JPH0331158B2 - - Google Patents
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- JPH0331158B2 JPH0331158B2 JP59034868A JP3486884A JPH0331158B2 JP H0331158 B2 JPH0331158 B2 JP H0331158B2 JP 59034868 A JP59034868 A JP 59034868A JP 3486884 A JP3486884 A JP 3486884A JP H0331158 B2 JPH0331158 B2 JP H0331158B2
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- Japan
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- formula
- heat
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- recording sheet
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録シートに関し、高速記録用の
高感度感熱記録ができ、保存安定性の優れた感熱
記録シートに関するものである。 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料と、
フエノール類、有機酸等の有機顕色剤との加熱発
色反応を利用した感熱記録シートは、特公昭43−
4160号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号
等に発表され広く実用化されている。 一般に、感熱記録シートは、塩基性無色染料と
有機顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に磨砕分散し
た後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度
向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を
紙やフイルム等の支持体に塗工したもので、加熱
による瞬時の化学反応により発色記録を得るもの
である。この場合、無色染料の品種を選択するこ
とで各種の色相の発色が得られる。 近年、感熱記録方式が普及し用途が多様化する
とともに、記録の高速化と画質の向上すなわち解
像度を上げるための高密度化が重要視されるよう
になり、これに対応可能な記録材料の開発が強く
望まれている。 これらの要求に対し、本件出願人は先に特開昭
58−136489号において、増感剤として下記一般式
（）で示される炭酸ジエステルを使用すれば従
来使用されてきたステアリン酸アミドに比較し
て、動的発色感度の高い感熱記録紙が得られるこ
とを明らかにした。 （式中、R1及びR2はメチル基、エチル基又はプ
ロピル基を示し、ｎは０〜２の整数である。） しかし、一般式（）で示される炭酸ジエスエ
ルは昇華性を有するために、これを増感剤として
使用した感熱記録紙には、次のような保存安定性
上の問題があることがわかつた。 (イ) 熱印加により形成された画像表面に増感剤の
炭酸ジエステルの結晶が析出するといつたいわ
ゆる“粉吹き”現象が生じる。 (ロ) 感熱紙白紙部を耐熱条件下（60℃、ドライ、
24時間）に保存すると増感剤が昇華してしま
い、もはや静的及び動的な増感効果が得られな
い。 (ハ) 感熱紙発色部（動的及び静的発色）を耐熱条
件下（60℃、ドライ、24時間）に保存すると増
感剤が昇華してしまい、濃度の著しい低下が見
られる。 従つて、本発明の目的は、塩基性無色染料及び
有機顕色剤と組み合せて使用した場合に、高速記
録用の高感度感熱記録ができ、保存安定性の優れ
た感熱記録材料を提供することにあり、この目的
は、塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する感
熱発色層に、増感剤として下記一般式（）で示
される炭酸ジエステルを使用することにより達成
された。 ［式中、R1は
高感度感熱記録ができ、保存安定性の優れた感熱
記録シートに関するものである。 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料と、
フエノール類、有機酸等の有機顕色剤との加熱発
色反応を利用した感熱記録シートは、特公昭43−
4160号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号
等に発表され広く実用化されている。 一般に、感熱記録シートは、塩基性無色染料と
有機顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に磨砕分散し
た後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度
向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を
紙やフイルム等の支持体に塗工したもので、加熱
による瞬時の化学反応により発色記録を得るもの
である。この場合、無色染料の品種を選択するこ
とで各種の色相の発色が得られる。 近年、感熱記録方式が普及し用途が多様化する
とともに、記録の高速化と画質の向上すなわち解
像度を上げるための高密度化が重要視されるよう
になり、これに対応可能な記録材料の開発が強く
望まれている。 これらの要求に対し、本件出願人は先に特開昭
58−136489号において、増感剤として下記一般式
（）で示される炭酸ジエステルを使用すれば従
来使用されてきたステアリン酸アミドに比較し
て、動的発色感度の高い感熱記録紙が得られるこ
とを明らかにした。 （式中、R1及びR2はメチル基、エチル基又はプ
ロピル基を示し、ｎは０〜２の整数である。） しかし、一般式（）で示される炭酸ジエスエ
