JPH0331157B2 - - Google Patents
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Description
本発明は感熱記録紙に関し、特に高密度かつ高
速の記録に関し、更に整髪料や油脂類が付着して
も発色像が安定な感熱記録紙に関する。 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料と、
フエノール類、有機酸等の有機顕色剤との加熱発
色反応を利用した感熱記録紙は、特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号等に
発表され広く実用化されている。 一般に、感熱記録紙は、塩基性無色染料と有機
顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に磨砕分散した
後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向
上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙
やフイルム等の支持体に塗工したもので、加熱に
よる瞬時の化学反応により発色記録を得るもので
ある。この場合、無色染料の品種を選択すること
で各種の色相の発色が得られる。 感熱記録紙は、発熱素子に接続して加熱される
か、又は特定の光のエネルギーによつて加熱され
ることにより、発色して記録が得られる。サーマ
ルヘツドは微小な抵抗体を基板上に配置したもの
で、通常、0.5〜20ミリ秒の短時間のサイクルに
従つて電流を流すことによつて、加熱と冷却を繰
り返し、感熱記録紙の発色層は、サーマルヘツド
に発生する熱量により溶融し、ついで発色反応が
生じ記録を得ている。サーマルヘツドは多種多様
の使用材料および形状のものが開発されており、
それぞれの性能、制御方法、記録条件(印加電
圧、パルス幅、温度、圧力、記録速度および記録
情報の内容)などによつて感熱記録に対する要求
が大きく変つて来るのでその間のマツチングが重
要であるが、特に最近は用途の多様化と高性能化
が進められるに従つて、使用する感熱記録紙に対
する要求品質もより高度なものとなつてきてい
る。 このように高密度で且つ高速記録化された記録
装置のサーマルヘツドの熱エネルギーは増々微小
化しつつあるため、これに使用する感熱記録紙に
ついても微小な熱量でも鮮明な発色記録を得るに
充分な発色感度を保有することが要求されてい
る。そのためには発色層に含まれる無色染料ある
いは有機顕色剤が微小な熱量で溶融し発色反応を
起こすことが必要であり、できるならば70〜120
℃の温度で発色することが望ましい。ところが感
熱記録紙に使用されるラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の構造を有する発色性無色染料の融点
は通常160〜240℃であり、一方、有機顕色剤とし
て最も広く使用されているビスフエノールAの融
点は156〜158℃である。 感熱記録紙の発色温度は、発色性染料と有機顕
色剤とからなる発色材料の双方又は一方が溶融す
ることに依存しているが、発色材料自体の融点が
高くとも、融点の低い第三物質を共存させ、それ
が溶融することによつて発色材料を溶解すれば、
低温でも発色反応を起こさせることが可能とな
る。このため、特開昭53−39139号、特開昭53−
26139号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号
等において各種のワツクス類、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフエニール、置換ビフエニルアルカ
ン、クマリン化合物、ジフエニルアミン類などの
低融点の熱溶融性物質を増感剤あるいは融点降下
剤として添加することが提案されている。 これらの熱溶融性物質は、特定温度の熱板を一
定時間押し当てることによつて得られる静的発色
濃度に関しては、一様に増感性が認められる。し
かし、高速用フアクシミリの如く微小な熱エネル
ギーで発色させる場合の感熱記録紙の品質は、静
的発色の条件によつては正しく評価することがで
きない。即ち、一般的な静的発色条件は70〜150
℃に加熱した金属板を数秒間押し当てて発色させ
るものであるので、微小なサーマルヘツドを瞬間
的に200〜400℃に高める普及型フアクシミリ等に
於ける動的発色条件とは明らかに異なり、加熱時
間が著しく長く、感熱記録紙に与えられる熱エネ
ルギーの総量も遥かに大きくなる。 従つて、静的発色によれば80〜90℃で発色が起
る感熱記録紙でも、実際にサーマルヘツドを使用
した場合には高い電圧を印加しても発色濃度が不
充分になることが多い。 本発明者等は、動的発色条件に基づいて種々の
融点降下性物質を検討した結果、増感剤として、
比較的低温で溶融し、その溶融物に発色性無色染
料及び有機顕色剤の双方が溶解し易いことは勿論
として、溶解度が高く且つ溶解速度が速いことが
極めて重要な品質決定要因であることを見出し
た。溶解度が高く且つ溶解速度の速い増感剤は、
単に発色開始時点が早くなるだけでなく到達最高
濃度が向上する。 無色染料と有機顕色剤の一方のみしか溶解しな
かつたり、溶解度が不充分で溶解速度が遅い増感
剤は、静的発色では低い温度で発色を開始する場
合でも、配合量を多くしないと充分な増感効果は
得られず、特に短いパルスの高速印字に際して
は、望ましい発色濃度が得られないことが多い。
例えば、アクラワツクスC、窒素含有置換基を有
するワツクス類、脂肪酸アミンの縮合物、脂肪酸
アミド類、脂肪酸アミドのメチロール化物等のワ
ツクス系増感剤についてみれば、その溶解液は発
色性染料を溶解する能力が殆んどなく、ビスフエ
ノールAのみを溶解する。従つて、発色開始温度
を低くすることができても、配合量を多くしない
と望ましい効果が得られない。このため、短パル
スの微小な熱量に対する熱応答性が充分に得られ
ないばかりでなく、サーマルヘツドの粕付着やに
じみ、尾引き、ゴースト等のトラブルが生じ易く
なる。 又、感熱記録紙は情報記録用紙としての機能上
人間の手に触れることは避けられないが、取扱い
者の手指には日常的に使用している整髪料や皮膚
の汗に含まれる油脂類などの油状物質が付着して
いることが多いので、感熱記録紙がこれらの油状
