JPH03296536A - イミドシリコン系重合体物品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、イミドシリコン系重合体にて構成された成形
物品、たとえばシート、バイブ、絶縁電線等の製造方法
に関する。

〔従来の技術〕

現在、絶縁電線の被覆材料として押出成形可能でしかも
特に耐熱性に優れた樹脂の開発が望まれている。かかる
樹脂の例として米国ＧＥ社のエーテルイミド重合体（商
品名１１Ｈｅｍ）がある。この樹脂は電気特性、耐熱性
が高いところから有望視されているが、アセトンのよう
な汎用溶剤に対して容易にクラックが発生する問題があ
る。

押出成形可能でしかも特に耐熱性に優れた他の樹脂とし
て、最近イミドシリコン系共重合体が開発された。この
樹脂は、基本的にはシリコン樹脂等のシリコン化合物と
イミドとの共重合体であって上記特性の他に電気特性、
機械的特性、可１茹性、難燃性等にも優れているので電
線用の被覆材としてを望視されている。

〔解決を要すべき問題点〕

ところでイミドシリコン系重合体は、２００℃での耐熱
寿命が極めて優れてはいるが、時間と共に若干熱溶融が
生じて成形品が変形する問題、耐溶剤性や１５０℃前後
の高温でのカットスルー抵抗が必ずしも充分でない等の
問題がある。

そこで本発明は、イミドシリコン系重合体の上記の問題
点を解消することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

イミドシリコン系重合体のこれら問題は、それを電子線
照射して架橋することにより就中特定の架橋助剤の存在
下で電子線照射して架橋することにより予想外の効果で
解消することが判明した。

而して本発明は、イミドシリコン系重合体を所望の形状
に成形し、次いで電子線照射して、好ましくは少なくと
も２個のエチレン系不飽和官能基を有する架橋助剤の存
在下で電子線照射して架橋することを特徴とするイミド
シリコン系重合体物品の製造方法である。

〔発明の構成並びに作用〕

従来イミドシリコン系重合体を電子線照射により架橋し
゛ζ使用することは知られていなかったが、本発明にお
けるこの架橋により熱変形性、耐溶剤性、高温でのカッ
トスルー抵抗等が予想外の好成績で改善される。

本発明において対象とされるイミドシリコン系重合体と
しては、メチルシリコンモノマー、フェニルシリコンモ
ノマー、各種のシロキサン、等のシリコン化合物とイミ
ドとのブロック共重合体やランダムに共重合体等が例示
され、製造方法例では米国特許第３．３２５．４５０号
、米国特許第３．５５３，２８２号、米国特許第３．３
３８，８５９号、等に記載されている。また市販品では
、商品名ＳＩＬＴＥＭ−１５００があり、イミドシロキ
サン共重合体の市販品では商品名Ｄ９０００　（以上、
いずれも米国ＧＥ社製）がある。

本発明においては、イミドシリコン系重合体を押出等の
方法で所望の形状に成形した後、電子線照射により架橋
する。その際の電子線間は、一般に５〜５０Ｍｒａｄ程
度の範囲であり、特にはｌＯ〜３０Ｍｒａｄが好ましい
。なお電子線照射による架橋の際、架橋助剤の存在下で
電子線照射して架橋すると一層架橋密度が向上して特定
の改善効果が高まる。

架橋助剤としては、少なくとも２個のエチレン系不飽和
官能基を有するもの、たとえばトリメチロールプロパン
トリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ラウリルメタクリレート
、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート
、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、ト
リアリルホスフェート、ジアリルイタコネート、トリア
リルアコニテート、ジアリルフマレート、ジアリルシト
ラネート、オルソ−シリシック酸テトラアリルエステル
、テトラアリルオキシエタン、Ｎ、Ｎ“−メタ−フェニ
レンビスマレイミド、フェニルマレイミド、トリアクリ
ルヘキサハイドロトリアジンシアヌレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、エチレングリコールジアクリレート、ジヒニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン　、１．２−ポリブタジ
ェン（分子量１０００〜５０００）などであり、就中好
ましいものは、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルキリメ
リテートなどである。

