JPH0330487B2 - - Google Patents
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- JPH0330487B2 JPH0330487B2 JP11910682A JP11910682A JPH0330487B2 JP H0330487 B2 JPH0330487 B2 JP H0330487B2 JP 11910682 A JP11910682 A JP 11910682A JP 11910682 A JP11910682 A JP 11910682A JP H0330487 B2 JPH0330487 B2 JP H0330487B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08J2333/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本発明は優れた機械的性質と厚さの均一性を有
するアクリロニトリル系重合体の２軸延伸フイル
ムの製造方法に関するものである。 アクリロニトリル系重合体、特に高ニトリル含
有重合体のフイルムは配向させにくく、その２軸
延伸フイルムの製造は容易でない。その製造法は
これまで特公昭38−26582号、特公昭46−7458号、
特開昭50−142673号公報等に述べられているが、
延伸フイルム中への溶媒の残留や延伸条件の不安
定性の問題があり、衛生性物性、厚さの均一性の
面で実用化され難いものであつた。 本発明者らは、アクリロニトリル系重合体に対
する高温下での水の可塑化効果に着目し、アクリ
ロニトリル系重合体の溶液の製膜凝固により得ら
れたシート（以後含水原反と呼ぶ）の２軸延伸法
について検討をかさね、金属板或いは金属ロール
による接触加熱下の含水原反の延伸が特に延伸応
力が低く、比較的低い含水率の原反でも容易に延
伸可能で、又逐次的な２軸延伸であることを見出
し、更に汎用のロール・テンター逐次２軸延伸装
置を用い、特定温度条件下にテンター横延伸した
後、次いで特定温度条件下にロール縦延伸するこ
とにより、含水原反の安定な２軸延伸を行ない、
機械的強度、透明性、原さの均一性にすぐれた延
伸フイルムを得ることができたものである。 即ち、本発明は、アクリロニトリル系重合体の
含水凝固フイルムを、その含水率10〜50重量％
（対乾燥重合体重量）、雰囲気温度100〜180℃の条
件下でテンター横延伸し、次いで５〜40重量％の
横延伸時のそれより低い含水率（対乾燥重合体重
量）で表面温度70〜150℃のロールを用い縦延伸
することを特徴とするアクリロニトリル系重合体
の２軸延伸フイルムの製造性に関するものであ
る。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に用いるアクリロニトリル系重合体は、
アクリロニトリルを60重量％以上含有するアクリ
ロニトリル系重合体又は単独重合体である。 共重合に用いられる単量体としては、アクリル
酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸フエニル、アクリル酸オクチル等、メタ
クリル酸エステル、例えばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸フエニル、メタク
リル酸オクチル等、ハロゲン化ビニル例えば塩化
ビニル、臭化ビニル、フツ化ビニル、塩化ビニリ
デン、フツ化ビニリデン等、ビニルアミド例えば
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等、ビニ
ルエステル例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、乳酸ビニル等、ビニル芳香族化合物例えばス
チレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等、
ビニルカルボン酸例えばアクリル酸、メタクリル
酸、不飽和ジカルボン酸、例えばイタコン酸、マ
レイン酸、フラル酸等、不飽和ジカルボン酸無水
物、例えばイタコン酸無水物、マレイン酸無水物
等、アリールスルホン酸或いはメタリルスルホン
酸又はそれらの塩、メタクリロニトリル、オレフ
イン例えばエチレン、プロピレン等であり、これ
らの重量体の２種以上がアクリロニトリルと共重
合した重合体であることも、またこれらの重合体
の混合物であることも可能である。 共重合体のアクリロニトリル含有量は、60重量
