JPH039529B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 １ 産業上の利用分野 本発明は磁気記録媒体、例えば磁気テープに関
するものである。

２ 従来技術 磁気記録媒体に用いられる強磁性材料には、強
磁性酸化鉄、コバルトフエライト、強磁性二酸化
クロムあるいは強磁性金属の微粉末、および強磁
性金属薄膜等がある。近年、特に短波長の信号を
高密度に記録する方式が重要視されてきており、
それに伴ない強磁性材料としては高密度記録に適
する磁気記録特性（例えば抗磁力が相当高く、残
留磁束密度も大きいこと）が要求されている。

この場合、加圧、加熱等による減磁が少なく、
高密度記録に適応し得る強磁性材料として金属磁
性材料が最も有望視されている。

粉末状の金属磁性体を得る方法としては下記(1)
〜(6)の如く種々知られている。

(1) 強磁性体を作り得る金属のしゆう酸塩を高温
下に水素気流中で還元する方法（特公昭36−
11412号、同36−22230号、同38−14809号、同40
−8027号、同41−14818号、同43−22394号、同47
−38417号等の各公報参照）。

(2) ゲーサイトあるいは針状のγ−Fe₂O₃を高温
水素気流中で還元する方法（特公昭35−3862号、
同47−39477号等の各公報、米国特許第3607220
号、同第3681018号、同第3598568号、英国特許第
1192167号等の明細書参照）。

(3) 強磁性金属を不活性ガス中で蒸発させる方法
〔特公昭47−27718号、特開昭48−25662号〜48−
25665号、同48−55400号等の公報参照）。

(4) 強磁性体を作り得る金属のカルボニル化合物
を分解する方法（特公昭38−128号、同40−3415
号等の各公報、米国特許第2983997号、同第
3172776号、同第3220007号、同第3228882号等の
各明細書参照）。

(5) 水銀陰極を用いて強磁性金属を水銀中に電析
させたのち、加熱して水銀と分解する方法（特公
昭39−787号、同39−15525号、同40−8123号の各
公報、米国特許第31556650号明細書参照）。

(6) 強磁性体を作り得る金属の塩の水溶液中還元
性物質（水素化ホウ素化合物、フオスフイン酸塩
あるいはヒドラジン等）を用いて還元し、強磁性
粉末を得る方法（特公昭38−26555号、同41−
4567号、同41−4769号、同43−20116号、同47−
16052号、同47−41718号、特開昭47−1353号、同
48−79754号等の各公報、米国特許第3206338号、
同第3700499号、同第3494760号、同第3535104号、
同第3567525号、同第3663318号、同第3661556号
等の各明細書参照）。

しかし、こらの方法により得られた強磁性金属
粉末等を結合剤および分散剤等と混練分散し、支
持体上に塗布した磁気記録媒体においては、分散
性および表面性、耐摩耗性が悪く、ビデオテープ
等の短波長記録テープとしての使用には、はなは
だ困難をきたしている。これは、特に強磁性金属
粉末が活性であり、また親水性であること等、通
常疎水性である結合剤となじみにくい性質を有す
るためと考えられる。また、得られた磁気記録媒
体を高温多湿下にさらすと磁性粉構成金属が酸化
されることにより、磁気記録媒体の磁束密度が減
少するという現象があつた。

このような問題を回避するために今日まで、例
えば還元により製造した直後の磁性粉末を有機溶
剤に浸漬した後、空気中に取り出して上記溶剤を
揮散させながら徐々に酸化することにより粒子表
面に薄い酸化物被膜を形成したもの；磁性粉末と
高級脂肪酸塩粉末とを有機溶剤中で撹拌混合する
ことにより、粒子表面に高級脂肪酸基膜を形成し
たもの；或いは磁性粉構成金属よりも酸化されに
くい金属からなる有機金属化合物を加熱分解して
て生成する金属蒸気を磁性粉末と接触させること
により、粒子表面に金属被膜を形成したもの；粒
子表面にシリコーンオイル被膜を形成したものな
ど種々の方法が提案されている（例えば特開昭51
−112465号、特開昭52−67859号、特公昭43−
20116号、特開昭53−8798号、特開昭51−67250
号、特開昭54−11703号、特開昭54−46509号、特
開昭55−39660号、特開昭56−105337号、特開昭
55−39662号、特開昭52−154607号、特開昭52−
155398号、特開昭55−85602号等の明細書参照。〕
が、末だ充分満足いくものが得られず、また酸化
防止以外の種々の諸特性には、ほとんど考慮が払
われていなかつた。

例えば、磁性層中にラノリン酸塩を添加した場
合、ラノリン酸塩が磁性層表面に浸み出してくる
いわゆるブリードアウト（ブルーミングとも称さ
れる。）が生じ易いので、磁性粉の耐酸化性向上
の効果すら殆んど期待できない。また、磁性粉を
金属石けんで処理した後に磁性塗料に添加するも
のにおいては、やはり耐酸化性が殆んど向上せ
ず、処理剤量を多くするとブリードアウトの原因
となつてしまう。更に、磁性粉をイソシアン酸化
合物又はイミド化合物で処理した場合は、水系で
処理するために酸化防止の面では却つて不利であ
り、水分が必然的に残るので酸化を生じ易くなる
上に、処理剤を多量に使用するとブリードアウト
が生じてしまう。

３ 発明の目的 本発明の目的は、電磁変換特性の劣化を防止し
た磁気記録媒体を提供することにある。本発明の
他の目的は、磁性粉末の分散性を改良し、高温多
湿下における耐酸化性を増し、且つ磁束密度の経
時劣化を減少させた磁気記録媒体を提供すること
にある。

４ 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、磁性層を有する磁気記録媒体
において、鉄イオンとの安定度定数が比較的大き
くかつ窒素原子を含有する化合物（以下、「本発
明の化合物と称することがある。）が前記磁性層
中に含有され、該窒素原子含有化合物が下記一般
式で表わされることを特徴とする磁気記録媒体に
係るものである。

一般式： 〔但し、この一般式中、R¹およびR⁵は水素原
子、低級アルキル基、−COOM（Ｍは水素原子ま
たはアルカリ金属）または水酸基；R²およびR⁴
は水素原子、低級アルキル基、−COOM（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）、ピリジル基、置換
若しくは未置換のアミノ基、水酸基または−
SO₃M；R³は水素原子または水酸基を表わす。〕 本発明によれば、磁性層中に上記の本発明の化
合物（窒素原子含有化合物）が含有せしめられて
いるので、この本発明の化合物が鉄イオン（これ
は磁性粉構成金属である鉄原子のイオンに相当）
に対する安定度定数が比較的大きくて磁性粉構成
金属と充分に結合し、安定したキレートを形成す
るものと考えられる。これによつて、磁性体の表
面を酸化に対し有効に保護して耐酸化性を高め、
かつ磁性体の表面に親油性を付与せしめてその分
散性を高め、磁束密度等の諸特性をはじめ電磁変
換特性を向上させることができるのである。

本発明においては、上記の顕著な作用効果を生
ぜしめるには、磁性体を含有する磁性層（例え
ば、磁性体を結合剤中に分散せしめてなる磁性
層）中の本発明の化合物は、鉄イオンとの安定度
定数（後述）が15以上であることが特に望まし
い。このような安定度定数によつて、上記したキ
レート形成能が充二分に発揮されるものと考えら
れる。

５ 実施例 以下、本発明を具体的に説明する。

本発明の磁気記録媒体においては、本発明の化
合物で磁性体粉末を処理し、処理した磁性体紛末
を磁性層に含有せしめるか、或いは本発明の化合
物及び磁性体粉末を結合剤に分散せしめることに
よつて、磁性層を設けてもよい。或いは他の形態
で磁性体を磁性層中に本発明の化合物と共に含有
せしめてもよい。