物質により汚染される機会も非常に多いといえ
る。ところが、一般に感熱記録紙はこれらの油状
物質に対する安定性が充分でなく、汚染部分の発
色画像濃度が低下したり消失してしまうこともあ
り、又白地部分が汚染されると変色する現象も見
られる。 従つて本発明の目的は、塩基性無色染料と有機
顕色剤とを含有する感熱発色層に含有させたとき
に動的発色濃度が充分で、しかも整髪料や油脂類
が付着しても発色像が安定な感熱記録材料を提供
することにある。 本発明は、塩基性無色染料と有機顕色剤とを含
有する感熱発色層中に下記一般式()で示され
るスルホナート化合物を含有させたことを特徴と
するものである。 R1−SO2−O−R2 ………() (式中、R1はC5〜C12のアルキル基、C5〜C10の
シクロアルキル基、C7〜C10のアラルキル基、
速の記録に関し、更に整髪料や油脂類が付着して
も発色像が安定な感熱記録紙に関する。 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料と、
フエノール類、有機酸等の有機顕色剤との加熱発
色反応を利用した感熱記録紙は、特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号等に
発表され広く実用化されている。 一般に、感熱記録紙は、塩基性無色染料と有機
顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に磨砕分散した
後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向
上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙
やフイルム等の支持体に塗工したもので、加熱に
よる瞬時の化学反応により発色記録を得るもので
ある。この場合、無色染料の品種を選択すること
で各種の色相の発色が得られる。 感熱記録紙は、発熱素子に接続して加熱される
か、又は特定の光のエネルギーによつて加熱され
ることにより、発色して記録が得られる。サーマ
ルヘツドは微小な抵抗体を基板上に配置したもの
で、通常、0.5〜20ミリ秒の短時間のサイクルに
従つて電流を流すことによつて、加熱と冷却を繰
り返し、感熱記録紙の発色層は、サーマルヘツド
に発生する熱量により溶融し、ついで発色反応が
生じ記録を得ている。サーマルヘツドは多種多様
の使用材料および形状のものが開発されており、
それぞれの性能、制御方法、記録条件(印加電
圧、パルス幅、温度、圧力、記録速度および記録
情報の内容)などによつて感熱記録に対する要求
が大きく変つて来るのでその間のマツチングが重
要であるが、特に最近は用途の多様化と高性能化
が進められるに従つて、使用する感熱記録紙に対
する要求品質もより高度なものとなつてきてい
る。 このように高密度で且つ高速記録化された記録
装置のサーマルヘツドの熱エネルギーは増々微小
化しつつあるため、これに使用する感熱記録紙に
ついても微小な熱量でも鮮明な発色記録を得るに
充分な発色感度を保有することが要求されてい
る。そのためには発色層に含まれる無色染料ある
いは有機顕色剤が微小な熱量で溶融し発色反応を
起こすことが必要であり、できるならば70〜120
℃の温度で発色することが望ましい。ところが感
熱記録紙に使用されるラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の構造を有する発色性無色染料の融点
は通常160〜240℃であり、一方、有機顕色剤とし
て最も広く使用されているビスフエノールAの融
点は156〜158℃である。 感熱記録紙の発色温度は、発色性染料と有機顕
色剤とからなる発色材料の双方又は一方が溶融す
ることに依存しているが、発色材料自体の融点が
高くとも、融点の低い第三物質を共存させ、それ
が溶融することによつて発色材料を溶解すれば、
低温でも発色反応を起こさせることが可能とな
る。このため、特開昭53−39139号、特開昭53−
26139号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号
等において各種のワツクス類、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフエニール、置換ビフエニルアルカ
ン、クマリン化合物、ジフエニルアミン類などの
低融点の熱溶融性物質を増感剤あるいは融点降下
剤として添加することが提案されている。 これらの熱溶融性物質は、特定温度の熱板を一
定時間押し当てることによつて得られる静的発色
濃度に関しては、一様に増感性が認められる。し
かし、高速用フアクシミリの如く微小な熱エネル
ギーで発色させる場合の感熱記録紙の品質は、静
的発色の条件によつては正しく評価することがで
きない。即ち、一般的な静的発色条件は70〜150
℃に加熱した金属板を数秒間押し当てて発色させ
るものであるので、微小なサーマルヘツドを瞬間
的に200〜400℃に高める普及型フアクシミリ等に
於ける動的発色条件とは明らかに異なり、加熱時
間が著しく長く、感熱記録紙に与えられる熱エネ
ルギーの総量も遥かに大きくなる。 従つて、静的発色によれば80〜90℃で発色が起
る感熱記録紙でも、実際にサーマルヘツドを使用
した場合には高い電圧を印加しても発色濃度が不
充分になることが多い。 本発明者等は、動的発色条件に基づいて種々の
融点降下性物質を検討した結果、増感剤として、
比較的低温で溶融し、その溶融物に発色性無色染
料及び有機顕色剤の双方が溶解し易いことは勿論
として、溶解度が高く且つ溶解速度が速いことが
極めて重要な品質決定要因であることを見出し
た。溶解度が高く且つ溶解速度の速い増感剤は、
単に発色開始時点が早くなるだけでなく到達最高
濃度が向上する。 無色染料と有機顕色剤の一方のみしか溶解しな
かつたり、溶解度が不充分で溶解速度が遅い増感
剤は、静的発色では低い温度で発色を開始する場
合でも、配合量を多くしないと充分な増感効果は
得られず、特に短いパルスの高速印字に際して
は、望ましい発色濃度が得られないことが多い。
例えば、アクラワツクスC、窒素含有置換基を有
するワツクス類、脂肪酸アミンの縮合物、脂肪酸
アミド類、脂肪酸アミドのメチロール化物等のワ
ツクス系増感剤についてみれば、その溶解液は発
色性染料を溶解する能力が殆んどなく、ビスフエ