％以下では、共重合モノマーの種類によつては、
水の可塑化効果が減少して延伸が困難となり、又
アクリロニトリル系重合体フイルムとして期待さ
れるガスバリア性や耐侯性等の特性が不十分とな
る。一方アクリロニトリル含有量が100％、即ち
単独重合体に近づくと、延伸応力が高くなり均一
な延伸が困難になるが、若干の可塑剤や溶剤を原
反に含有せしめることにより、水の可塑化効果を
補ない均一な延伸をすることが可能である。この
ような補助手段なしに均一な延伸ができるアクリ
ロニトリル含有量の限度は98％である。 本発明でいうアクリロニトリル系重合体の含水
原反は、一般に下記の如き所謂湿式凝固法により
製造するのが便利である。即ち、アクリロニトリ
ル系重合体溶液をベルト又はドラム表面上に流延
し、或いはスリツトダイよりシート状又はチユー
ブ状に押出し、水系凝固浴中で凝固成形させて凝
固膜を得る方法である。 重合体溶液の作成に用いる溶媒としては、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−β−シアノ
エチルホルムアミド、α−シアノアセトアミド、
アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、硝酸、硫
酸、塩化亜鉛、チオシアン酸ナトリウム等の無機
酸や塩の水溶液がある。 重合体溶液中の重合体濃度は、10重量％以上で
程、緻密な延伸フイルムを製造する上で好ましい
が、逆に高い程溶液の粘度が上昇し、脱泡、過
等が困難になる。 重合体溶液の流延や押出しは公知の方法を用い
て行えばよい。 凝固に用いる水系凝固浴としては、水又は溶液
作成に用いた溶媒の水溶液を用いるのが好都合で
ある。この場合水溶液の溶媒濃度を凝固の生ずる
範囲内で高くするのが、緻密な延伸フイルムを製
造する上で有利である。 一般に、その濃度は無機系溶媒より有機系溶媒
の方が高い傾向があり、例えば硝酸では20〜40重
量％、ジメチルホルムアミドでは30〜60％が好ま
しい。また、重合体溶液中の重合体濃度が高い
程、凝固浴液中の溶媒濃度を低くしても緻密なフ
イルムを得ることが出きる。 凝固膜中の溶媒の除去には、水あるいは温水に
よる洗浄を用いることができる。脱溶媒の程度
は、残留溶媒の延伸における可塑化効果からみる
と不完全である方が都合よいが、得られるフイル
ムの物性や用途からいうと充分行なうことが好ま
しい。このようにして得られた含水原反は通常50
〜400重量％（対乾燥重合体重量）の水を含有す
る。 本発明のアクリロニトリル系重合体の含水原反
は、更に下記の方法によつても製造することがで
きる。即ち、特公昭46−7458号公報や特公昭49−
20625号公報に記載の如く、揮発性の有機溶媒を
用いて流延製膜し、熱風である程度溶媒を蒸発さ
せた後、水又は熱水で残留溶媒を置換除去する方
法、あるいは特開昭48−49839号公報に記載の如
く、アクリロニトリル系重合体のニトリル基を水
で水和させて半溶融状態とし、例えば、高温高圧
水蒸気下へ押し出す方法等によつても製造するこ
とができる。 ２軸延伸は、含水原反の含水率と温度を一定範
囲に調整し、汎用のロール・テンター逐次２軸延
伸装置で行なうことができる。 含水原反の含水率の調整は、熱風、赤外線、遠
赤外線、スチーム、熱板、熱ロール等による乾燥
方法をとることができるが、いずれの方法にして
も、急速な乾燥は、原反の失透や多孔化を引き起
し易い為に避けた方が望ましい。中でも、熱風に
よる乾燥は比較的乾燥効率は低いが、透明で機械
的強度に優れた延伸フイルムを与えることができ
る。また効率的かつ均一性のよい脱水乾燥方法と
して、50〜90℃の熱水中に含水原反を浸漬する方
法をとることができる。この方法は、特に高含水
率の原反の脱水には極めて有効な方法であり、例
えば、250重量％の含水率をもつ原反を80℃の熱
水に30秒前後浸漬することにより、均一に約80重
量％の含水率にまで脱水乾燥することができる。
熱水の温度は90℃より高いと脱水による原反の多
孔化（失透）が大きく、その後の加熱によつても
緻密な状態には回復し難く、フイルム物性、特に
機械強度が低下する。また50℃より低いと脱水乾
燥の効果は少ない。 ロール・テンター逐次延伸は下記の条件で行な
うことができる。すなわち、前述のような方法で
予め含水率を調整し、まず、原反含水率10〜50重
量％かつ雰囲気温度100〜180℃の条件でテンター
横延伸し、続いて５〜40重量％の横延伸時のそれ
より低い含水率で表面温度70〜150℃のロールを
用いて縦延伸を行なう。テンター延伸に関して
