018-12-18 | 2022-09-07 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | BINDERS FOR INORGANIC FIBERS AND INORGANIC FIBER MAT |
| EP4019685A4 (en) | 2019-08-23 | 2023-10-18 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | BINDER FOR INORGANIC FIBERS AND INORGANIC FIBER MAT |
| US20230076720A1 (en) | 2020-02-19 | 2023-03-09 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Binder for inorganic fibers and inorganic fiber mat |
| CN112358688B (zh) * | 2020-11-23 | 2023-03-14 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种疏水玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法 |
| CN116813326B (zh) * | 2023-05-31 | 2024-06-28 | 江苏师范大学 | 一种基于Isobam凝胶体系制备透明陶瓷的方法 |
-
1983
- 1983-08-23 JP JP58152537A patent/JPS6046951A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6046951A (ja) | 1985-03-14 |
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