ノールAのみを溶解する。従つて、発色開始温度
を低くすることができても、配合量を多くしない
と望ましい効果が得られない。このため、短パル
スの微小な熱量に対する熱応答性が充分に得られ
ないばかりでなく、サーマルヘツドの粕付着やに
じみ、尾引き、ゴースト等のトラブルが生じ易く
なる。 又、感熱記録紙は情報記録用紙としての機能上
人間の手に触れることは避けられないが、取扱い
者の手指には日常的に使用している整髪料や皮膚
の汗に含まれる油脂類などの油状物質が付着して
いることが多いので、感熱記録紙がこれらの油状
物質により汚染される機会も非常に多いといえ
る。ところが、一般に感熱記録紙はこれらの油状
物質に対する安定性が充分でなく、汚染部分の発
色画像濃度が低下したり消失してしまうこともあ
り、又白地部分が汚染されると変色する現象も見
られる。 従つて本発明の目的は、塩基性無色染料と有機
顕色剤とを含有する感熱発色層に含有させたとき
に動的発色濃度が充分で、しかも整髪料や油脂類
が付着しても発色像が安定な感熱記録材料を提供
することにある。 本発明は、塩基性無色染料と有機顕色剤とを含
有する感熱発色層中に下記一般式()で示され
るスルホナート化合物を含有させたことを特徴と
するものである。 R1−SO2−O−R2 ………() (式中、R1はC5〜C12のアルキル基、C5〜C10の
シクロアルキル基、C7〜C10のアラルキル基、
【式】
【式】
【式】
【式】または
【式】
を表わし、R2はC5〜C12のアルキル基、C5〜C10
のシクロアルキル基、C7〜C10のアラルキル基、
のシクロアルキル基、C7〜C10のアラルキル基、
【式】
【式】
【式】または
【式】
を表わす。但し、A及びBは水素原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基、低級アルキルスルホニル
基、フエニルスルホニル基、低級アルキルカルボ
ニル基、フエニルカルボニル基、低級アルコキシ
カルボニル基、フエノキシカルボニル基、フエニ
ル基、アルケニル基、ベンジルオキシカルボニル
基、フエニルスルホニルオキシ基、低級アルキル
スルホニルオキシ基、低級アルコキシスルホニル
基、フエノキシスルホニル基またはベンジルオキ
シスルホニル基を表わす。また、Cは低級アルコ
キシ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、低級アルキ
ルスルホニル基、フエニルスルホニル基、低級ア
ルキルカルボニル基、フエニルカルボニル基、低
級アルコキシカルボニル基、フエノキシカルボニ
ル基、フエニル基、アルケニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基、フエニルスルホニルオキシ基、
低級アルキルスルホニルオキシ基、低級アルコキ
シスルホニル基、フエノキシスルホニル基または
ベンジルオキシスルホニル基を表わす。更に、D
及びEはビドロキシル基、低級アルキルスルホニ
ル基、フエニルスルホニル基、低級アルキルカル
ボニル基、フエニルカルボニル基、低級アルコキ
シカルボニル基、フエノキシカルボニル基、フエ
ニル基、アルケニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基、フエニルスルホニルオキシ基、低級アルキ
ルスルホニルオキシ基、低級アルコキシスルホニ
ル基、フエノキシスルホニル基またはベンジルオ
キシスルホニル基を表わす。また、m、n、p、
q及びrは1〜3の整数である。) 上記一般式()の説明中、アルキル基及びア
ルコキシ基を限定する“低級”という用語は通常
1〜5の炭素原子を含む基を示す。低級アルキル
基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基が例示され、低級アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基
又はtert−ブトキシ基が例示される。 また、一般式()において、アルキル基は直
鎖状または分枝鎖状であつてもよく、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル
基またはドデシル基が例示され、シクロアルキル
基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、p−tert−ブチルシクロヘキシル基、2−エ
チルシクロヘキシル基が例示される。 本発明に従う代表的なスルホナート化合物とし
ては下記のものを例示することができるが、これ
らに限定されるものではない。 尚、Phはフエニル基を表わす。 これらのスルホナート化合物は単独又は2種以
上混合して使用することもできる。さらに、他の
増感剤(例えば、テレフタル酸ジベンジル、P−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−P−トリ
ルカーボネート、P−ベンジルビフエニル)、安
定剤(例えば、フタル酸モノエステル金属塩、P
−ターシヤリーブチル安息香酸金属塩、ニトロ安
息香酸金属塩)と混合使用してもよい。 本発明に使用する塩基性無色染料としては、特
に制限されるものではないが、トリフエニルメタ
ン系、フルオラン系、アザフタリド系等が好まし
く、以下にこれらの具体例を示す。 トリフエニルメタン系ロイコ染料 3,3−ビス(P−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド (別名クリスタル・バイオレツト・ラクトン) フルオラン系ロイコ染料 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−(N−エチル−p−トルイデイノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,
p−ジメチルアニリノ)フルオラン 3−ピロリデイノ−6−メチ−7−アニリノフル
オラン 3−ピペリデイノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロルフル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ[a]−フルオラ