は、原反含水率が10重量％より低いか、あるい
は、雰囲気温度が100℃より低くては、延伸応力
が高く延伸破断を生じ易い。一方、原反含水率が
50重量％をこえると、延伸応力が高くなるととも
に延伸フイルムは多孔化（失透）し、その後の加
熱や延伸によつても失透回腹は難しく好ましくな
い。また、雰囲気温度が180℃をこえると、均一
な含水率の調整が難しくなる。一般にテンター延
伸での最も好ましい原反含水率は15〜35重量％
で、雰囲気温度は110〜150℃である。ロール延伸
に関しては、含水率が５重量％より低いか、ある
いはロール表面温度が70℃より低いと、延伸応力
が高く延伸破断を生じ易い。また含水率が40重量
％をこえると、延伸フイルムに薄い失透を生じる
とともにフイルムの機械的強度も低下する。更に
また、ロール表面温度が150℃をこえると、延伸
フイルムに不均一な（ウロコ状）の失透を生じ易
くなるとともに延伸の安定性が低下する。一般に
ロール延に於ける最も好ましい条件は、含水率10
〜30重量％、ロール表面温度80〜120℃である。 なお、汎用のロール・テンター逐次２軸延伸装
置には通常、ロール及びテンターの各延伸ゾーン
の前部に予熱部が設けられているが、これを利用
し、含水率の調整や予熱を行なうことができる。 延伸倍率は、縦、横方向ともに少くとも1.5倍、
好ましくは2.0〜4.0倍とることが、機械的物性の
良好な延伸フイルムを得る上で必要である。なお
延伸後、熱寸法安定性や機械的特性を向上させる
為に、必要に応じて熱固定処理を行なうことや、
静電防止や接着性、印刷性等の改良の為に表面処
理を行なうことも可能である。 以下に実施例を示す。なお実施例中の％及び部
は特にことわりのない限り重量規準である。 実施例 １ アクリロニトリル96％、アクリル酸メチル４％
からなるアクリロニトリル系重合体16部を70％硝
酸84部に０℃で撹拌溶解し、減圧脱泡後、スリツ
ト幅300mm、スリツト間隙1.5mmのＴダイより０℃
の30％硝酸凝固浴中に押し出し１ｍ／minの速度
で引き取り、その後、水洗浴にて溶媒を水洗除去
した。得られた厚さ400μｍ、含水率200％の含水
原反を80℃のトンネル式熱風乾燥炉に通し、含水
率を調整し、先ず、テンター横延伸し、次にロー
ル縦延伸を行なつた。延伸は元の原反の長さに対
して、横3.2倍、縦2.5倍の倍率で行なつた。延伸
条件と延伸状態と延伸フイルムの厚さ均一性及び
物性を表１に示した。なお、テンター延伸フイル
ムは、スプリツトし易い為に、耳部をトリミング
せず、そのままロール延伸を行ない、その後、熱
ロールで緊張熱固定した。
するアクリロニトリル系重合体の２軸延伸フイル
ムの製造方法に関するものである。 アクリロニトリル系重合体、特に高ニトリル含
有重合体のフイルムは配向させにくく、その２軸
延伸フイルムの製造は容易でない。その製造法は
これまで特公昭38−26582号、特公昭46−7458号、
特開昭50−142673号公報等に述べられているが、
延伸フイルム中への溶媒の残留や延伸条件の不安
定性の問題があり、衛生性物性、厚さの均一性の
面で実用化され難いものであつた。 本発明者らは、アクリロニトリル系重合体に対
する高温下での水の可塑化効果に着目し、アクリ
ロニトリル系重合体の溶液の製膜凝固により得ら
れたシート（以後含水原反と呼ぶ）の２軸延伸法
について検討をかさね、金属板或いは金属ロール
による接触加熱下の含水原反の延伸が特に延伸応
力が低く、比較的低い含水率の原反でも容易に延
伸可能で、又逐次的な２軸延伸であることを見出
し、更に汎用のロール・テンター逐次２軸延伸装
置を用い、特定温度条件下にテンター横延伸した
後、次いで特定温度条件下にロール縦延伸するこ
とにより、含水原反の安定な２軸延伸を行ない、
機械的強度、透明性、原さの均一性にすぐれた延
伸フイルムを得ることができたものである。 即ち、本発明は、アクリロニトリル系重合体の
含水凝固フイルムを、その含水率10〜50重量％
（対乾燥重合体重量）、雰囲気温度100〜180℃の条
件下でテンター横延伸し、次いで５〜40重量％の
横延伸時のそれより低い含水率（対乾燥重合体重
量）で表面温度70〜150℃のロールを用い縦延伸
することを特徴とするアクリロニトリル系重合体
の２軸延伸フイルムの製造性に関するものであ
る。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に用いるアクリロニトリル系重合体は、
アクリロニトリルを60重量％以上含有するアクリ