ルは昇華性を有するために、これを増感剤として
使用した感熱記録紙には、次のような保存安定性
上の問題があることがわかつた。 (イ) 熱印加により形成された画像表面に増感剤の
炭酸ジエステルの結晶が析出するといつたいわ
ゆる“粉吹き”現象が生じる。 (ロ) 感熱紙白紙部を耐熱条件下（60℃、ドライ、
24時間）に保存すると増感剤が昇華してしま
い、もはや静的及び動的な増感効果が得られな
い。 (ハ) 感熱紙発色部（動的及び静的発色）を耐熱条
件下（60℃、ドライ、24時間）に保存すると増
感剤が昇華してしまい、濃度の著しい低下が見
られる。 従つて、本発明の目的は、塩基性無色染料及び
有機顕色剤と組み合せて使用した場合に、高速記
録用の高感度感熱記録ができ、保存安定性の優れ
た感熱記録材料を提供することにあり、この目的
は、塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する感
熱発色層に、増感剤として下記一般式（）で示
される炭酸ジエステルを使用することにより達成
された。 ［式中、R1は
【式】
【式】
【式】
【式】または
【式】
を表わし、R2は
【式】
【式】
【式】
【式】または
【式】
を表わす。但し、Ａはニトロ基、低級アルキルス
ルホニル基、フエニルスルホニル基、低級アルキ
ルカルボニル基、フエニルカルボニル基、アルケ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フエニル
スルホニルオキシ基、低級アルキルスルホニル
基、低級アルコキシスルホニル基、フエノキシス
ルホニル基またはベンジルオキシスルホニル基を
表わす。Ｂは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、低級アルキルスルホニル基、フエニルス
ルホニル基、低級アルキルカルボニル基、フエニ
ルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル基、
フエノキシカルボニル基、フエニル基、アルケニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基、フエニルス
ルホニルオキシ基、低級アルキルスルホニルオキ
シ基、低級アルコキシスルホニル基、フエノキシ
スルホニル基またはベンジルオキシスルホニル基
を表わす。ｍ及びｎは１〜３の整数であり、ｍ、
ｎは同一であつてもよい。］ 上記一般式（）の説明中、アルキル基及びア
ルコキシ基を限定する“低級”という用語は通常
１〜５の炭素原子を含む基を示す。低級アルキル
基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基が例示され、低級アルキル
基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
sec−ブトキシ基又はtert−ブトキシ基が例示さ
れる。 炭酸ジエステル化合物の昇華性を比較した場
合、その度合はジエステル部分の片側のエステル
の形状の依存しており、式（）のR1、又はR2
のいずれかが、炭素と水素で構成されている場合
はモノ置換基で置換基内の炭素数４以上のもの、
並びに炭素数４以下の場合でも、側鎖としてハロ
ゲン基や、ニトロ基、水酸基、エステル基等の官
能基を含むものは、この条件を満足しない炭酸ジ
エステル化合物に比較して大巾に比較して大巾に
昇華性が少ない。そこで本発明者等は炭酸ジエス
テル化合物の片側のエステルの形状に着目し、鋭
意研究し、融点を許容範囲内（80〜200℃）にコ
ントロールしながら、種々の炭酸ジエステル化合
物を合成した。こうして得られた炭酸ジエステル
化合物は、既述の一般式（）で示した炭酸ジエ
ステル化合物に比較して、昇華性が著しく少ない
ことが明らかになつた。 そして、本発明の炭酸ジエステルを増感剤とし
て使用すれば、保存安定性の著しく優れた感熱記
録シートが得られることがわかつた。 さらに、増感剤としての融点、昇華性、分子量
並びにこの増感剤を含有する感熱記録シートの感
度（熱応答性）、保存安定性等を綜合的に考慮し
た場合、好ましいのは前記一般式（）で表わさ
れる炭酸ジエステルにおいて、R1が
ルホニル基、フエニルスルホニル基、低級アルキ
ルカルボニル基、フエニルカルボニル基、アルケ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フエニル
スルホニルオキシ基、低級アルキルスルホニル
基、低級アルコキシスルホニル基、フエノキシス
ルホニル基またはベンジルオキシスルホニル基を
表わす。Ｂは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、低級アルキルスルホニル基、フエニルス
ルホニル基、低級アルキルカルボニル基、フエニ
ルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル基、
フエノキシカルボニル基、フエニル基、アルケニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基、フエニルス
ルホニルオキシ基、低級アルキルスルホニルオキ
シ基、低級アルコキシスルホニル基、フエノキシ
スルホニル基またはベンジルオキシスルホニル基
を表わす。ｍ及びｎは１〜３の整数であり、ｍ、
ｎは同一であつてもよい。］ 上記一般式（）の説明中、アルキル基及びア
ルコキシ基を限定する“低級”という用語は通常
１〜５の炭素原子を含む基を示す。低級アルキル
基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基が例示され、低級アルキル
基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
sec−ブトキシ基又はtert−ブトキシ基が例示さ
れる。 炭酸ジエステル化合物の昇華性を比較した場
合、その度合はジエステル部分の片側のエステル
の形状の依存しており、式（）のR1、又はR2
のいずれかが、炭素と水素で構成されている場合
