JPH0332128B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録
媒体に関するもので、特に、耐摩耗性、保存安定
性が良好で、高い再生出力を有する高密度磁気記
録媒体に関するものである。 従来、録音テープやビデオテープ等の磁気記録
媒体においては、Fe₃O₄、Fe−Co−Ni合金等の
磁気微粉末を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリアク
リル酸ブチル、アクリル酸ブチル−アクリロニト
リル共重合体、セルロース系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂等の結着剤に分散、混練し
て、塗布液となし、ポリエチレンテレフタレー
ト、三酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニルなどのフイルム状の
非磁性支持体面上に塗設していた。これらの結着
剤の単独あるいはそれらの組合せ使用によつて
も、磁性微粉末の粒子表面と結着剤との湿潤性が
充分でないことと、磁性微粉末粒子の形状が針状
結晶を有している等の理由から磁性微粉末の結着
剤中での分散性は不良になりがちであり、そのた
め従来の磁気記録媒体において、所望の磁性特性
を得ようとすれば、磁気記録媒体の他に具備すべ
き特性、例えば、耐摩耗性、保存安定性等が充分
に満足されるものではなかつた。 特に、短波長記録を要求されるビデオテープに
おいては、磁性層中での磁性粉の分散不良は、
Ｓ／Ｎ比劣化と感度低下を招き、またかかる記録
媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘツドに摺接す
るため繰り返しの使用によつて磁性塗膜が摩耗
し、該塗膜中に含有される磁性粉末が脱落しやす
く、磁気ヘツドの目づまりといつた好ましくない
結果を与えていた。 このため、磁性微粉末の粒度分布を制御して、
磁性微粉末の結着剤中での分散性を向上させた
り、耐摩耗性を改良する目的で種々の添加剤が使
用されている。たとえば特公昭41−18064号、同
43−186号、同43−669号、同47−15624号、特開
昭49−53402号、同49−58804号、同49−84405号、
同51−40904号、同52−70811号の各公報に記載さ
れているように磁性粉末、結着剤を含んだ磁性粉
分散塗料中に、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪
酸エステル、高級アルコール、金属セツケン、高
級アルコールの硫酸エステル、ポリエチレンオキ
サイド、レシチン等を含有せしめ、この磁性粉分
散塗料を非磁性支持体面上に塗設して、磁気記録
媒体を製造することがおこなわれている。 しかし、これらの添加剤を加えても、磁性特性
の向上、耐摩耗性、長期に亘る保存安定性等につ
いて、必ずしも望ましい特性を有する磁気記録媒
体を得ることは困難であつた。即ち、たとえば、
これらの添加剤を多量に使用すると、磁気記録層
の機械的強度が低下するという好ましくない結果
を与える。また、磁気記録層形成後、経時変化が
認められ、磁気記録層表面に徐々に添加剤がにじ
み出て来るいわゆるブルーミング現象が発生し、
また粘着性が認められる等、保存安定性上好まし
くない結果を与える。又、磁性微粉末の分散性、
磁気記録層の磁性特性もけつして満足のいくもの
ではなかつた。 本発明の目的は前記諸欠点を克服した新規な磁
気記録媒体を提供することにある。 本発明の他の目的は、耐摩耗性の良好な磁気記
録媒体を提供することにある。 さらに本発明の他の目的は、Ｓ／Ｎ比の良好な
磁気記録媒体を提供することにある。 さらに本発明の他の目的は、高い再生出力を有
する磁気記録媒体を提供することにある。 さらに本発明の他の目的は、保存安定性の優れ
た高品質の磁気記録媒体を提供することにある。 本発明の前記諸目的は、支持体面上の磁気記録
層に下記一般式〔〕又は〔〕で示される化合
物（以下本発明の化合物と称する）を含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体によつて達成され
る。 一般式〔〕 Ｒ−Ｚ（−CH₂CH₂O）−_oSO₃M 一般式〔〕 一般式〔〕および〔〕において、Ｒはアル
キル基、好ましくは炭素原子数５〜30のアルキル
基〔例えばデシル基、ドデシル基、オクタデシル
基）、アルケニル基、好ましくは炭素原子数５〜
30のアルケニル基（例えばオレイル基）、アリー
ル基（例えばフエニル基）、又はアシル基（例え
ばパルミトイル基、パーフロロヘプタノイル基）
を表わし、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−又は−NH−を表
わし、Ｍはアルカリ金属塩（例えばカリウム原
子、ナトリウム原子）又はアンモニウム塩（例え
ばNH₄、NH（C₂H₅）₃）を表わし、ｎは１〜５の
整数を表わす。但し、Ｒがアシル基であるのは、
Ｚが−Ｏ−のときである。 本発明において、Ｒの前記各基は任意の置換基
を有してもよい。代表的な置換基としてはハロゲ
ン原子（例えばフツ素原子）、アルキル基（例え
ばドデシル基）、アルケニル基（例えばブテニル
基）、アリール基（例えばフエニル基）が挙げら