ロニトリル系重合体又は単独重合体である。 共重合に用いられる単量体としては、アクリル
酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸フエニル、アクリル酸オクチル等、メタ
クリル酸エステル、例えばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸フエニル、メタク
リル酸オクチル等、ハロゲン化ビニル例えば塩化
ビニル、臭化ビニル、フツ化ビニル、塩化ビニリ
デン、フツ化ビニリデン等、ビニルアミド例えば
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等、ビニ
ルエステル例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、乳酸ビニル等、ビニル芳香族化合物例えばス
チレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等、
ビニルカルボン酸例えばアクリル酸、メタクリル
酸、不飽和ジカルボン酸、例えばイタコン酸、マ
レイン酸、フラル酸等、不飽和ジカルボン酸無水
物、例えばイタコン酸無水物、マレイン酸無水物
等、アリールスルホン酸或いはメタリルスルホン
酸又はそれらの塩、メタクリロニトリル、オレフ
イン例えばエチレン、プロピレン等であり、これ
らの重量体の２種以上がアクリロニトリルと共重
合した重合体であることも、またこれらの重合体
の混合物であることも可能である。 共重合体のアクリロニトリル含有量は、60重量
％以下では、共重合モノマーの種類によつては、
水の可塑化効果が減少して延伸が困難となり、又
アクリロニトリル系重合体フイルムとして期待さ
れるガスバリア性や耐侯性等の特性が不十分とな
る。一方アクリロニトリル含有量が100％、即ち
単独重合体に近づくと、延伸応力が高くなり均一
な延伸が困難になるが、若干の可塑剤や溶剤を原
反に含有せしめることにより、水の可塑化効果を
補ない均一な延伸をすることが可能である。この
ような補助手段なしに均一な延伸ができるアクリ
ロニトリル含有量の限度は98％である。 本発明でいうアクリロニトリル系重合体の含水
原反は、一般に下記の如き所謂湿式凝固法により
製造するのが便利である。即ち、アクリロニトリ
ル系重合体溶液をベルト又はドラム表面上に流延
し、或いはスリツトダイよりシート状又はチユー
ブ状に押出し、水系凝固浴中で凝固成形させて凝
固膜を得る方法である。 重合体溶液の作成に用いる溶媒としては、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−β−シアノ
エチルホルムアミド、α−シアノアセトアミド、
アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、硝酸、硫
酸、塩化亜鉛、チオシアン酸ナトリウム等の無機
酸や塩の水溶液がある。 重合体溶液中の重合体濃度は、10重量％以上で
程、緻密な延伸フイルムを製造する上で好ましい
が、逆に高い程溶液の粘度が上昇し、脱泡、過
等が困難になる。 重合体溶液の流延や押出しは公知の方法を用い
て行えばよい。 凝固に用いる水系凝固浴としては、水又は溶液
作成に用いた溶媒の水溶液を用いるのが好都合で
ある。この場合水溶液の溶媒濃度を凝固の生ずる
範囲内で高くするのが、緻密な延伸フイルムを製
造する上で有利である。 一般に、その濃度は無機系溶媒より有機系溶媒
の方が高い傾向があり、例えば硝酸では20〜40重
量％、ジメチルホルムアミドでは30〜60％が好ま
しい。また、重合体溶液中の重合体濃度が高い
程、凝固浴液中の溶媒濃度を低くしても緻密なフ
イルムを得ることが出きる。 凝固膜中の溶媒の除去には、水あるいは温水に
よる洗浄を用いることができる。脱溶媒の程度
は、残留溶媒の延伸における可塑化効果からみる
と不完全である方が都合よいが、得られるフイル
ムの物性や用途からいうと充分行なうことが好ま
しい。このようにして得られた含水原反は通常50
〜400重量％（対乾燥重合体重量）の水を含有す
る。 本発明のアクリロニトリル系重合体の含水原反
は、更に下記の方法によつても製造することがで
きる。即ち、特公昭46−7458号公報や特公昭49−
20625号公報に記載の如く、揮発性の有機溶媒を
用いて流延製膜し、熱風である程度溶媒を蒸発さ
せた後、水又は熱水で残留溶媒を置換除去する方
法、あるいは特開昭48−49839号公報に記載の如
く、アクリロニトリル系重合体のニトリル基を水