ン アザフタリド系ロイコ染料 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−7−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)−4−アザフタリド 3−(4−N−シクロヘキシル−N−メチルア
ミノ−2−メトキシフエニル)−3−(1−エチル
−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザ
フタリド これらの染料も単独又は2種以上混合して使用
できる。 一方、有機顕色剤としては、ビスフエノールA
類、4−ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエ
ステル類、ビス−(ヒドロキシフエニル)スルフ
イド類、4−ヒドロキシフエニルアリールスルホ
ン類、4−ヒドロキシフエニルアリールスルホナ
ート類、1,3−ジ[2−(ヒドロキシフエニル)
−2−プロピル]−ベンゼン類、その他の顕色剤
が好ましく、以下にこれらの具体例を示す。 ビスフエノールA類 4,4′−イソプロピリデンジフエノール(別
名:ビスフエノールA) 4,4′−シクロヘキシリデンジフエノール p,p′−(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)
ジフエノール 4−ヒドロキシ安息香酸エステル類 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸イソブチル 4−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル 4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル 4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル フタル酸モノエステル類 フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフエニルエステル フタル酸モノメチルフエニルエステル フタル酸モノエチルフエニルエステル フタル酸モノアルキルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノアルコキシベンジルエステル ビス−(ヒドロキシフエニル)スルフイド類 ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−
6−メチルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−エ
チルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−イ
ソプロピルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3−ジメチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジエチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジイソプロ
ピルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3,6−トリメ
チルフエニル)スルフイド ビス−(2,4,5−トリヒドロキシフエニル)
スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−シクロヘキシル
−5−メチルフエニル)スルフイド ビス−(2,3,4−トリヒドロキシフエニル)
スルフイド ビス−(4,5−ジヒドロキシ−2−tert−ブ
チルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフエニル
フエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル
−5−メチルフエニル)スルフイド 4−ヒドロキシフエニルアリールスルホン類 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフエニ
ルスルホン 4−ヒドロキシ−4′−メチルジフエニルスルホ
ン 4−ヒドロキシ−4′−n−ブチルオキシジフエ
ニルスルホン 4−ヒドロキシフエニルアリールスルホナート類 4−ヒドロキシフエニルベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−トリルスルホナ
ート 4−ヒドロキシフエニルメシチレンスルホナー
ト 4−ヒドロキシフエニル−p−クロルベンゼン
スルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−tert−ブチルベ
ンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−イソプロポキシ
ベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−1′−ナフタリンスル
ホナート 4−ヒドロキシフエニル−2′−ナフタリンスル
ホナート 1,3−ジ[2−(ヒドロキシフエニル)−2−プ
ロピル]−ベンゼン類 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフエニル)−
2−プロピル]−ベンゼン 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシ−3−アル
キルフエニル)−2−プロピル]−ベンゼン 1,3−ジ[2−(2,4−ジヒドロキシフエ
ニル)−2−プロピル]−ベンゼン 1,3−ジ[2−(2−ヒドロキシ−5−メチ
ルフエニル)−2−プロピル]−ベンゼン その他 p−tert−ブチルフエノール 2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン ノボラツク型フエノール樹脂 4−ヒドロキシアセトフエノン p−フエニルフエエノール ベンジル−4−ヒドロキシフエニルアセテート p−ベンジルフエノール これらの顕色剤は単独又は2種以上混合して使
用できる。 感熱記録層にスルホナート化合物を含有する感
熱記録紙の特徴は要約すれば次の通りである。 (1) 短パルスの微小な熱量に対する熱応答性が優
れている。 (2) 従来のワツクス系増感剤に比較して、少ない