架橋助剤を使用する場合、その配合量はイミドシリコン
系重合体１００重量部あたり０．１〜１０重量部重量部
時に１．０〜５．０程度が適当である。架橋助剤は、イ
ミドシリコン系重合体を押出機のホッパーに投入しつつ
必要量をホッパー中の該重合体に滴下する、押出機バレ
ルの途中から注入する、あるいは予めヘンンエルミキサ
にて混合しておく、等の方法で添加してよく、またイミ
ドシリコン系重合体の成形品を得た後に架橋助剤または
その有機溶剤溶液と接触して拡散浸透させてもよい。

また本発明においては、イミドシリコン系重合体に他の
配合剤、たとえばカーボンブラック、シリカ、クレー等
の充填剤、酸化防止剤、難燃剤、等を通常量配合しても
よい。

〔発明の効果〕

本発明において対象とするイミドシリコン系重合体は、
機械的特性、電気特性、難燃性に優れ、且つ成形加工性
に優れているので押出機等にて容易に所望の形状に成形
できる。たとえば銅導体の上に通常のクロスヘツドを用
いてイミドシリコン系重合体を押出被覆して被覆電線を
得ることかできる。またその成形品を本発明の方法によ
り架橋することにより熱変形性、耐溶剤性、高温でのカ
ットスルー抵抗等が予想外の好成績で改善される。

而して本発明は、被覆電線のみならず、イミドシリコン
系重合体からなる各種の成形品の製造に有用である。

〔実施例〕

以下に実施例及び比較例により本発明を一層詳細に説明
する。

実施例１ イミドシリコン重合体（ＳＩＬＴＥＭ−１５００、米国
ＧＥ社製商品名）のベレットのままプレス成形して０．
６ｍ厚のシートを作成した後、シートの片面に１５Ｍｒ
ａｄずつ両面を電子照射し架橋して架橋シートを得た。

実施例２ イミドシリコン重合体（Ｄ　９０００、米国ＧＥ社製商
品名）を用いた以外は実施例１と同様にして架橋シート
を得た。

実施例３ イミドシリコン重合体（ＳＩＬＴＥＭ−１５００、米国
ＧＥ社製商品名）とその１００重量部あたり２重量部の
トリアリルイソシアヌレートとをブラベンダーブラスト
ミル（東洋精機社製品）を用いて混練し、ついでプレス
成形してＱ、５ｍｎ厚のシートを作成した後、シートの
片面に１５Ｍｒａｄずつ両面を電子照射し架橋して架橋
シートを得た。

比較例１ 実施例１の未照射シートを比較例１とした。

比較例２ 実施例２の未照射シートを比較例２とした。

実施例１〜３及び比較例１〜２で得た各架橋シートにつ
き、引張り強さ、引張伸び、高温熱変形性、高温カット
スルー抵抗、酸素指数、耐有機溶剤性、低温脆化性並び
に体積抵抗率を評価した。

その結果を第１表に示す。なお高温熱変形性は２００℃
で１日加熱した後における変形の有無で評価した。高温
カットスルー抵抗は、１５０℃で評価した。耐有機溶剤
性は、試験シートを常温のアセトン中に７日間浸漬後、
取り出して７字状に折り曲げ１４日間常温で放置した後
、再び同様に折り曲げて割れの発生有無を調べた。低温
脆化性は、ＪＩＳ規格Ｃ−３００５に基づき一３０℃で
行った。

第１表 度と比較例して名かに軽度であった。

各実施は、高温熱変形性、高温カットスルー抵抗が良好
であって、さらに難燃性も良好であることが明らかであ
る。また、引張り強さは少なくとも１．０ｋｇ／ｍ■：
、伸びは少なくとも５０％あれば電線被覆材料として適
用可能と考えられ、各実施例はそれらの基準に合格して
いる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）イミドシリコン系重合体を所望の形状に成形し、
   次いで電子線照射して架橋することを特徴とするイミド
   シリコン系重合体物品の製造方法。
2. （２）イミドシリコン系重合体を所望の形状に成形し、
   次いで少なくとも２個のエチレン系不飽和官能基を有す
   る架橋助剤の存在下で電子線照射して架橋することを特
   徴とするイミドシリコン系重合体物品の製造方法。