で水和させて半溶融状態とし、例えば、高温高圧
水蒸気下へ押し出す方法等によつても製造するこ
とができる。 ２軸延伸は、含水原反の含水率と温度を一定範
囲に調整し、汎用のロール・テンター逐次２軸延
伸装置で行なうことができる。 含水原反の含水率の調整は、熱風、赤外線、遠
赤外線、スチーム、熱板、熱ロール等による乾燥
方法をとることができるが、いずれの方法にして
も、急速な乾燥は、原反の失透や多孔化を引き起
し易い為に避けた方が望ましい。中でも、熱風に
よる乾燥は比較的乾燥効率は低いが、透明で機械
的強度に優れた延伸フイルムを与えることができ
る。また効率的かつ均一性のよい脱水乾燥方法と
して、50〜90℃の熱水中に含水原反を浸漬する方
法をとることができる。この方法は、特に高含水
率の原反の脱水には極めて有効な方法であり、例
えば、250重量％の含水率をもつ原反を80℃の熱
水に30秒前後浸漬することにより、均一に約80重
量％の含水率にまで脱水乾燥することができる。
熱水の温度は90℃より高いと脱水による原反の多
孔化（失透）が大きく、その後の加熱によつても
緻密な状態には回復し難く、フイルム物性、特に
機械強度が低下する。また50℃より低いと脱水乾
燥の効果は少ない。 ロール・テンター逐次延伸は下記の条件で行な
うことができる。すなわち、前述のような方法で
予め含水率を調整し、まず、原反含水率10〜50重
量％かつ雰囲気温度100〜180℃の条件でテンター
横延伸し、続いて５〜40重量％の横延伸時のそれ
より低い含水率で表面温度70〜150℃のロールを
用いて縦延伸を行なう。テンター延伸に関して
は、原反含水率が10重量％より低いか、あるい
は、雰囲気温度が100℃より低くては、延伸応力
が高く延伸破断を生じ易い。一方、原反含水率が
50重量％をこえると、延伸応力が高くなるととも
に延伸フイルムは多孔化（失透）し、その後の加
熱や延伸によつても失透回腹は難しく好ましくな
い。また、雰囲気温度が180℃をこえると、均一
な含水率の調整が難しくなる。一般にテンター延
伸での最も好ましい原反含水率は15〜35重量％
で、雰囲気温度は110〜150℃である。ロール延伸
に関しては、含水率が５重量％より低いか、ある
いはロール表面温度が70℃より低いと、延伸応力
が高く延伸破断を生じ易い。また含水率が40重量
％をこえると、延伸フイルムに薄い失透を生じる
とともにフイルムの機械的強度も低下する。更に
また、ロール表面温度が150℃をこえると、延伸
フイルムに不均一な（ウロコ状）の失透を生じ易
くなるとともに延伸の安定性が低下する。一般に
ロール延に於ける最も好ましい条件は、含水率10
〜30重量％、ロール表面温度80〜120℃である。 なお、汎用のロール・テンター逐次２軸延伸装
置には通常、ロール及びテンターの各延伸ゾーン
の前部に予熱部が設けられているが、これを利用
し、含水率の調整や予熱を行なうことができる。 延伸倍率は、縦、横方向ともに少くとも1.5倍、
好ましくは2.0〜4.0倍とることが、機械的物性の
良好な延伸フイルムを得る上で必要である。なお
延伸後、熱寸法安定性や機械的特性を向上させる
為に、必要に応じて熱固定処理を行なうことや、
静電防止や接着性、印刷性等の改良の為に表面処
理を行なうことも可能である。 以下に実施例を示す。なお実施例中の％及び部
は特にことわりのない限り重量規準である。 実施例 １ アクリロニトリル96％、アクリル酸メチル４％
からなるアクリロニトリル系重合体16部を70％硝
酸84部に０℃で撹拌溶解し、減圧脱泡後、スリツ
ト幅300mm、スリツト間隙1.5mmのＴダイより０℃
の30％硝酸凝固浴中に押し出し１ｍ／minの速度
で引き取り、その後、水洗浴にて溶媒を水洗除去
した。得られた厚さ400μｍ、含水率200％の含水
原反を80℃のトンネル式熱風乾燥炉に通し、含水
率を調整し、先ず、テンター横延伸し、次にロー
ル縦延伸を行なつた。延伸は元の原反の長さに対
して、横3.2倍、縦2.5倍の倍率で行なつた。延伸
条件と延伸状態と延伸フイルムの厚さ均一性及び
物性を表１に示した。なお、テンター延伸フイル
ムは、スプリツトし易い為に、耳部をトリミング
せず、そのままロール延伸を行ない、その後、熱
ロールで緊張熱固定した。
【表】
No.１〜３は実施例、No.４〜６は比較例
＊ 上段はMD方向、下段はTD方向
実施例 ２ 実施例１で得られた含水原反を、65℃の熱水中
に60秒浸漬し、含水率を130％に脱水乾燥させ、
その後、80℃のトンネル式熱風乾燥炉にて、含水