はモノ置換基で置換基内の炭素数４以上のもの、
並びに炭素数４以下の場合でも、側鎖としてハロ
ゲン基や、ニトロ基、水酸基、エステル基等の官
能基を含むものは、この条件を満足しない炭酸ジ
エステル化合物に比較して大巾に比較して大巾に
昇華性が少ない。そこで本発明者等は炭酸ジエス
テル化合物の片側のエステルの形状に着目し、鋭
意研究し、融点を許容範囲内（80〜200℃）にコ
ントロールしながら、種々の炭酸ジエステル化合
物を合成した。こうして得られた炭酸ジエステル
化合物は、既述の一般式（）で示した炭酸ジエ
ステル化合物に比較して、昇華性が著しく少ない
ことが明らかになつた。 そして、本発明の炭酸ジエステルを増感剤とし
て使用すれば、保存安定性の著しく優れた感熱記
録シートが得られることがわかつた。 さらに、増感剤としての融点、昇華性、分子量
並びにこの増感剤を含有する感熱記録シートの感
度（熱応答性）、保存安定性等を綜合的に考慮し
た場合、好ましいのは前記一般式（）で表わさ
れる炭酸ジエステルにおいて、R1が
【式】または
【式】
でありR2が
【式】
【式】または
【式】
で表わされる化合物であり、最も好ましいのは前
記一般式（）で表わされる炭酸ジエステルにお
いて、R1が
記一般式（）で表わされる炭酸ジエステルにお
いて、R1が
【式】
でありR2が
【式】または
【式】
で表わされる化合物である。
本発明に使用する炭酸ジエステルの具体例とし
ては下記に示す化合物が挙げられる。 尚、PHはフエニル基を表わす。 これらの増感剤は単独又は２種以上混合して使
用できる。 本発明に使用する塩基性無色染料としては特に
制限されるものではないが、トリフエニルメタン
系、フルオラン系、アザフタリド系等が好まし
く、以下にこれらの具体例を示す。 トリフエニルメタン系ロイコ染料 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（CVL） フルオラン系ロイコ染料 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイデイノ）−６−メ
チル−７−アニリフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−（Ｏ、
Ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラ
ン アザフタリド系ロイコ染料 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−７−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド ３−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ−２−メトキシフエニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザ
フタリド これらの染料も単独又は２種以上混合して使用
できる。 一方、有機顕色剤としては、各種のものが知ら
れているが、ビスフエノールＡ類、４−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸
ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
（ヒドロキシフエニル）スルフイド類、４−ヒド
ロキシフエニルアリールスルホン類、４−ヒドロ
キシフエニルアリールスルホナート類、１，３−
ジ［２−（ヒドロキシフエニル）−２−プロピル］
−ベンゼン類等が特に好ましく、以下にこれらの
具体例を示す。 ビスフエノールＡ類 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール（別
名：ビスフエノールＡ） ４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール Ｐ，P′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）
ジフエノール ４−ヒドロキシ安息香酸エステル類 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル フタル酸モノエステル類 フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフエニルエステル フタル酸モノメチルフエニルエステル フタル酸モノエチルフエニルエステル フタル酸モノアルキルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノアルコキシベンジルエステル ビス−（ヒドロキシフエニル）スルホフイド類 ビス−（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
６−メチルフエニル）スルフイド ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフエ
ニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エ
チルフエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イ
ソプロピルフエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフ
エニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジエチルフ
エニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロ
ピルフエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメ
チルフエニル）スルフイド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフエニル）
スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル
−５−メチルフエニル）スルフイド ビス（２，３，４−トリヒドロキシフエニル）
スルフイド ビス（４，５−ジヒドロキシ−２−tert−ブチ
ルフエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフエニル
フエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２−tert−オクチル
−５−メチルフエニル）スルフイド ４−ヒドロキシフエニルアリールスルホン類 ４−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフエニ
ルスルホン ４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエニルスルホ
ン ４−ヒドロキシ−4′−ｎ−ブチルオキシジフエ
ニルスルホン ４−ヒドロキシフエニルアリールスルホナート類 ４−ヒドロキシフエニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフエニル−Ｐ−トリルスルホナ
ート ４−ヒドロキシフエニルメシチレンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフエニル−Ｐ−クロルベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフエニル−Ｐ−tert−ブチルベ
ンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフエニル−Ｐ−イソプロポキシ
ベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフエニル−1′−ナフタリンスル
ホナート ４−ヒドロキシフエニル−2′−ナフタリンスル
ホナート １，３−ジ［２−（ヒドロキシフエニル）−２−プ
ロピル］−ベンゼン類 １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフエニル）−
２−プロピル］−ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アル
キルフエニル）−２−プロピル］−ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフエ
ニル）−２−プロピル］−ベンゼン １，３−ジ［２−（ヒドロキシ−５−メチルフ
エニル）２−プロピル］−ベンゼン その他 Ｐ−tert−ブチルフエノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン ノボラツク型フエノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフエノン Ｐ−フエニルフエノール ベンジル−４−ヒドロキシフエニルアセテート Ｐ−ベンジルフエノール これらの顕色剤は単独又は２種以上混合して使
用できる。 前述の有機顕色剤、塩基性無色染料および炭酸
ジエステルはボールミル、アトライター、サンド
グライダーなどの磨砕機あるいは適当な乳化装置
によつて数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。この塗液には、通常、ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルローズ、メチルセルローズ、デンプン
類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビ
ニル無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体などの結合剤、並びにカオリン、焼
成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウムなどの無機または有機充填剤を添加する
が、このほかに脂肪酸金属などの離型剤、ワツク
ス類などの滑剤、ベンゾフエノン系やトリアゾー
ル系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水
化剤、分散剤、消泡剤などを使用することができ
る。この塗液を紙および各種フイルム類に塗布す
ることによつて、目的とする感熱記録シートが得
られる。 本発明に使用する炭酸ジエステルの量、その他
の各種成分の種類及び量は要求される性能および
記録適性に従つて決定され、特に限定されるもの
ではないが、通常塩基性無色染料１部に対して、
有機顕色剤３〜10部、炭酸ジエステル0.5〜10部、
充填剤は１〜20部を使用し、結合剤は全固形分中
10〜25重量％が適当である。 本発明の特徴としては、次の諸点があげられ
る。 (1) 熱応答性が優れているために、高速記録用の
高感度感熱記録ができる。 (2) 熱印加により形成された画像表面に増感剤の
炭酸ジエステルの結晶が析出するといつたいわ
ゆる“粉吹き”が生じない。 (3) 感熱紙白紙部を耐熱条件下（60℃、ドライ、
24時間）に保存しても増感剤が殆んど昇華せず
保存前とほぼ同一の動的記録濃度が得られる。 (4) 感熱紙発色部（動的記録）を耐熱条件下（60
℃、ドライ、24時間）に保存しても、増感剤が
殆んど昇華せず、保存前とほぼ同一の動的記録
濃度が得られる。 次に本発明を具体的に説明するために代表的な
実施例について述べる。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３−ジエステルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 Ｂ液（顕色剤分散液） ビスフエノールＡ ６部 ステアリン酸亜鉛 １部 10％ポリビニルアルコール水溶液 29.5部 水 5.5部 Ｃ液（増感剤分散液） 表２中の比較例に示す化合物 ２部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 水 ３部 Ｄ液（増感剤分散液） 表１及び表２中の本発明例に示す炭酸ジエステ