配合量で充分な増感効果が得られる。 (3) 整髪料や油脂料類の付着に対して画像が安定
している。 (4) 地色が安定している。 前述の有機顕色剤、塩基性無色染料およびスル
ホナート化合物はボールミル、アトライター、サ
ンドグラインダーなどの磨砕機あるいは適当な乳
化装置によつて数ミクロン以下の粒子径になるま
で微粒化し、目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。この塗液には、通常、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルセルローズ、デン
プン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢
酸ビニル無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体などの結合剤、並びにカオリ
ン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸
化アルミニウムなどの無機または有機充填剤を添
加するが、このほかに脂肪酸金属塩などの離型
剤、ワツクス類などの滑剤、ベンゾフエノン系や
トリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザール
などの耐水化剤、分散剤、消泡剤などを使用する
ことができる。この塗液を紙および各種フイルム
類に塗布することによつて、目的とする感熱記録
紙が得られる。 本発明に使用するスルホナート化合物の量、そ
の他の各種成分の種類及び量は要求される性能お
よび記録適性に従つて決定され、特に限定される
ものではないが、通常塩基性無色染料1部に対し
て、有機顕色剤は3〜10部、スルホナート化合物
0.5〜10部、充填材は1〜20部を使用し、結合剤
は全固形分中10〜25重量%が適当である。 次に本発明を具体的に説明するために代表的な
実施例について述べる。 実施例 1 A液(染料分散液) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 B液(顕色剤分散液) ビスフエノールA 6部 ステアリン酸亜鉛 1部 10%ポリビニルアルコール水溶液 29.5部 水 5.5部 C液(増感剤分散液) 増感剤(表1参照) 2部 10%ポリビニルアルコール水溶液 5部 水 3部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径3
ミクロンまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 A液(染料分散液) 9.1部 B液(顕色剤分散液) 42.0部 C液(増感剤分散液) 10部 カオリンクレー(50%分散液) 20部 上記の塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量ほ
ぼ6.0g/m2になるように塗布乾燥し、これらの
シートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜600
秒になるように処理した。得られた黒発色の感熱
記録紙について品質性能試験を行つた結果を表1
に示す。 実施例 2 D液(染料分散液) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 E液(顕色剤分散液) p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 6部 ステアリン酸亜鉛 1部 10%ポリビニルアルコール水溶液 29.5部 水 5.5部 F液(増感剤分散液) 増感剤(表2参照) 2部 10%ポリビニルアルコール水溶液 5部 水 3部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径3
ミクロンまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 D液(染料分散液) 9.1部 E液(顕色剤分散液) 42.0部 F液(増感剤分散液) 10部 カオリンクレー(20%分散液) 20部 上記の塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量ほ
ぼ6.0g/m2になるように塗布乾燥し、これらの
シートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜600
秒になるように処理した。得られた黒発色の感熱
記録紙について品質性能試験を行つた結果を表2
に示す。
キル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基、低級アルキルスルホニル
基、フエニルスルホニル基、低級アルキルカルボ
ニル基、フエニルカルボニル基、低級アルコキシ
カルボニル基、フエノキシカルボニル基、フエニ
ル基、アルケニル基、ベンジルオキシカルボニル
基、フエニルスルホニルオキシ基、低級アルキル
スルホニルオキシ基、低級アルコキシスルホニル
基、フエノキシスルホニル基またはベンジルオキ
シスルホニル基を表わす。また、Cは低級アルコ
キシ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、低級アルキ
ルスルホニル基、フエニルスルホニル基、低級ア
ルキルカルボニル基、フエニルカルボニル基、低
級アルコキシカルボニル基、フエノキシカルボニ
ル基、フエニル基、アルケニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基、フエニルスルホニルオキシ基、
低級アルキルスルホニルオキシ基、低級アルコキ
シスルホニル基、フエノキシスルホニル基または
ベンジルオキシスルホニル基を表わす。更に、D
及びEはビドロキシル基、低級アルキルスルホニ
ル基、フエニルスルホニル基、低級アルキルカル
ボニル基、フエニルカルボニル基、低級アルコキ
シカルボニル基、フエノキシカルボニル基、フエ
ニル基、アルケニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基、フエニルスルホニルオキシ基、低級アルキ
ルスルホニルオキシ基、低級アルコキシスルホニ
ル基、フエノキシスルホニル基またはベンジルオ