率を55％に調整し、テンター横延伸、次にロール
縦延伸を行なつた。テンター延伸は、延伸時の原
反含水率32％、延伸機内熱風温度125℃で2.8倍の
倍率で行ない、続いて、ロール延伸は、延伸時の
１軸延伸フイルムの含水率を18％、ロール表面温
度を95℃で2.5倍の倍率で行なつた。更に、その
後、180℃にて20秒間緊張熱固定した。得られた
フイルムは下記の如く、厚さ均一性よく透明であ
り機械的強度も優れたものであつた。 厚さ均一性（Ｒ／）：７〔％〕 透明性（ヘーズ）：0.8〔％〕 引張強度：13.6（MD），12.8（TD）〔Kg／mm2〕 引張伸度：18（MD），28（TD）〔％〕 なお、95℃の熱水中に浸漬し含水率を72〔％〕
に脱水乾燥させ、その後、同様に熱風乾燥、テン
ター・ロール逐次２軸延伸させたものは、下記の
如く、透明性や物性において劣るものであつた。 透明性（ヘーズ）：2.4〔％〕 引張強度：10.6（MD），10.2（TD）〔Kg／mm2〕 引張伸度：12（MD），16（TD）〔％〕 実施例 ３ アクリロニトリル88％、酢酸ビニル12％からな
るアクリロニトリル系重合体60部と炭酸エチレン
40部をヘンシエルミキサーを用いて30℃で均一に
混練し、１軸スクリユー押出機を用い150℃でス
トランド状に押し出し、ペレタイザーでペレツト
化した。このペレツトを２軸スクリユー押出機を
用いて155℃でＴダイよりシート状に押し出し、
厚さ140μｍの原反を得た。次に、この原反を80
℃の熱水中に浸漬し、炭酸エチレンを３％になる
まで脱溶媒し、含水率48％の失透した含水原反を
得た。この含水原反を120℃の熱風乾燥機を用い
含水率の調整を行なうとともに熱緻密化（失透回
復）させ、その後、テンター延伸機を用い、延伸
時の雰囲気温度105℃、含水率32％で3.0倍の倍率
で横延伸し、続いてロール延伸を用いて、ロール
表面温度120℃、含水率10％で2.5倍の倍率で縦延
伸した。延伸は安定かつ均一であり、透明な厚均
一性のよい12μｍのフイルムを得た。180゜の熱風
で定長熱固定したフイルムの物性は下記の如くで
あつた。なお、熱固定フイルムには、溶媒や水の
残留はいずれも0.5％以下であつた。 透明性（ヘーズ）：1.6〔％〕 引張強度：15.2（MD），16.0（TD）〔Kg／
mm2〕 引張伸度：38（MD），45（TD）〔％〕
＊ 上段はMD方向、下段はTD方向
実施例 ２ 実施例１で得られた含水原反を、65℃の熱水中
に60秒浸漬し、含水率を130％に脱水乾燥させ、
その後、80℃のトンネル式熱風乾燥炉にて、含水
率を55％に調整し、テンター横延伸、次にロール
縦延伸を行なつた。テンター延伸は、延伸時の原
反含水率32％、延伸機内熱風温度125℃で2.8倍の
倍率で行ない、続いて、ロール延伸は、延伸時の
１軸延伸フイルムの含水率を18％、ロール表面温
度を95℃で2.5倍の倍率で行なつた。更に、その
後、180℃にて20秒間緊張熱固定した。得られた
フイルムは下記の如く、厚さ均一性よく透明であ
り機械的強度も優れたものであつた。 厚さ均一性（Ｒ／）：７〔％〕 透明性（ヘーズ）：0.8〔％〕 引張強度：13.6（MD），12.8（TD）〔Kg／mm2〕 引張伸度：18（MD），28（TD）〔％〕 なお、95℃の熱水中に浸漬し含水率を72〔％〕
に脱水乾燥させ、その後、同様に熱風乾燥、テン
ター・ロール逐次２軸延伸させたものは、下記の
如く、透明性や物性において劣るものであつた。 透明性（ヘーズ）：2.4〔％〕 引張強度：10.6（MD），10.2（TD）〔Kg／mm2〕 引張伸度：12（MD），16（TD）〔％〕 実施例 ３ アクリロニトリル88％、酢酸ビニル12％からな
るアクリロニトリル系重合体60部と炭酸エチレン
40部をヘンシエルミキサーを用いて30℃で均一に
混練し、１軸スクリユー押出機を用い150℃でス
トランド状に押し出し、ペレタイザーでペレツト
化した。このペレツトを２軸スクリユー押出機を
用いて155℃でＴダイよりシート状に押し出し、
厚さ140μｍの原反を得た。次に、この原反を80
℃の熱水中に浸漬し、炭酸エチレンを３％になる
まで脱溶媒し、含水率48％の失透した含水原反を
得た。この含水原反を120℃の熱風乾燥機を用い
含水率の調整を行なうとともに熱緻密化（失透回
復）させ、その後、テンター延伸機を用い、延伸
時の雰囲気温度105℃、含水率32％で3.0倍の倍率
で横延伸し、続いてロール延伸を用いて、ロール
表面温度120℃、含水率10％で2.5倍の倍率で縦延
伸した。延伸は安定かつ均一であり、透明な厚均