ル ２部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 水 ３部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径３
ミクロンまで磨砕する。 次いで下記の割合いで各分散液とカオリンクレ
ー分散液を混合して塗液とする。 本発明例 比較例 (テストNo.1~30) (テストNo.31~34) Ａ液 9.1部 9.1部 Ｂ液 42.0〃 42.0〃 Ｃ液 ０〃 ０〃 Ｄ液 10.0〃 10.0〃 カオリン クレー 20.0〃 20.0〃 （50％分散液） 上記の各塗液を50ｇ／m2の基紙の片面に塗布量
ほぼ6.0ｇ／m2になるように塗布乾燥し、これら
のシートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜
600秒になるように処理した。得られた黒発色の
感熱記録シートについて品質性能試験を行つた結
果を表１及び表２に示す。尚、表中の化合物No.は
既述の炭酸ジエステルの具体例に対応する。
ては下記に示す化合物が挙げられる。 尚、PHはフエニル基を表わす。 これらの増感剤は単独又は２種以上混合して使
用できる。 本発明に使用する塩基性無色染料としては特に
制限されるものではないが、トリフエニルメタン
系、フルオラン系、アザフタリド系等が好まし
く、以下にこれらの具体例を示す。 トリフエニルメタン系ロイコ染料 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（CVL） フルオラン系ロイコ染料 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイデイノ）−６−メ
チル−７−アニリフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−（Ｏ、
Ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラ
ン アザフタリド系ロイコ染料 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−７−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド ３−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ−２−メトキシフエニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザ
フタリド これらの染料も単独又は２種以上混合して使用
できる。 一方、有機顕色剤としては、各種のものが知ら
れているが、ビスフエノールＡ類、４−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸
ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
（ヒドロキシフエニル）スルフイド類、４−ヒド
ロキシフエニルアリールスルホン類、４−ヒドロ
キシフエニルアリールスルホナート類、１，３−
ジ［２−（ヒドロキシフエニル）−２−プロピル］
−ベンゼン類等が特に好ましく、以下にこれらの
具体例を示す。 ビスフエノールＡ類 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール（別
名：ビスフエノールＡ） ４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール Ｐ，P′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）
ジフエノール ４−ヒドロキシ安息香酸エステル類 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル フタル酸モノエステル類 フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフエニルエステル フタル酸モノメチルフエニルエステル フタル酸モノエチルフエニルエステル フタル酸モノアルキルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノアルコキシベンジルエステル ビス−（ヒドロキシフエニル）スルホフイド類 ビス−（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
６−メチルフエニル）スルフイド ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフエ
ニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エ
チルフエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イ
ソプロピルフエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフ
エニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジエチルフ
エニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロ
ピルフエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメ
チルフエニル）スルフイド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフエニル）
スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル
−５−メチルフエニル）スルフイド ビス（２，３，４−トリヒドロキシフエニル）
スルフイド ビス（４，５−ジヒドロキシ−２−tert−ブチ
ルフエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフエニル
フエニル）スルフイド ビス−（４−ヒドロキシ−２−tert−オクチル
−５−メチルフエニル）スルフイド ４−ヒドロキシフエニルアリールスルホン類 ４−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフエニ
ルスルホン ４−ヒドロキシ−4′−メチルジフエニルスルホ
ン ４−ヒドロキシ−4′−ｎ−ブチルオキシジフエ
ニルスルホン ４−ヒドロキシフエニルアリールスルホナート類 ４−ヒドロキシフエニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフエニル−Ｐ−トリルスルホナ
ート ４−ヒドロキシフエニルメシチレンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフエニル−Ｐ−クロルベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフエニル−Ｐ−tert−ブチルベ
ンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフエニル−Ｐ−イソプロポキシ
ベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフエニル−1′−ナフタリンスル
ホナート ４−ヒドロキシフエニル−2′−ナフタリンスル
ホナート １，３−ジ［２−（ヒドロキシフエニル）−２−プ
ロピル］−ベンゼン類 １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフエニル）−
２−プロピル］−ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アル
キルフエニル）−２−プロピル］−ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフエ
ニル）−２−プロピル］−ベンゼン １，３−ジ［２−（ヒドロキシ−５−メチルフ
エニル）２−プロピル］−ベンゼン その他 Ｐ−tert−ブチルフエノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン ノボラツク型フエノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフエノン Ｐ−フエニルフエノール ベンジル−４−ヒドロキシフエニルアセテート Ｐ−ベンジルフエノール これらの顕色剤は単独又は２種以上混合して使
用できる。 前述の有機顕色剤、塩基性無色染料および炭酸
ジエステルはボールミル、アトライター、サンド
グライダーなどの磨砕機あるいは適当な乳化装置
によつて数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。この塗液には、通常、ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルローズ、メチルセルローズ、デンプン
類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビ
ニル無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体などの結合剤、並びにカオリン、焼
成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウムなどの無機または有機充填剤を添加する
が、このほかに脂肪酸金属などの離型剤、ワツク
ス類などの滑剤、ベンゾフエノン系やトリアゾー
ル系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水
化剤、分散剤、消泡剤などを使用することができ
る。この塗液を紙および各種フイルム類に塗布す
ることによつて、目的とする感熱記録シートが得
られる。 本発明に使用する炭酸ジエステルの量、その他
の各種成分の種類及び量は要求される性能および
記録適性に従つて決定され、特に限定されるもの
ではないが、通常塩基性無色染料１部に対して、
有機顕色剤３〜10部、炭酸ジエステル0.5〜10部、
充填剤は１〜20部を使用し、結合剤は全固形分中
10〜25重量％が適当である。 本発明の特徴としては、次の諸点があげられ
る。 (1) 熱応答性が優れているために、高速記録用の
高感度感熱記録ができる。 (2) 熱印加により形成された画像表面に増感剤の
炭酸ジエステルの結晶が析出するといつたいわ
ゆる“粉吹き”が生じない。 (3) 感熱紙白紙部を耐熱条件下（60℃、ドライ、
24時間）に保存しても増感剤が殆んど昇華せず
保存前とほぼ同一の動的記録濃度が得られる。 (4) 感熱紙発色部（動的記録）を耐熱条件下（60
℃、ドライ、24時間）に保存しても、増感剤が
殆んど昇華せず、保存前とほぼ同一の動的記録
濃度が得られる。 次に本発明を具体的に説明するために代表的な
実施例について述べる。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３−ジエステルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 Ｂ液（顕色剤分散液） ビスフエノールＡ ６部 ステアリン酸亜鉛 １部 10％ポリビニルアルコール水溶液 29.5部 水 5.5部 Ｃ液（増感剤分散液） 表２中の比較例に示す化合物 ２部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 水 ３部 Ｄ液（増感剤分散液） 表１及び表２中の本発明例に示す炭酸ジエステ
ル ２部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 水 ３部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径３
ミクロンまで磨砕する。 次いで下記の割合いで各分散液とカオリンクレ