れる。 次に、本発明の化合物の具体例を挙げるが、本
発明の化合物はこれらに限定されない。 〔例示化合物〕 (1) C₁₀H₂₁O（−CH₂CH₂O）−₃ SO₃Na (3) C₁₀H₂₁SO₂NH（−CH₂CH₂O）−₂ SO₃NH₄ (4) C₁₄H₂₉S（−CH₂CH₂O）−₁ SO₃Na (6) C₆F₁₃COO（−CH₂CH₂O）−₄ SO₃Na (7) C₁₈F₃₅COO（−CH₂CH₂O）−₂ SO₃Na (9) Ｈ（CF₂CF₂）₃O（−CH₂CH₂O）−₃ SO₃Na (10) C₁₈H₃₅O（−CH₂CH₂O）−₂ SO₃Na 本発明の化合物の合成例を挙げると次の通りで
ある。 １ 例示化合物(1)の合成例 デシルアルコール80ｇをガラス製オートクレー
ブ中に入れ、カセイソーダ微細粉0.05ｇを加え、
160〜180℃に加熱撹拌し、容器内を10mmHg程度
に減圧にし、70ｇのエチレンオキシドを３気圧の
N₂加圧下で流量を調節しながら加え、圧入し、
その後、５時間撹拌を続け、冷却後再び減圧に
し、無水硫酸40ｇをN₂下でゆつくり加える。反
応混合物を水200mlに少しづつ加え、さらにカセ
イソーダ20ｇの水溶液100mlを加えて不溶物除去
後水を留去する。白色粘稠物として目的物150ｇ
を得る。 ２ 例示化合物(2)の合成例 ステアリン酸クロライド95ｇにトルエン中でグ
リセリン二量体55ｇをトリエチルアミン存在下で
反応させ、分液ロート中で反応液を水洗後、トル
エン層を濃縮し、スルホン化後等量のカセイカリ
で処理後、水を蒸発乾燥すると、白色のワツクス
状目的物150ｇが得られる。 本発明の化合物は、上記のほかにも、小田良平
著「界面活性剤の合成とその応用」（朝倉書店刊）
等の記載に準じて容易に合成することができる。 これら本発明の化合物は１又は２以上組合せて
用いられてもよい。 本発明に用いられる磁性微粉末とは、磁性金属
粉の長径が0.1μ〜1μである微粉末であるが、磁性
金属としては、鉄、ニツケル、コバルトのような
金属、アルミニウム、コバルト、鋼鉄、鉛、マグ
ネシウム、ニツケル、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、
バナジウムのような金属の合金およびその混合
物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニ
ツケル、酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化マグネ
シウムのような金属酸化物を含む金属化合物、フ
エライト等の強磁性体が挙げられる。主にフエラ
イト、鉄−コバルト−ニツケル合金等強磁性体金
属の微粉末が用いられる。 本発明の化合物を磁性微粉末とともに磁性粉分
散塗料中に含有せしめるには、本発明の化合物の
少なくとも１種をトルエン、メチルエチルケト
ン、エチルセロソルブ、アセトン、メタノール等
の溶媒に溶解し、その溶液に所定の割合で、磁性
微粉末を浸漬し、充分湿潤させてから撹拌混合し
た後、脱泡、別し、乾燥処理に付すことで、得
られる磁性微粉末は表面改質されて、有機溶媒及
び結着剤中に容易に湿潤分散され得る処理磁性粉
となる。あるいは本発明の化合物の少なくとも１
種を磁性粉分散塗料中に直接または適当な溶媒に
溶解して添加しても良い。 本発明の化合物は通常磁性粉100重量部に対し
て0.5重量部〜30重量部、好ましくは0.5重量部〜
10重量部の範囲で使用されるのが望ましい。 本発明の化合物が0.5重量部未満の場合には、
本発明の効果が顕著でなく、また30重量部を越え
るとブルーミング現象等が生じて好ましくない結
果を与える場合がある。 一般に磁性粉分散塗料は、強磁性粉、結着剤、
本発明の化合物、塗布溶媒を主成分とし、この他
に必要に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防
止剤等の添加剤を含有する。この磁性粉分散塗料
は、上記組成による処方構成のものを有機溶媒に
溶解、分散してつくられ前記非磁性支持体面上に
塗布することにより磁気記録層を形成する。 本発明に使用する磁性粉分散塗料の製法に関し
ては、特公昭35−15号、同39−26794号、同43−
186号、同47−28043号、同47−28045号、同47−
28046号、同47−28048号、同47−31445号、同48
−11162号、同48−21331号、同48−33683号公報、
ソ連特許明細書第308033号等の各公報にくわしく
述べられている。 本発明に使用される結着剤としては、従来公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または反応型樹脂
や、これらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜
2000程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレ
タンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロース
プロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、ク
ロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹
脂およびこれらの混合物等が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号、同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号各公報、米国特許
第3144352号、同第3410420号、同第3499789号、
同第3713887号各明細書に記載されている。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾
燥後には縮合、付加等の反応により高分子化して
分子量は無限大のものとなる。また、これら熱硬
化性樹脂または反応型樹脂のなかでも、樹脂が高
分子化するまでの間に軟化または溶融しないもの
が好ましい。具体的には例えばフエノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキツド樹脂、シリコン樹
脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メ
タクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポ
リマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／
トリフエニルメタントリイソシアネートの混合
物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等であ
る。 これらの樹脂は、特公昭39−8103号、同40−
9779号、同41−7192号、同41−8016号、同41−
14275号、同42−18179号、同43−12031号、同44
−28023号、同45−14501号、同45−24902号、同
46−13103号、同47−22067号、同47−22072号、
同47−22073号、同47−28045号、同47−28048号、
同47−28922号各公報、米国特許第3144353号、同
第3320090号、同第3437510号、同第3597273号、
同第3781210号、同第3781211号各明細書に記載さ
れている。 これらの結着剤の単独または組合わされたもの
が使われ、必要に応じて他に添加剤が加えられ
る。強磁性微粉末と結着剤との混合割合は、強磁
性微粉末100重量部に対して結着剤10〜400重量
部、好ましくは30〜200重量部の範囲で使用され
る。結着剤が多すぎると磁気記録媒体としたとき
の記録密度が低下し、少なすぎると磁気記録層の
強度が劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましく
ない事態が生じる。 磁気記録層を形成する磁性粉分散塗料には、前
記本発明の化合物、結着剤、強磁性微粉末の他
に、添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電
防止剤等が加えられてもよい。 使用されてもよい分散剤としては、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素原子数
12〜18個の脂肪酸（R₁COOH、R₁は炭素原子数
11〜17個のアルキル基）；前記の脂肪酸のアルカ
リ金属（Li、Na、Ｋ等）またはアルカリ土類金
属（Mg、Ca、Ba等）から成る金属石鹸：レシ
チン等が使用される。この他に炭素原子数12以上
の高級アルコールおよびこれらの他に硫酸エステ
ル等も使用可能である。これらの分散剤は結着剤
100重量部に対して１〜20重量部の範囲で添加さ
れる。 これらの分散剤は、特公昭39−28369号、同44
−17945号、同48−15001号各公報、米国特許第
3587993号、同第3470021号各明細書に記載されて
いる。 潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブ
ラツク、グラフアイト、カーボンブラツクグラフ
トポリマー、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と該脂
肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が21〜23
個に成る一価のアルコールから成る脂肪酸エステ
ル（いわゆるロウ）等も使用できる。これらの潤
滑剤は結着剤100重量部に対して0.2〜20重量部の
範囲で添加される。これらについては特公昭43−
23889号公報、同43−81543号等の各公報、米国特
許第3470021号、同第3492235号、同第3497411号、
同第3523086号、同第3625760号、同第3630772号、
同第3634253号、同第3642539号、同第3687725号
の各明細書、IBMTechnical Disclosure
Bulletin Vol.9、No.７、Page779（1966年12月）；
ELEKTRONIK 1961年No.12、Page380等に記載
されている。 使用される研磨材としては、一般に使用される
材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コ
ランダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造
ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分；コ
ランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研
磨材は平均粒子径0.05〜5μの大きさのものが使用
され、特に好ましくは0.1〜2μである。これらの
研磨剤は結着剤100重量部に対して７〜20重量部
の範囲で添加される。これらの研磨材は、特開昭
49−115510号公報、米国特許第3007807号、同第
3041196号、同第3687725号各明細書、英国特許第
1145349号明細書、西ドイツ特許（DT−PS）
853211号明細書に記載されている。 使用される帯電防止剤としては、グラフアイ
ト、カーボンブラツク、カーボンブラツクグラフ
トポリマーなどの導電性粉末；サポニンなどの天
然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性
剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン
界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等
の両性活性剤などが使用される。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
は米国特許第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同第2676122号、同第2676924号、同
第2676975号、同第2691566号、同第2727860号、
同第2730498号、同第2742379号、同第2739891号、
同第3068101号、同第3158484号、同第3201253号、
同第3210191号、同第3294540号、同第3415649号、
同第3441413号、同第3442654号、同第3475174号、
同第3545974号各明細書、西ドイツ特許公開
（OLS）1942665号明細書、英国特許第1077317
号、同第1198450号等の各明細書をはじめ、小田
良平他著「界面活性剤の合成とその応用」（槙書
店1964年版）；A.W.ベイリ著「サーフエスアクテ
イブ・エージエンツ」（インターサイエンスパプ
リケーシヨンインコーポレイテイド1958年版）；
T.P.シスリー著「エンサイクロペデイア・オ
ブ・サーフエスアクテイブ・エージエンツ、第２
巻」（ケミカルパブリツシユカンパニー1964年
版）；「界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会
社、昭和41年12月20日）などの成書に記載されて
いる。 これらの界面活性剤は、単独または混合して添
加してもよい。これらは帯電防止剤として用いら
れるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。 磁気記録層の形成は、上記の組成で有機溶媒に
溶解し、塗布溶液として非磁性支持体面上に塗布
する。 塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエ
ーテル等のエステル系；ジエチルエーテル、グリ
コールジメチルエーテル、グリコールモノエチル
エーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル
系；ベンゼン、トルエン、キシレン等のタール系
（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチ
レンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素
化炭化水素等のものが使用できる。 また、支持体の素材としては、非磁性のもので
あればよく、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポ
リエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフイ
ン類、セルローストリアセテート、セルロースダ
イアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボ
ネートなどのプラスチツク、Cu、Al、Znなどの
非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミツク
などが使用される。 これらの非磁性支持体の厚みはフイルム、シー
ト状の場合は約３〜100μｍ程度、好ましくは５
〜50μｍであり、デイスク、カード状の場合は、
0.5〜10mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状
とし、使用するレコーダーに応じてその型は決め
られる。 上記非磁性支持体は、帯電防止、転写防止等の
目的で磁性層を設けた塗設面とは反対の面をいわ
ゆるバツクコート（Backcoat）されてもよい。 バツクコートに関しては、例えば、米国特許第
2804401号、同第3293066号、同第3617378号、同
第3062676号、同第3734772号、同第3476596号、
同第2643048号、同第2803556号、同第2887462号、
同第2923642号、同第2997451号、同第3007892号、
同第3041196号、同第3115420号、同第3166688号
等の各明細書に記載されている。 また、前記支持体の形態はテープ、シート、カ
ード、デイスク、ドラム等いずれでもよく、形態
に応じて種々の材料が必要に応じて選択される。 磁性微粉末および前述の結着剤、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁
性粉分散塗料とされる。 混練にあたつては、磁性微粉末および上述の各
成分は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に
投入される。例えば、まず分散剤を含む溶液中に
磁性微粉末を加え所定の時間混練し、しかるのち
に残りの各成分を加え混練をつづけて磁性粉分散
塗料とする方法がある。 混練分散にあたつては各種の混練機が使用され
る。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、サンドグラインダー、
Szegvariアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー
ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機などである。 混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著
Faint Flow and Pigment Dispersion（1964年
John Willey ＆ Sons社発行）に述べられてい
る。また米国特許第2581414号、同第2855156号の
各明細書にも述べられている。 非磁性支持体上へ前記磁性粉分散塗料を塗布し
磁気記録層を形成するための塗布方法としては、
エアードクターコート、ブレードコート、エアー
ナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リ
バースロールコート、トランスフアーロールコー
ト、グラビアコート、キスコート、キヤストコー
ト、スプレイコート等が利用でき、その他の方法
も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書店発
行の「コーテイング工学」253頁〜277頁（昭和46
年３月20日発行）に詳細に記されている。 この様な方法により、支持体上に塗布された磁
気記録層は必要により層中の磁性微粉末を配向さ
せる処理を、磁性分散塗料の塗設中にもしくは塗
布後に施したのち、形成した磁気記録層を乾燥す
る。また必要により表面平滑化加工を施したり所
望の形状に裁断したりして、本発明に係る磁気記
録媒体を製造する。 この場合、配向磁場は交流または直流で約500
〜2000ガウス程度であり、乾燥温度は約50〜100
℃程度、乾燥時間は約３〜10分間程度である。 磁性微粉末の配向方法は、下記の特許公報乃至
明細書中にも述べられている。 例えば、米国特許第1949840号、同第2796359
号、同第3001891号、同第3172776号、同第
3416949号、同第3473960号、同第3681138号の各
明細書、特公昭32−3427号、同39−28368号、同
40−23624号、同40−23625号、同41−13181号、
同48−13043号、同48−39722号の各公報などであ
る。 磁性体の配向方向では、その用途により定めら
れる。即ち、サウンドテープ、小型ビデオテー
プ、メモリーテープの場合にはテープの長さ方向
に平行であり、放送用ビデオテープの場合には長
さ方向に対して30°乃至90°の傾きをもつて配向さ
れる。 本発明の化合物を使用した磁気記録媒体は、耐
摩耗性、保存安定性が良好で、高いＳ／Ｎ比の再
生出力を有する高品質の磁気記録媒体である。 以下に本発明を実施例により、更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序は適宜
変更し得るものであつて、本発明は下記の実施例
に制限されない。なお、下記の実施例において
「部」はすべて「重量部」を示す。 実施例 １ 下記第１表に示す本発明の例示化合物(1)〜例示
化合物(6)をメタノール500部に希釈し、磁性粉100
部を加えて混合分散した。その後濾過、自然乾燥
後80℃で減圧乾燥し、第１表に示す処理磁性粉No.
１〜６を作製した。

【表】 上記の処理磁性粉No.１〜６をそれぞれ少量採取
し、水−トルエン系でフラツシユイングテストを
行つたところ処理磁性粉は完全に有機層に移行し
た。未処理磁性粉は水層に残留していることか
ら、処理磁性粉では磁性粉の表面が改質されて有
機溶媒系の結着剤中によく湿潤し得るものとなつ
ていることがわかつた。 上記によつて得られた処理磁性分No.１〜６を用
いて下記の組成で磁気テープを作製した。 処理磁性粉末（No.１〜６） 90部 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
16部 ポリウレタン ７部 シリコンオイル ３部 カーボンブラツク ３部 メチルイソブチルケトン 75部 メチルエチルケトン 175部 上記組成物をボールミルに入れ、充分に混合分
散した後、黒褐色の磁性粉分散塗料を得た。この
塗料を15μのポリエチレンテレフタレートフイル
ムの片面に1200ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜
厚6μとなるように塗布し乾燥した。 かくして得られた広巾の磁気ウエーブをスーパ
ーカレンダー処理し、12.7mm巾になるようにスリ
ツトし、ビデオテープを得た。そして、上記処理
磁性粉No.１〜No.６に従つて作製したテープを各々
本発明試料No.１〜No.６とする。 実施例 ２ 下記第２表に示す本発明の例示化合物(1)〜例示
化合物(6)をメタノール500部に希釈し、磁性合金
（Fe−Co−Ni）100部を加えて混合分散した。そ
の後過、自然乾燥後、減圧乾燥し、第２表に示
す処理磁性粉No.７〜12を作製した。

【表】 かくして得られた処理磁性粉No.７〜12を用いて
下記の組成で磁性粉分散塗料を作製した。 処理磁性粉（No.７〜20） 75部 部分加水分解塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体 7.5部 ポリウレタン 7.5部 シリコンオイル 1.5部 メチルエチルケトン 70部 トルエン 60部 シクロヘキサノン ５部 上記組成物をボールミルに入れて充分混合分散
したのち、トリレンジイソシアネート３部を加
え、均一に混合して磁性塗料を得た。この塗料を
15μのポリエチレンテレフタレートフイルムの片
面に1200ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜厚が
5μとなるように塗布、乾燥した。かくして得た
広巾の試料を実施例１の本発明試料No.１と同様に
して、本発明試料No.７〜12を作製した。 実施例 ３ 未処理Co含有Fe₃O₄粉末 90部 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
16部 ポリウレタン ７部 カーボンブラツク ３部 例示化合物(1) ３部 メチルイソブチルケトン 75部 メチルエチルケトン 175部 上記組成物をボールミルに入れて、充分に混合
分散した後、黒褐色の磁性粉分散塗料を得た。こ
の塗料を用いて実施例１の本発明試料No.１と同様
にしてビデオテープを得た。このテープを本発明
試料No.13とする。 比較例 １ 表面改質の処理をした処理磁性粉のかわりに未
処理Co含有Fe₃O₄を用いたほかは実施例１の本発
明試料No.１と同様にしてビデオテープを作製し
た。これを比較試料No.１とする。 比較例 ２ 表面改質の処理をした処理磁性粉のかわりに未
処理磁性合金（Fe−Co−Ni）を用いたほかは実
施例２の本発明試料No.７と同様にしてビデオテー
プを作製した。これを比較試料No.２とする。 比較例 ３ 未処理Co含有Fe₃O₄粉末 90部 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
16部 ポリウレタン ７部 カーボンブラツク ３部 レシチン ５部 メチルイソブチルケトン 75部 メチルエチルケトン 175部 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分
散した後、黒褐色の磁性粉分散塗料を得た。この
塗料を用いて実施例２の本発明試料No.６と同様に
してビデオテープを得た。このテープを比較試料
No.３とする。 比較例 ４ 未処理磁性合金（Fe−Co−Ni） 75部 部分加水分解塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体 7.5部 ポリウレタン 7.5部 レシチン ５部 メチルエチルケトン 70部 トルエン 60部 シクロヘキサノン ５部 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分
散した後、磁性粉分散塗料を得た。 この塗料を用いて実施例２の本発明試料No.６と
同様にしてビデオテープを得た。このテープを比
較試料No.４とする。 これら各試料の比較試験結果を第３表にまとめ
て示す。

【表】

【表】 実施例４及び比較例５ 実施例３の本発明試料No.13において、例示化合
物(1)を下記のものに各々代えて本発明試料No.14及
び15並びに比較試料No.５、６及び７を各々作成
し、前記第３表と同じ評価を行つた。その結果を
第４表に示す。

【表】

【表】 以上の結果から、本発明に係る磁気記録媒体
は、従来のものに比較して、耐摩耗性、保存安定
性が良好で高い再生出力を有する高密度磁気記録
媒体であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体面上の磁気記録層に下記一般式〔〕
   又は〔〕で示される化合物を含有することを特
   徴とする磁気記録媒体。 一般式〔〕 Ｒ−Ｚ（−CH₂CH₂O）−_oSO₃M 一般式〔〕 〔式中、Ｒはそれぞれ置換、未置換のアルキル
   基、アルケニル基、アリール基又はアシル基、Ｚ
   は−Ｏ−、−Ｓ−又は−NH−、Ｍはアルカリ金
   属塩又はアンモニウム塩、ならびにｎは１〜５の
   整数を表わす。但し、Ｒがアシル基であるのは、
   Ｚが−Ｏ−のときである。〕