本発明の化合物は、鉄イオンとの安定度定数が
望ましくは15以上であり、且つ分子構造中に窒素
原子を含むことを特徴とし、該窒素原子は含窒素
複素環および／またはアミノ基の形で含まれる。
前記含窒素複素環は５〜６員環のものが好まし
い。これらの含窒素複素環およびアミノ基は任意
の置換基を有してもよい。また本発明の化合物が
アミノ基を有する時は、５〜６員の芳香族環にア
ミノ基が置換されているのが好ましい。上記の好
ましい置換基としては、水酸基、低級アルキル基
（炭素原子数１〜４のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基等が
ある。）カルボキシ基、フエニル基、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基
等）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素等）
等が挙げられる。

本発明の化合物のうち、下記一般式で表わされ
るものが使用可能である。

この一般式中、R¹およびR⁵は水素原子、−
COOM水酸基もしくは低級アルキル基（炭素原
子数１〜４のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
sec−ブチル基、ｔ−ブチル基等がある。）R²お
よびR⁴は水素原子、−COOM、ピリジル基、置換
若しくは未置換のアミノ基、水酸基、−SO₃Mも
しくは低級アルキル基（炭素原子数１〜４のアル
キル基）、R³は水素原子もしくは水酸基、Ｍは水
素原子もしくはアルカリ金属（例えばLi，Na，
Ｋ等）、ならびにＡは窒素原子を表わす。

本発明の化合物は、磁性体に対して0.1〜10重
量％にすれば、分散性、耐酸化性に充分な効果が
あるが、初期の飽和磁化量を高く保持するという
点で0.1〜５重量％の範囲で使用するのが好まし
い。

本発明の化合物の具体例としては、次のような
ものがある。

ピリジン−２，６−ジカルボン酸 前述の安定度定数は、錯体の安定度を示すもの
として一般に最もよく用いられており、錯体の解
離定数の逆数で表わされる。即ち、配位子Ａが金
属イオンＭ（本発明では特にFe³⁺）と〔MAn〕の
ような錯体を生成するとき、 Ｍ＋ＡMA、MA＋ＡMA₂…MA_o-1＋Ａ
MAn ならば、それぞれの平衡定数は、 k₁＝〔MA〕／〔Ｍ〕〔Ａ〕、k₂＝〔MA₂〕／〔MA〕〔
Ａ〕…k_o＝ 〔MAn〕／〔MA_o-1〕〔Ａ〕 となる。〔 〕はそれぞれの濃度を表わす。

このk₁，k₂…k_oを逐次安定度定数とよぶ。

また、k₁，k₂…k_o＝Ｋ＝〔MAn〕／〔Ｍ〕〔Ａ〕ⁿ としてＫを全安定度定数とよぶが、一般には、こ
のＫを単に安定度定数（又は錯化定数）という。
この安定度定数（Ｋ）については、“Stability
Constants of Metal−lon Complex，”Special
Publication No.17，The Chemical Society
（London），1964に記載されている。

各イオン濃度は各種イオン強度の溶液で測定し
それぞれの見かけの定数を求め、これをイオン強
度０まで補外して求めるか、活量係数を計算して
求め、それから活量による値を得るかしている。

本発明の化合物は、安定度定数が15以上である
ことが望ましいが、この安定度定数が15未満の場
合、磁性体の分散性高温多湿下における耐酸化性
が不充分となり易く、且つ磁束密度が経時的に変
化し易くなる。

本発明の磁気記録媒体を作成する上で使用可能
な磁性塗料は一般に、強磁性粉末、結合剤、塗布
溶媒を主成分とし、この他に必要に応じて分散
剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含
有する。

この磁性塗料は、上記組成のものを有機溶媒に
溶解、分散して調製され、支持体上に塗布するこ
とにより磁気記録層（磁性層）を形成する。

この磁性塗料の製法に関しては、特公昭35−15
号、同39−26794号、同43−186号、同47−28043
号、同47−28045号、同47−28046号、同47−
28048号、同47−31445号、同48−11162号、同48
−21331号、同48−33683号公報、ソ連特許明細書
308033号等の各公報にくわしく述べられている。

本発明に使用可能な結合剤としては、従来公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または反応型樹脂
や、これらの混合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下
平均分子量が10000〜200000重合度が約200〜2000
程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アク
リル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタン
エラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（セルロース
アセテートブチレート）、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプ
ロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロ
ロビニルエーテルーアクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹
脂およびこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号、同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号公報、米国特許第
3144352号、同第3419420号、同第3499789号、同
第3713887号明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾
燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限
大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹
脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しない
ものが好ましい。具体的には例えばフエノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエス
テル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合
物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアル
デヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオ
ール／トリフエニルメタントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等
である。

これらの樹脂は、特公昭39−8103号、同40−
9779号、同41−7192号、同41−8016号、同41−
14275号、同42−18179号、同43−12081号、同44
−28023号、同45−14501号、同45−24902号、同
46−13103号、同47−22067号、同47−22072号、
同47−22073号、同47−28045号、同47−28048号、
同47−28922号公報、米国特許第3144353号、同第
3320090号、同第3437510号、同第3597273号、同
第3781210号、同第3781211号明細書に記載されて
いる。

これらの結合剤の単独または組合わされたもの
が使われ、必要に応じて他に添加剤が加えられ
る。磁性体と結合剤との混合割合は、磁性体100
重量部に対して結合剤10〜400重量部、好ましく
は30〜200重量部の範囲で使用される。結合剤が
多すぎると磁気記録媒体としたときの記録密度が
低下し、少なすぎると磁気記録層の強度が劣り、
耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
じる。

磁気記録層には、前記の本発明の化合物、結合
剤、磁性体の他に添加剤として公知の分散剤、潤
滑剤、研摩剤、帯電防止剤等が加えられてもよ
い。

使用される分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リノール酸、リノレン酸等の炭素原子数12〜18個
の脂肪酸（R₄COOH，R₄は炭素原子数11〜17個
のアルキル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属
（Li，Na，Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Mg，
Ca，Ba）から成る金属石鹸；レシチン等が使用
される。この他に炭素原子数12以上の高級アルコ
ールおよびこれらの他に硫酸エステル等も使用可
能である。これらの分散剤は磁性体100重量部に
対して１〜20重量部の範囲で添加される。

これらの分散剤は、特公昭39−28369号、同44
−17945号、同48−15001号公報、米国特許第
3587993号、同第3470021号明細書等に記載されて
いる。

潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブ
ラツク、グラフアイト、カーボンブラツクグラフ
トポリマー、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と該脂
肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が21〜23
個に成る一価にアルコールから成る脂肪酸エステ
ル等も使用できる。これらの潤滑剤は磁性体100
重量部に対して0.2〜20重量部の範囲で添加され
る。これらについては特公昭43−23889号公報、
同43−81543号等の公報、米国特許第3470021号、
同第3492235号、同第3497411号、同第3523086号、
同第3625760号、同第3630772号、同第3634253号、
同第3642539号、同第3687725号の各明細書、
IBMTechnical Disclosure Bulletin Vol.9，No.
７，Page 779（1966年12月）：ELEKTRONIK
1961年No.12，Page380等に記載されている。

使用される研摩材としては、一般に使用される
材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コ
ランダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造
ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コ
ランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研
摩材は平均粒子径0.05〜5μの大きさのものが使用
され、特に好ましくは0.1〜2μである。こららの
研摩材は磁性体100重量部に対して７〜20重量部
の範囲で添加される。これらの研摩材は、特開昭
49−115510号公報、米国特許第3007807号、同第
3041196号、同第3687725号、英国特許第1145349
号、西ドイツ特許（DT−PS）853211号明細書に
記載されている。

使用される帯電防止剤としては、グラフアイ
ト、カーボンブラツク、カーボンブラツクグラフ
トポリマーなどの導電性粉末：サボニンなどの天
然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性
剤：高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン
界面活性剤：アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等
の両性活性剤などが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
は米国特許第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同第2676122号、同第2676924号、同
第2676975号、同第2691566号、同第2727860号、
同第2730498号、同第2742379号、同第2739891号、
同第3068101号、同第3158484号、同第3201253号、
同第3210191号、同第3294540号、同第3415649号、
同第3441413号、同第3442654号、同第3475174号、
同第3545974号、西ドイツ特許公開（OLS）
1942665号、英国特許第1077317号、同第1198450
号等の各明細書をはじめ、小田良平他著「界面活
性剤の合成とその応用」（槙書店1964年版）：A.
W.ベイリ著「サーフエスアクテイブエージエン
ツ」（インターサイエンスパブリケーシヨンイン
コーポレテイド1958年版）：T.P.シスリー著「エ
ンサイクロペデイア オブ サーフエスアクテイ
ブ エージエンツ 第２巻」（ケミカルパブリツ
シユカンパニー1964年版）：「界面活性剤便覧」第
６刷（産業図書株式会社 昭和41年12月20日）な
どの成書に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添
加してもよい。これらは帯電防止剤として用いら
れるものであるが、時としてその目的、例えば分
散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤と
して適用される場合もある。

磁気記録層の形成は、上記の組成で有機溶媒に
溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布する。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系：メタノー
ル、エタノール、プロバノール、ブタノール等の
アルコール系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセ
テート等のエステル系：エチレングリコールジメ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル系：ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用
できる。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート等のポリエステル類、ポロプロピレン等のポ
リオレフイン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、
ポリカーボネートなどのプラスチツク、CU，
AlZnなどの金属、ガラス、磁器、陶器等のセラ
ミツクなどが使用される。

これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μm程度、好ましくは５〜50μm
であり、デイスク、カード状の場合は、0.5〜10
mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使
用するレコーダーに応じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で
磁性層を設けた側の反対の面がいわゆるバツクコ
ート（Backcoat）されてもよい。

バツクコートに関しては、例えば米国特許第
2804401号、同第3293066号、同第3617378号、同
第3062676号、同第3734772号、同第3476596号、
同第2643048号、同第2803556号、同第2887462号、
同第2923642号、同第2997451号、同第3007892号、
同第3041196号、同第3115420号、同第3166688号
等の各明細書に記載されている。

また、支持体の形態はテープ、シート、カー
ド、デイスク、ドラム等いずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

磁性粉末および前述の結合剤、分散剤、潤滑
剤、研摩材、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁
性塗料とされる。

混練にあたつては、磁性粉末および上述の各成
分は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投
入される。例えば、まず分散剤を含む溶液中に磁
性粉末を加え所定の時間混練し、しかるのちに残
りの各成分を加え混練をつづけて磁性塗料とする
方法がある。

混練分散にあたつては各種の混練機が使用され
る。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、サンドグラインダー、
Szegvariアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー
ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機などである。

混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著
Paint Flow and、Pigment Dispersion （1964
年John Willey＆Sons社発行）に述べられてい
る。また米国特許第2581414号、同第2855156号の
各明細書にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁気記録層を
形成するための塗布方法としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、エアーナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロー
ルコート、トランスフアーロールコート、グラビ
アコート、キスコート、キヤストコート、スプレ
イコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
り、これらの具体的説明は朝倉書店発行の「コー
テイング工学」253頁〜277頁（昭和46年３月20日
発行）に詳細に記されている。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁
気記録層は必要により層中の磁性粉末を配向させ
る処理を施したのち、形成した磁気記録層を乾燥
する。また必要により表面平滑化加工を施しその
所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録
体を製造する。

磁性粉末の配向方法は、下記の特許中にも述べ
られている。

例えば、米国特許第1949840号、同第2796359
号、同第3001891号同第3172776号、同第3416949
号、同第3473960号、同第3681138号の各明細書、
特公昭32−3427号、同39−28368号、同40−23624
号、同40−23625号、同41−13181号、同48−
13043号、同48−39722号の各公報などである。

磁性体の配向方向は、その用途により定められ
る。

以下に本発明を実施例により、更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は、
本発明の精神から逸脱しない範囲において変更し
うるものであることは本業界に携わるものにとつ
ては容易に理解されることである。

従つて、本発明は下記の実施例に制限されるべ
きではない。なお、下記の実施例において「部」
はすべて「重量部」を示す。

実施例 １ 次の成分からなる組成物を調製した。

磁性金属粉末（Fe−Ni−Co粉末） 75部 部分加水分解塩化ビニル−酢酸ビニル 共重合体 7.5部 ポリウレタン 7.5部 シリコンオイル 1.5部 メチルエチルケトン 70部 トルエン 60部 シクロヘキサン ５部 ピリジン−２，６−ジカルボン酸 ３部 （Ｋ＝17.13） 上記組成物をボールミルで充分混合分散した後
コロネートＬ（日本ポリウレタン社製のポリイソ
シアネートであつて、１モルのトリメチロールプ
ロパンと３モルのトリレンジイソシアネート付加
物の75重量％の酢酸エチル溶液）５部を加え、均
一に混合して黒色の磁性塗料を作製した。

この塗料を膜厚15μmのポリエチレンテレフタ
レートフイルムの片面に2000ガウスの磁場を印加
しつつ、乾燥膜厚5μmになるように塗工した。か
くして得た広巾の試料をスーパーカレンダー処理
を行つたのち、3.81mm巾、12.7mm巾にそれぞれス
リツトし、それぞれ本発明に基くオーデイオ、ビ
デオテープを得た。これを試料（Ｔ−１）とし
た。

比較例 １ 実施例１において使用したピリジン−２，６−
ジカルボン酸を添加しない以外、実施例１と同様
の方法でテープを得た。これを比較試料（Ｔ−
２）とした。

以上の実施例１および比較例１で得られた各試
料を60℃の温度、80％の相対湿度の条件のもとに
放置し、そのときの残留磁束密度（φr）の経時
変化を測定し、その結果を図面に示した。

この図において、たて軸はφrの維持率を表わ
し横軸は経時日数を表わす。

図面より明らかな如く、本発明の試料（Ｔ−
１）は比較試料（Ｔ−２）に比べて、経時劣化の
割合が小さく、耐酸化性に対し優れた特性を示す
ことがわかる。

以上のことから、本発明の化合物を含有させる
ことにより、分散性が劣らずに耐酸化性が向上し
たことがわかる。

【図面の簡単な説明】

図面は、実施例および比較例において作製し
た。テープの試料を60℃の温度、80％の相対湿度
の条件のもとに放置したときの残留磁束密度
（φr）の経時変化を示したグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 磁性層を有する磁気記録媒体において、鉄イ
   オンとの安定度定数が比較的大きくかつ窒素原子
   を含有する化合物が前記磁性層中に含有され、該
   窒素原子含有化合物が下記一般式で表わされるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。 一般式： 〔但し、この一般式中、R¹およびR⁵は水素原
   子、低級アルキル基、−COOM（Ｍは水素原子ま
   たはアルカリ金属）または水酸基；R²およびR⁴
   は水素原子、低級アルキル基、−COOM（Ｍは水
   素原子またはアルカリ金属）、ピリジル基、置換
   若しくは未置換のアミノ基、水酸基または−
   SO₃M；R³は水素原子または水酸基を表わす〕 ２ 窒素原子含有化合物の鉄イオンとの安定度定
   数が15以上である、特許請求の範囲の第１項に記
   載した磁気記録媒体。 ３ 強磁性金属粉末を結合剤中に分散せしめてな
   る磁性層を有する、特許請求の範囲の第１項又は
   第２項に記載した磁気記録媒体。