キシスルホニル基を表わす。また、m、n、p、
q及びrは1〜3の整数である。) 上記一般式()の説明中、アルキル基及びア
ルコキシ基を限定する“低級”という用語は通常
1〜5の炭素原子を含む基を示す。低級アルキル
基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基が例示され、低級アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基
又はtert−ブトキシ基が例示される。 また、一般式()において、アルキル基は直
鎖状または分枝鎖状であつてもよく、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル
基またはドデシル基が例示され、シクロアルキル
基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、p−tert−ブチルシクロヘキシル基、2−エ
チルシクロヘキシル基が例示される。 本発明に従う代表的なスルホナート化合物とし
ては下記のものを例示することができるが、これ
らに限定されるものではない。 尚、Phはフエニル基を表わす。 これらのスルホナート化合物は単独又は2種以
上混合して使用することもできる。さらに、他の
増感剤(例えば、テレフタル酸ジベンジル、P−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−P−トリ
ルカーボネート、P−ベンジルビフエニル)、安
定剤(例えば、フタル酸モノエステル金属塩、P
−ターシヤリーブチル安息香酸金属塩、ニトロ安
息香酸金属塩)と混合使用してもよい。 本発明に使用する塩基性無色染料としては、特
に制限されるものではないが、トリフエニルメタ
ン系、フルオラン系、アザフタリド系等が好まし
く、以下にこれらの具体例を示す。 トリフエニルメタン系ロイコ染料 3,3−ビス(P−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド (別名クリスタル・バイオレツト・ラクトン) フルオラン系ロイコ染料 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−(N−エチル−p−トルイデイノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,
p−ジメチルアニリノ)フルオラン 3−ピロリデイノ−6−メチ−7−アニリノフル
オラン 3−ピペリデイノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロルフル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ[a]−フルオラ
ン アザフタリド系ロイコ染料 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−7−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)−4−アザフタリド 3−(4−N−シクロヘキシル−N−メチルア
ミノ−2−メトキシフエニル)−3−(1−エチル
−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザ
フタリド これらの染料も単独又は2種以上混合して使用
できる。 一方、有機顕色剤としては、ビスフエノールA
類、4−ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエ
ステル類、ビス−(ヒドロキシフエニル)スルフ
イド類、4−ヒドロキシフエニルアリールスルホ
ン類、4−ヒドロキシフエニルアリールスルホナ
ート類、1,3−ジ[2−(ヒドロキシフエニル)
−2−プロピル]−ベンゼン類、その他の顕色剤
が好ましく、以下にこれらの具体例を示す。 ビスフエノールA類 4,4′−イソプロピリデンジフエノール(別
名:ビスフエノールA) 4,4′−シクロヘキシリデンジフエノール p,p′−(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)
ジフエノール 4−ヒドロキシ安息香酸エステル類 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸イソブチル 4−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル 4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル 4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル フタル酸モノエステル類 フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフエニルエステル フタル酸モノメチルフエニルエステル フタル酸モノエチルフエニルエステル フタル酸モノアルキルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノアルコキシベンジルエステル ビス−(ヒドロキシフエニル)スルフイド類 ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−
6−メチルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−エ
チルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−イ
ソプロピルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3−ジメチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジエチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジイソプロ
ピルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3,6−トリメ
チルフエニル)スルフイド ビス−(2,4,5−トリヒドロキシフエニル)
スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−シクロヘキシル
