JPH0331745B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、硬化性シリコーン組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、いわゆる付加型の硬化性シリコーン組成
物としては、ビニル基（≡Si−CH＝CH₂）を含
有するシロキサンと≡Si−Ｈを含有するシロキサ
ンとを白金触媒等の存在下において付加反応を起
させて架橋を生ぜしめ、組成物を硬化させるもの
が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、上記の反応を利用する従来の硬化性シ
リコーン組成物は、特に加熱高速硬化の場合に多
量の触媒を添加される結果、室温等の比較的低い
温度においても安定性が十分でないため保存性、
作業性が劣り、反応抑制剤の使用が行われている
がそれでも十分でないことがある。

そこで、本発明の目的は、従来の付加型シリコ
ーン組成物と同等の性能を有しながら、常温にお
ける安定性が高い硬化性シリコーン組成物を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前記の問題点を解決するものとし
て、 (A) 平均組成式（）： 〔式中、Viはビニル基を示し、R¹は同一でも
異なつてもよく低級アルキル基であり、R²は
置換もしくは非置換の１価炭化水素基であり、
Ｚは−０−または（−CH₂）−_o（ｎは１〜３の整
数）を示し、ａおよびｂは０＜ａ≦４、０≦ｂ
＜４、０＜ａ＋ｂ≦４である数を示す〕 で表わされ、１分子中にViSi（R¹）₂Si（R¹）₂−
Ｚ−の基を少なくとも２個有する有機ケイ素化
合物、および (B) 白金系触媒 を含有する硬化性シリコーン組成物を提供する。

本発明の組成物に用いられる(A)成分を表わす一
般式（）において、R¹はメチル、エチル、プ
ロピル等の低級アルキル基であり、R²は置換も
しくは非置換の１価炭化水素基を示し、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリ
ル等の脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル、メチ
ルシクロヘキシル、シクロヘプチル等の脂環式炭
化水素基、フエニル、トリル、キシリル、ベンジ
ル等の芳香族炭化水素基が挙げられ、これはフツ
素、塩素、臭素のハロゲン原子、アルコキシ基、
シリル基、シロキシ基等によつて置換されていて
もよい。

一般式（）の有機ケイ素化合物に含まれるポ
リシロキサンの製造は慣用の方法により行うこと
ができ、当業者には自明である。例えば、両未端
に水酸基を有するジシロキサンと１−ビニル−２
−クロロ−テトラアルキルジシランをピリジン存
在下で反応させ、両末端がビニルテトラアルキル
ジシラニル基で停止されたテトラシロキサンを製
造する方法；このジシロキサンをシクロテトラジ
アルキルシロキサン等の環式シロキサンと平衝化
反応に供し、分子鎖を延長したポリシロキサンを
得る方法；１，２−ジビニルジシランの１つのビ
ニル基に適当なヒドロシロキサンと付加させる方
法等を挙げることができる。

本発明の組成物に(B)成分として用いられる白金
系触媒に特に限定されず、例えば、塩化白金酸、
アルコール変性塩化白金酸、白金ビニルシロキサ
ン、白金黒、塩化白金酸とオレフインもしくはア
ルデヒドとの錯体等を挙げることができ、特に塩
化白金酸およびアルコール変性塩化白金酸、白金
ビニルシロキサンが高活性で好ましい。組成物に
用いられる白金系触媒の適量は、組成物全体に対
し白金分で１〜100ppm、好ましくは５〜50ppm
の範囲である。1ppmより少ない反応が遅く能率
的でなく、100ppmより多く用いてもそれ以上の
効果の増加は期待できず経済的でない。

本発明の組成物には、各種シリカ、アルミナ、
炭酸カルシウム等の無機フイラー；顔料および染
料；酸化防止剤；反応抑制剤等を必要に応じて適
宜添加することができる。反応抑制剤は、通常は
使用する必要がないが、多量の触媒を使用する場
合には有効である。また、本発明の組成物を硬化
させた後、硬化物の柔軟性を調節するために非反
応性ポリシロキサンオイルを必要に応じて配合す
ることができる。

本発明の組成物は、通常、溶媒を使用しないで
上述の諸成分を配合することにより調製される。
しかし必要に応じて適当な有機溶媒で希釈した形
でも調製することができる。この場合、好適な有
機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘペタン、
ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジブチルエーテル等の
エーテル類を挙げることができる。

本発明の組成物は上述の諸成分の種類および配
合割合により、ゲル、ゴム、樹脂等種々のタイプ
の硬化物を得ることができる。

本発明の組成物は、70〜200℃に加熱すること
により硬化し、その方法は特に限定されず通常用
いられるいずれの方法も使用することができる。

〔作用〕

本発明の組成物は、本発明者が見出したビニル
テトラアルキルジシラニル基を含有する化合物の
白金系触媒存在下における不均化反応をポリマー
の架橋に利用したものである。(A)成分中のビニル
テトラアルキルジシラニル基は次のような機構に
より架橋を生ずるものと考えられる。

〜〜Si（R¹）₂Si（R¹）₂Vi＋ViSi（R¹）₂Si（R¹
）₂〜〜（Pt） ―――→ 〜〜Si（R¹）₂Si（R¹）₂CH₂CH₂Si（R¹）₂〜〜＋〜
〜Si（R¹）₂Si （R¹）₂CH₂CH₂Si（R¹）₂CH＝CHSi（R¹）₂〜〜 ここで、〜〜はポリマー鎖である。

〔実施例〕 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明の範囲をこれら実施例に限定するも
のではない。特記しない限り部は重量部を意味す
る。

実施例 １ 平均分子組成が ViMe₂SiMe₂SiO（SiMe₂O）₃₈₀SiMe₂SiMe₂Vi で示される2400csのポリジメチルシロキサンオイ
ル100部に塩化白金酸２−エチルヘキサノール溶
液（白金として２％濃度）0.05部を加え、混合
し、均一なオイルとした。このものを150℃に加
熱したところ５分後ガム状になつた。

実施例 ２ 平均分子組成が ViMe₂SiMe₂SiCH₂CH₂SiMe₂O（SiMe₂O）
₂₀−−SiMe₂CH₂CH₂SiMe₂SiMe₂Vi のポリジメチルシロキサンの鎖長を延長した平均
分子組成 ViMe₂SiMe₂SiCH₂CH₂SiMe₂O（SiMe₂O）
₁₅₀ −−SiMe₂CH₂CH₂SiMe₂SiMe₂Vi のポリジメチルシロキサン100部に同じ白金系触
媒を0.05部添加混合したものを150℃５分間加熱
したところガム状になつた。

実施例 ３ 次式 ［（ViMe₂SiMe₂SiCH₂CH₂SiMe₂O）₂RSi
］₂O で表わされるシロキサンであつて、Ｒがフエニ
ル、ブチル又はメチルであるもの各々100部に対
し実施例１で用いたと同じ白金系触媒を0.05部添
加したものを、150℃で５分加熱したところ、い
ずれも硬いエラストマーになつた。

実施例 ４ 実施例１で用いたポリジメチルシロキサン50
部、実施例３で用いたシロキサン（Ｒ＝nBu）50
部、および実施例１で用いた白金系触媒0.05部を
混合した組成物を150℃で５分間加熱したところ
ゴムになつた。この組成物を室温で７日間放置し
たがほとんど粘度に変化がみられなかつた。

実施例 ５ 実施例４の組成物にさらにフユームドシリカ10
部を混合したものを調製した。この組成物を150
℃で５分加熱したところ強度の増したゴムが得ら
れた。

〔発明の効果〕

本発明のシリコーン組成物は、従来の≡SiH基
のビニル基への付加反応を利用する硬化性シリコ
ーン組成物と同等の性能を有し、かつ常温におけ
る安定性が高いものとなつているため保存性、作
業性が優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 平均組成式（）： 〔式中、Viはビニル基を示し、R¹は同一でも
   異なつてもよく低級アルキル基であり、R²は
   置換もしくは非置換の１価炭化水素基であり、
   Ｚは−０−または（−CH₂）−_o（ｎは１〜３の整
   数）を示し、ａおよびｂは０＜ａ≦４、０≦ｂ
   ＜４、０＜ａ＋ｂ≦４である数を示す〕 で表わされ、１分子中にViSi（R¹）₂Si（R¹）₂−
   Ｚ−の基を少なくとも２個有する有機ケイ素化
   合物、 および (B) 白金系触媒 を含有する硬化性シリコーン組成物。