一性のよい12μｍのフイルムを得た。180゜の熱風
で定長熱固定したフイルムの物性は下記の如くで
あつた。なお、熱固定フイルムには、溶媒や水の
残留はいずれも0.5％以下であつた。 透明性（ヘーズ）：1.6〔％〕 引張強度：15.2（MD），16.0（TD）〔Kg／
mm2〕 引張伸度：38（MD），45（TD）〔％〕
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アクリロニトリル系重合体の含水凝固フイル
ムを、その含水率10〜50重量％（対乾燥重合体重
量）、雰囲気温度100〜180℃の条件下でテンター
横延伸し、次いで５〜40重量％の横延伸時のそれ
より低い含水率（対乾燥重合体重量）で表面温度
70〜150℃のロールを用い縦延伸することを特徴
とするアクリロニトリル系重合体の２軸延伸フイ
ルムの製造法。 ２ 含水凝固フイルムの含水率の調整を熱風乾燥
で行なう特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 含水凝固フイルムの含水率の調整を50〜90℃
の熱水浸漬による脱水、又はそれと熱風乾燥との
併用で行なう特許請求の範囲第１項記載の製造
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11910682A JPS599022A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | アクリロニトリル系重合体の延伸フイルムの製造法 |
| EP83106521A EP0098572B1 (en) | 1982-07-05 | 1983-07-04 | Acrylonitrile polymer film and process for preparing same |
| DE8383106521T DE3382254D1 (de) | 1982-07-05 | 1983-07-04 | Polyacrylnitrilfolie und verfahren zur herstellung derselben. |
| KR1019830003060A KR870000007B1 (ko) | 1982-07-05 | 1983-07-05 | 아크릴로니트릴 중합체 필름의 제조방법 |
| US06/859,111 US4683261A (en) | 1982-07-05 | 1986-05-05 | Acrylonitrile polymer film and process for preparing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11910682A JPS599022A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | アクリロニトリル系重合体の延伸フイルムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS599022A JPS599022A (ja) | 1984-01-18 |
| JPH0330487B2 true JPH0330487B2 (ja) | 1991-04-30 |
Family
ID=14753053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11910682A Granted JPS599022A (ja) | 1982-07-05 | 1982-07-08 | アクリロニトリル系重合体の延伸フイルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS599022A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02296835A (ja) * | 1989-05-10 | 1990-12-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高ニトリル系樹脂フィルム |
-
1982
- 1982-07-08 JP JP11910682A patent/JPS599022A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS599022A (ja) | 1984-01-18 |
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