−5−メチルフエニル)スルフイド ビス−(2,3,4−トリヒドロキシフエニル)
スルフイド ビス−(4,5−ジヒドロキシ−2−tert−ブ
チルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフエニル
フエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル
−5−メチルフエニル)スルフイド 4−ヒドロキシフエニルアリールスルホン類 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフエニ
ルスルホン 4−ヒドロキシ−4′−メチルジフエニルスルホ
ン 4−ヒドロキシ−4′−n−ブチルオキシジフエ
ニルスルホン 4−ヒドロキシフエニルアリールスルホナート類 4−ヒドロキシフエニルベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−トリルスルホナ
ート 4−ヒドロキシフエニルメシチレンスルホナー
ト 4−ヒドロキシフエニル−p−クロルベンゼン
スルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−tert−ブチルベ
ンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−イソプロポキシ
ベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−1′−ナフタリンスル
ホナート 4−ヒドロキシフエニル−2′−ナフタリンスル
ホナート 1,3−ジ[2−(ヒドロキシフエニル)−2−プ
ロピル]−ベンゼン類 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフエニル)−
2−プロピル]−ベンゼン 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシ−3−アル
キルフエニル)−2−プロピル]−ベンゼン 1,3−ジ[2−(2,4−ジヒドロキシフエ
ニル)−2−プロピル]−ベンゼン 1,3−ジ[2−(2−ヒドロキシ−5−メチ
ルフエニル)−2−プロピル]−ベンゼン その他 p−tert−ブチルフエノール 2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン ノボラツク型フエノール樹脂 4−ヒドロキシアセトフエノン p−フエニルフエエノール ベンジル−4−ヒドロキシフエニルアセテート p−ベンジルフエノール これらの顕色剤は単独又は2種以上混合して使
用できる。 感熱記録層にスルホナート化合物を含有する感
熱記録紙の特徴は要約すれば次の通りである。 (1) 短パルスの微小な熱量に対する熱応答性が優
れている。 (2) 従来のワツクス系増感剤に比較して、少ない
配合量で充分な増感効果が得られる。 (3) 整髪料や油脂料類の付着に対して画像が安定
している。 (4) 地色が安定している。 前述の有機顕色剤、塩基性無色染料およびスル
ホナート化合物はボールミル、アトライター、サ
ンドグラインダーなどの磨砕機あるいは適当な乳
化装置によつて数ミクロン以下の粒子径になるま
で微粒化し、目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。この塗液には、通常、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルセルローズ、デン
プン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢
酸ビニル無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体などの結合剤、並びにカオリ
ン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸
化アルミニウムなどの無機または有機充填剤を添
加するが、このほかに脂肪酸金属塩などの離型
剤、ワツクス類などの滑剤、ベンゾフエノン系や
トリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザール
などの耐水化剤、分散剤、消泡剤などを使用する
ことができる。この塗液を紙および各種フイルム
類に塗布することによつて、目的とする感熱記録
紙が得られる。 本発明に使用するスルホナート化合物の量、そ
の他の各種成分の種類及び量は要求される性能お
よび記録適性に従つて決定され、特に限定される
ものではないが、通常塩基性無色染料1部に対し
て、有機顕色剤は3〜10部、スルホナート化合物
0.5〜10部、充填材は1〜20部を使用し、結合剤
は全固形分中10〜25重量%が適当である。 次に本発明を具体的に説明するために代表的な
実施例について述べる。 実施例 1 A液(染料分散液) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 B液(顕色剤分散液) ビスフエノールA 6部 ステアリン酸亜鉛 1部 10%ポリビニルアルコール水溶液 29.5部 水 5.5部 C液(増感剤分散液) 増感剤(表1参照) 2部 10%ポリビニルアルコール水溶液 5部 水 3部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径3
ミクロンまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 A液(染料分散液) 9.1部 B液(顕色剤分散液) 42.0部 C液(増感剤分散液) 10部 カオリンクレー(50%分散液) 20部 上記の塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量ほ
ぼ6.0g/m2になるように塗布乾燥し、これらの
シートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜600
秒になるように処理した。得られた黒発色の感熱
記録紙について品質性能試験を行つた結果を表1