ー分散液を混合して塗液とする。 本発明例 比較例 (テストNo.1~30) (テストNo.31~34) Ａ液 9.1部 9.1部 Ｂ液 42.0〃 42.0〃 Ｃ液 ０〃 ０〃 Ｄ液 10.0〃 10.0〃 カオリン クレー 20.0〃 20.0〃 （50％分散液） 上記の各塗液を50ｇ／m2の基紙の片面に塗布量
ほぼ6.0ｇ／m2になるように塗布乾燥し、これら
のシートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜
600秒になるように処理した。得られた黒発色の
感熱記録シートについて品質性能試験を行つた結
果を表１及び表２に示す。尚、表中の化合物No.は
既述の炭酸ジエステルの具体例に対応する。
【表】
【表】
表１及び表２より本発明の炭酸ジエステルを増
感剤として使用したもの（テストNo.１〜30）は炭
酸ジフエニル等の比較例（テストNo.31〜34）に比
べ、動的発色濃度が高いこと、昇華性が著しく少
ないために画像表面の粉吹きがほとんど見られ
ず、記録性能保存性及び記録保存性が著しく優れ
ていることが明らかである。
感剤として使用したもの（テストNo.１〜30）は炭
酸ジフエニル等の比較例（テストNo.31〜34）に比
べ、動的発色濃度が高いこと、昇華性が著しく少
ないために画像表面の粉吹きがほとんど見られ
ず、記録性能保存性及び記録保存性が著しく優れ
ていることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する発
色層を設けた感熱記録シートにおいて、該発色層
に下記一般式（）で示される炭酸ジエステルを
含有させたこことを特徴とする感熱記録シート。 ［式中、R1は 【式】 【式】【式】 【式】 【式】または 【式】 を表わし、R2は 【式】 【式】【式】 【式】 【式】または 【式】 を表わす。但し、Ａはニトロ基、低級アルキルス
ルホニル基、フエニルスルホニル基、低級アルキ
ルカルボニル基、フエニルカルボニル基、アルケ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フエニル
スルホニルオキシ基、低級アルキルスルホニル
基、低級アルコキシスルホニル基、フエノキシス
ルホニル基またはベンジルオキシスルホニル基を
表わす。Ｂは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、低級アルキルスルホニル基、フエニルス
ルホニル基、低級アルキルカルボニル基、フエニ
ルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル基、
フエノキシカルボニル基、フエニル基、アルケニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基、フエニルス
ルホニルオキシ基、低級アルキルスルホニルオキ
シ基、低級アルコキシスルホニル基、フエノキシ
スルホニル基またはベンジルオキシスルホニル基
を表わす。ｍ及びｎは１〜３の整数であり、ｍ、
ｎは同一であつてもよい。］ ２ 前記一般式（）で表わされる炭酸ジエステ
ルとして、R1が 【式】または【式】であり、 R2が【式】【式】 【式】 【式】 で表わされる化合物を使用することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の感熱記録シート。 ３ 前記一般式（）で表わされる炭酸ジエステ
ルとして、R1が 【式】 であり、R2が 【式】または【式】 で表わされる化合物を使用することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の感熱記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59034868A JPS60178087A (ja) | 1984-02-25 | 1984-02-25 | 感熱記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59034868A JPS60178087A (ja) | 1984-02-25 | 1984-02-25 | 感熱記録シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60178087A JPS60178087A (ja) | 1985-09-12 |
| JPH0331158B2 true JPH0331158B2 (ja) | 1991-05-02 |
Family
ID=12426134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59034868A Granted JPS60178087A (ja) | 1984-02-25 | 1984-02-25 | 感熱記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60178087A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59101392A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-11 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6034892A (ja) * | 1983-08-04 | 1985-02-22 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1984
- 1984-02-25 JP JP59034868A patent/JPS60178087A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60178087A (ja) | 1985-09-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |