JPH0331706B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、 (1) 一般式（） 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数３〜４のアルケニル基または炭素数３〜４
のアルキニル基を表わす。ただし、Ｒがイソプ
ロピル基である場合は含まれない。〕 で示されるＮ−フエニルテトラヒドロフタルイ
ミド誘導体、 (2) 一般式（） RX （） 〔式中、Ｒは前述のとおりであり、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とＮ−（４−ブロモ
−２−フルオロ−５−ヒドロキシフエニル）−
３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドと
を塩基の存在下で反応させることを特徴とする
一般式（）で示されるＮ−フエニルフタルイ
ミド誘導体の製造法および(3)一般式（）で示
される化合物を有効成分として含有する除草剤
である。 従来Ｎ−フエニルテトラヒドロフタルイミド誘
導体が除草活性を有することは特公昭48−11940
号公報等において公知である。本発明者らは、テ
トラヒドロフタルイミド誘導体に関して研究を進
めてきた結果、先にＮ−（４−ブロモ−２−フル
オロ−５−イソプロポキシフエニル）−３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミド等がきわめて
低薬量で優れた除草効力を有し、同時にトウモロ
コシ等の重要作物に選択性を有することを見出し
たが、引きつづき同系統化合物の研究を続けてき
た結果、一般式（）で示される化合物群が同様
に低薬量で優れた除草効力を有し、かつトウモロ
コシ、ワタ、ダイズ、イネなどの重要作物に対し
て、雑草に対して除草活性を示す薬量ではほとん
ど影響を与えないという優れた性質を見出すにい
たり、本発明を完成た。さらに詳しくは、本発明
化合物を畑状土壌処理、茎葉処理において用いた
場合、既存の類似化合物、たとえば特開昭51−
51521号および特開昭55−139305号公報等に記載
の化合物に比較して、格段に優れた除草作用を有
し、ワタ、ダイズ、トウモロコシ等の重要作物に
選択性を有し、また水田において用いた場合、イ
ネに対して害が少なく既存の類似化合物に比べて
より強い除草作用を示し、該化合物では活性の見
出されていないタイヌビエ、ホタルイ、ウリカワ
に対しても優れた除草作用を有している。本発明
化合物は畑状土壌処理、茎葉処理で用いた場合に
トウモロコシに対して安全に使用できることが特
に優れた性質といえる。 次に本発明化合物の製造法について詳しく説明
する。一般式（）で示される化合物は下記の反
応式に従つて合成され得る。 〔式中、ＲおよびＸは前述のとおりである。〕 この反応はジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド等の極性非プロトン溶媒中、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム等の塩基を用いて室温、
必要な場合は加熱することで行なわれる。原料化
合物であるＮ−（４−ブロモ−２−フルオロ−５
−ヒドロキシフエニル）−３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミドは、既知化合物である２−
ブロモ−４−フルオロフエノールより合成された
５−アミノ−２−ブロモ−４−フルオロフエノー
ルと３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水
物との反応で得られる。 次に実施例をあげ本発明をより詳しく説明す
る。 実施例 １ Ｎ−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−プロパ
ルギルオキシフエニル）−３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミド（化合物(6)） Ｎ−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒドロ
キシフエニル）−３，４，５，６−テトラヒドロ
フタルイミド1.56ｇをジメチルホルムアミド10ml
に溶解し、室温で無水炭酸カリウム0.4ｇを加え
撹拌した。40℃付近で30分間撹拌した後、臭化プ
ロパルギル１ｇを加え80〜90℃で４時間撹拌し
た。室温まで放冷後、反応液を水にあけ、エーテ
ル抽出した。エーテル層は水洗して無水硫酸ナト
リウムで乾燥、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイーにより精製し、0.85ｇの結晶を得
た。mp127〜128℃ NMR（δppm）CDCl₃ 1.75（4H，ｍ）、2.4（4H，ｍ）、2.6（1H）、4.7
（1H）、6.9（1H，ｄ）、7.4（1H，ｄ） 実施例１と同様の方法で第１表に示した化合物
を合成した。

【表】 なお、第１表に示す化合物番号は以下の配合例
および実施例において共通に使用される。 なお、より明確に本発明化合物の性質を明らか
にするために第２表の類似化合物を比較化合物と
する。

【表】 本発明化合物を実際に使用する際は、原体その
ものを散布することができ、また水和剤、乳剤、
粒剤、微粒剤、粉剤等のいずれの製剤形態のもの
でも使用できる。 本発明化合物を使用する場合、製剤形態、適用
作物、適用雑草あるいは土壌条件ななどによつて
も異なるが、有効成分として１アール当り約0.01
〜50ｇの割合で用いることができるが、好ましく
は0.1〜20ｇである。 これらの製剤品を作成するにあたつて、固体担
体としては、たとえば鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タル
ク、珪藻土、雲母、バーミキユライト、石こう、
炭酸カルシウム、りん灰石など）、植物質粉末
（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷん、
結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、
ポリ塩化ビニール、ダンマルガム、ケトン樹脂な
ど）、さらにアルミナ、ワツクス類などがあげら
れる。 また、液体担体としては、たとえばアルコール
類（メチルアルコール、エチルアルコール、エチ
レングリコール、ベンジルアルコールなど）、芳
香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレ
ン、メチルナフタレンなど）、塩素化炭化水素類
（クロロホルム、四塩化炭素、モノクロロベンゼ
ンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒド
ロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル
類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコー
ルアセテートなど）、酸アミド類（ジメチルホル
ムアミドなど）、ニトリル類（アセトニトリルな
ど）、エーテルアルコール類（エチレングリコー
ルエチルエーテルなど）および水などがあげられ
る。 乳化、分散、拡展等の目的で使用される界面活
性剤は非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、お
よび両イオ性のいずれのものも使用できる。使用
される界面活性剤の例をあげると、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキ
シエチレンオキシプロピレンポリマー、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリ
ン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル、第４級アンモニウム塩等であるが、
もちろんこれらのみに限定されるものではない。
また、これらの目的には必要に応じてゼラチン、
カゼイン、アルギン酸ソーダ、澱粉、寒天、ポリ
ビニルアルコールなどを補助剤として用いること
ができる。 本発明化合物を除草剤として製剤する場合、有
効成分として本発明化合物を0.1〜95％含有する
ことが可能であるが、好ましくは0.5〜80％を含
有させるのがよい。 以下に本発明化合物の配合例を示す。 なお、化合物名は前記例示（第１表）の番号に
よつて示す。 配合例 １ 本発明化合物(1)80重量部、アルキルサルフエー
ト３重量部、リグニンスルホン酸塩２重量部およ
びホワイトカーボン15重量部をよく粉砕混合して
水和剤を得る。 配合例 ２ 本発明化合物(2)80重量部、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテルの50％パウダー６重量
部、リグニンスルホン酸塩２重量部およびホワイ
トカーボン12重量部をよく粉砕混合して水和剤を
得る。 配合例 ３ 本発明化合物(3)10重量部、乳化剤ソルボール
2680（東邦化学登録商標名）10重量部、シクロヘ
キサノン60重量部およびキシレン20重量部をよく
混合して乳剤を得る。 配合例 ４ 本発明化合物(4)0.5重量部、ホワイトカーボン
0.5重量部、ベントナイト35重量部およびクレー
64重量部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り
合わせた後、造粒乾燥して粒剤を得る。 配合例 ５ 本発明化合物(2)３重量部、リン酸イソプロピル
0.3重量部、クレー66.7重量部およびタルク30重
量部をよく粉砕混合して粉剤を得る。 また本発明化合物は除草剤としての効力向上を
目指し、他の除草剤との混用も可能であり、場合
によつては相乗効果を期待することもできる。こ
の例としては、たとえば２，４−ジクロルフエノ
キシ酢酸；２−メチル−４−クロルフエノキシ酪
酸；２−メチル−４−クロルフエノキシ酢酸（エ
ステル、塩類を含む）等のフエノキシ系除草剤、
２，４−ジクロルフエニル−4′−ニトロフエニル
エーテル；２，４，６−トリクロルフエニル−
4′−ニトロフエニルエーテル；２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフエニル−3′−エトキシ−
4′−ニトロフエニルエーテル；２，４−ジクロル
フエニル−4′−ニトロ−3′−メトキシフエニルエ
ーテル；２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキ
シカルボニル−4′−ニトロフエニルエーテル等の
ジフエニルエーテル系除草剤、２−クロル−４，
６−ビスエチルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン；２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプ
ロピルアミノ−１，３，５−トリアジン；２−メ
チルチオ−４，６−ビスエチルアミノ−１，３，
５−トリアジン；２−メチルチオ−４，６−ビス
イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン；
４−アミノ−６−ターシヤリーブチル−３−メチ
ルチオ−１，２，４−トリアジン−５−オン等の
トリアジン系除草剤、３−（３，４−ジクロルフ
エニル）−１，１−ジメチルウレア；３−（３，４
−ジクロルフエニル）−１−メトキシ−１−メチ
ルウレア、１−（２，２−ジメチルベンジル）−３
−ｐ−トリルウレア、１，１−ジメチル−３−
（３−トリフルオロメチルフエニル）ウレア等の
尿素系除草剤、イソプロピル−Ｎ−（３−クロル
フエニル）カーバメイト；メチル−Ｎ−（３，４
−ジクロルフエニル）カーバメイト等のカーバメ
イト系除草剤、Ｓ−（４−クロルベンジル）−Ｎ，
Ｎ−ジエチルチオールカーバメイト；Ｓ−エチル
−Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオールカーバメイ
ト；Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルチオール
カーバメイト、Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジノルマル
プロピルチオールカーバメイト、Ｓ−ノルマルプ
ロピル−Ｎ，Ｎ−ジノルマルプロピルチオールカ
ーバメイト等のチオールカーバメイト系除草剤、
３，４−ジクロルプロピオンアニリド；Ｎ−メト
キシメチル−２，６−ジエチル−α−クロルアセ
トアニリド；２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ
−（ブトキシメチル）−アセトアニリド；２−クロ
ル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ｎ−プロポキシエ
チル）−アセトアニリド；Ｎ−クロルアセチル−
Ｎ−（２，６−ジエチルフエニル）−グリシンエチ
ルエステル等の酸アニリド系除草剤、２−クロル
−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフエニル）−Ｎ−
（２−メトキシ−１−メチル）アセトアミド、５
−ブロム−３−セカンダリーブチル−６−メチル
ウラシル；３−シクロヘキシル−５，６−トリメ
チレンウラシル等のウラシル系除草剤、１，1′−
ジメチル−４，４−ビスピリジニウムクロライド
等のピリジニウム塩素系除草剤、Ｎ，Ｎ−ビス
（ホスホノメチル）−グリシン、Ｏ−エチル−Ｏ−
（２−ニトロ−５−メチルフエニル）−Ｎ−セカン
ダリ−ブチルホスホロアミドチオエート、Ｓ−
（２−メチル−１−ピペリジルカルボニルメチル）
Ｏ，Ｏ−ジ−ｎ−プロピルジチオホスフエート
等のリン系除草剤、α，α，α−トリフルオロ−
２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−ト
ルイジン等のトルイジン系除草剤、５−ターシヤ
リーブチル−３−（２，４−ジクロル−５−イソ
プロポキシフエニル）−１，３，４−オキサジア
ゾリン−２−オン；３−イソプロピル−1H−２，
１，３−ベンゾチアジアジン−(4)−3H−オン−
２，２−ジオキシド、α−（β−ナフトキシ）−プ
ロピオンアニライド、４−（２，４−ジクロロベ
ンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−
イル ｐ−トルエンスルホネート、4′−フエニル
スルホニル−１，１，１−トリフルオロスルホノ
−Ｏ−トルイダイド、４−クロロ−５−メチルア
ミノ−２−（３−トリフルオロメチルフエニル）
ピリダジン−３（2H）−オン、１−メチル−３−
フエニル−５−（３−トリフルオロメチルフエニ
ル）ピリジン−４（1H）−オン、２−メチル−４
−フエニルスルホニルトリフルオロメチルスルホ
アニライド、２−（3′，4′−ジクロロフエニル）−
４−メチルテトラヒドロ−１，２，４−オキサジ
アゾール−３，５−ジオン、４−クロロ−５−メ
チルアミノ−２−（３−トリフルオロメチルフエ
ニル）ピリダジン−３（2H）−オンなどがあげら
れるが、これらに限られるものではない。 さらに本発明化合物は必要に応じて殺虫剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤および肥料等と
の混用も可能である。 次に除草剤としての実施例をあげ、本発明をさ
らに詳細に説明するが、除草剤としての以下の各
実施例において栽培植物に対する薬害と雑草に対
する効力との評価はすべて以下に述べる基準にし
たがい、０から５までの整数による評価値で表わ
した。調査時点で枯れ残つた植物体の地上部の生
重量をはかり、無処理区の植物体の生重量と比較
したときの比率（％）を計算する。栽培植物と雑
草について下表のような基準にもとづき、薬害と
除草効力を０から５までの数字で評価した。栽培
植物に対する評価値０または１あるいは雑草に対
する評価値５または４は一般に妥当な栽培植物保
護効果、あるいは雑草防除効果とみなされる。 なお、水稲試校の場合のみ、植物体の乾燥重量
により評価値を算出している。

【表】

【表】 実施例２ 発芽後茎葉処理効力比較試験 直径10cm、高さ10cmの円筒プラスチツクビーカ
ーに畑地土壌を詰め、ヒエ、カラスムギ、ノハラ
ガラシ、イチビの雑草種子を播種した。覆土後、
温室内で２週間育生したあと、所定量の薬剤をハ
ンドスプレヤーで植物体の上方から茎葉部全面に
処理した。薬剤処理後、さらに３週間温室内で育
生したあと、各植物について除草効力を調査し
た。 その結果を第３表に示す。なお、処理薬剤は乳
剤に製剤し、所定量を水（展着剤を含む）に分散
させ、１アールあたり５散布の割合で試験を行
つた。

【表】 実施例３ トウモロコシ除草試験（茎葉処理） たて35cm、よこ25cm、たかさ10cmのプラスチツ
クトレーに畑地土壌を詰め、トウモロコシ、イチ
ビ、ヒマワリ、エビスグサ、マルバアサガオ、ノ
ハラガラシ、ハコベおよびエノコログサを播種
し、温室内で２週間育成したあと、たて50cm、よ
こ100cm、たかさ40cmの枠内のこのトレーを２個
比べ、植物体の上方から小型噴霧器で各薬剤の所
定量を枠内全面に茎葉処理した。薬剤散布後さら
に３週間温室内で育成したあと、各植物ごとに薬
害あるいは除草効力を調査した。その結果を第４
表に示す。なお、処理薬剤は配合例３の処方に準
じて作つた乳剤を使用し、展着剤を加えた水25ml
に乳化させたものを供試した。薬剤処理時の植物
の大きさは種類によつて異なるが、ほぼ本葉１〜
３葉期で草丈２〜20cmであつた。

【表】 実施例４ 畑地発芽前土壌処理効力比較試験 直径10cm、高さ10cmの円筒プラスチツクビーカ
ーに畑地土壌を詰め、トウモロコシ、ワタ、ダイ
ズの作物種子およびアサガオ、イチビ、セイバン
モロコシ、エノコログサの雑草種子を播種した。 覆土後、所定量の原体を乳剤にし、水で希釈し
ハンドスプレヤーにて土壌処理した。 その後、温室内にて育成し、処理後20日目に除
草効力を観察し、その結果を第５表に示す。

【表】

【表】 実施例５ 発芽前土壌処理試験 たて35cm、よこ25cm、たかさ15cmのプラスチツ
クトレーに畑地土壌を詰め、マルバアサガオ、イ
チビ、エビスグサ、セイバンモロコシおよびトウ
モロコシを播種した。 所定量の水和剤を水に分散させ、１アールあた
り５散布の割合でトレーの上方から小型噴霧器
で土壌全面にスプレー処理した。 処理後、20日間温室に置き、薬害および除草効
力を調査した。 その結果を第６表に示す。

【表】 実施例６ 湛水処理 1/5000ａのワグネルポツトに各種の雑草種子を
含んだ水田土壌を詰め、水深が４cmになるまで水
を加えたあと、3.5葉期のイネ苗およびウリカワ
塊茎を移植して２日間温室で育成する。乳剤に製
剤した所定量の薬剤を水に分散させ、１アールあ
たり10の割合でポツト内に潅注処理した。さら
に３週間温室内で育生したあと各植物について除
草効力を調査した。なお、この土壌中にはタイヌ
ビエ、ホタルイおよび広葉雑草（コナギ、アゼ
ナ、キカシグサなど）の種子を混入しておいた。 上記３種の調査結果を第７表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、炭素
   数３〜４のアルケニル基または炭素数３〜４のア
   ルキニル基を表わす。ただし、Ｒがイソプロピル
   基である場合は含まれない。〕 で示されるＮ−フエニルテトラヒドロフタルイミ
   ド誘導体 ２ 一般式 RX 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｒは炭素
   数１〜４のアルキル基、炭素数３〜４のアルケニ
   ル基または炭素数３〜４のアルキニル基を表わ
   す。ただし、Ｒがイソプロピル基である場合は含
   まれない。〕 で示されるハロゲン化合物とＮ−（４−ブロモ−
   ２−フルオロ−５−ヒドロキシフエニル）−３，
   ４，５，６−テトラヒドロフタルイミドとを塩基
   の存在下で反応させることを特徴とする一般式 〔式中、Ｒは前述のとおりである。〕 で示されるＮ−フエニルテトラヒドロフタルイミ
   ド誘導体の製造法 ３ 一般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、炭素
   数３〜４のアルケニル基または炭素数３〜４のア
   ルキニル基を表わす。ただし、Ｒがイソプロピル
   基である場合は含まれない。〕 で示されるＮ−フエニルテトラヒドロフタルイミ
   ド誘導体を有効成分として含有することを特徴と
   する除草剤。 ４ 有効成分がＮ−（４−ブロモ−２−フルオロ
   −５−プロパルギルオキシフエニル）−３，４，
   ５，６−テトラヒドロフタルイミドである特許請
   求の範囲第３項に記載のトウモロコシ用選択性除
   草剤。