に示す。 実施例 2 D液(染料分散液) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 E液(顕色剤分散液) p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 6部 ステアリン酸亜鉛 1部 10%ポリビニルアルコール水溶液 29.5部 水 5.5部 F液(増感剤分散液) 増感剤(表2参照) 2部 10%ポリビニルアルコール水溶液 5部 水 3部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径3
ミクロンまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 D液(染料分散液) 9.1部 E液(顕色剤分散液) 42.0部 F液(増感剤分散液) 10部 カオリンクレー(20%分散液) 20部 上記の塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量ほ
ぼ6.0g/m2になるように塗布乾燥し、これらの
シートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜600
秒になるように処理した。得られた黒発色の感熱
記録紙について品質性能試験を行つた結果を表2
に示す。
【表】
【表】
未処理の発色濃度
表1及び表2よりスルホナート化合物を使用し
た本発明例の感熱記録紙は、ステアリン酸アマイ
ドを使用した比較例に比べ、動的発色濃度が著し
く高く、地色及び地色の保存性が良好であり、耐
油脂性も優れていることがわかる。
表1及び表2よりスルホナート化合物を使用し
た本発明例の感熱記録紙は、ステアリン酸アマイ
ドを使用した比較例に比べ、動的発色濃度が著し
く高く、地色及び地色の保存性が良好であり、耐
油脂性も優れていることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する発
色層を設けた感熱記録シートにおいて、該発色層
に下記一般式()に示されるスルホナート化合
物を含有させたことを特徴とする感熱記録紙。 R1−SO2−O−R2 ………() (式中、R1はC5〜C12のアルキル基、C5〜C10の
シクロアルキル基、C7〜C10のアラルキル基、 【式】【式】 【式】 【式】 【式】または 【式】 を表わし、R2はC5〜C12のアルキル基、C5〜C10
のシクロアルキル基、C7〜C10のアラルキル基、 【式】【式】 【式】【式】 【式】または 【式】 を表わす。但し、A及びBは水素原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基、低級アルキルスルホニル
基、フエニルスルホニル基、低級アルキルカルボ
ニル基、フエニルカルボニル基、低級アルコキシ
カルボニル基、フエノキシカルボニル基、フエニ
ル基、アルケニル基、ベンジルオキシカルボニル
基、フエニルスルホニルオキシ基、低級アルキル
スルホニルオキシ基、低級アルコキシスルホニル
基、フエノキシスルホニル基またはベンジルオキ
シスルホニル基を表わす。また、Cは低級アルコ
キシ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、低級アルキ
ルスルホニル基、フエニルスルホニル基、低級ア
ルキルカルボニル基、フエニルカルボニル基、低
級アルコキシカルボニル基、フエノキシカルボニ
ル基、フエニル基、アルケニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基、フエニルスルホニルオキシ基、
低級アルキルスルホニルオキシ基、低級アルコキ
シスルホニル基、フエノキシスルホニル基または
ベンジルオキシスルホニル基を表わす。更に、D
及びEはビドロキシル基、低級アルキルスルホニ
ル基、フエニルスルホニル基、低級アルキルカル
ボニル基、フエニルカルボニル基、低級アルコキ
シカルボニル基、フエノキシカルボニル基、フエ
ニル基、アルケニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基、フエニルスルホニルオキシ基、低級アルキ
ルスルホニルオキシ基、低級アルコキシスルホニ
ル基、フエノキシスルホニル基またはベンジルオ
キシスルホニル基を表わす。また、m、n、p、
q及びrは1〜3の整数である。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031438A JPS60176794A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031438A JPS60176794A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60176794A JPS60176794A (ja) | 1985-09-10 |
| JPH0331157B2 true JPH0331157B2 (ja) | 1991-05-02 |
Family
ID=12331240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59031438A Granted JPS60176794A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60176794A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0764120B2 (ja) * | 1988-09-19 | 1995-07-12 | 日本化薬株式会社 | 感熱記録材料 |
| CN103221387B (zh) | 2010-09-16 | 2014-11-05 | 三菱化学株式会社 | 新的苯酚磺酸芳基酯衍生物,以及使用该衍生物的热敏记录材料 |
| KR101668231B1 (ko) | 2011-10-31 | 2016-10-21 | 닛뽄세이시가부시끼가이샤 | 페놀술폰산 아릴 에스테르, 현색제 및 감열 기록 재료 |
-
1984
- 1984-02-23 JP JP59031438A patent/JPS60176794A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60176794A (ja) | 1985-09-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |