JPH0332884B2 - - Google Patents
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- JPH0332884B2 JPH0332884B2 JP59134939A JP13493984A JPH0332884B2 JP H0332884 B2 JPH0332884 B2 JP H0332884B2 JP 59134939 A JP59134939 A JP 59134939A JP 13493984 A JP13493984 A JP 13493984A JP H0332884 B2 JPH0332884 B2 JP H0332884B2
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Description
産業上の利用分野
本発明は、表面処理強磁性金属粉末及び磁気記
録媒体の製造法に係り、強磁性金属粉末の表面性
状を改質する表面処理方法の改善及び強磁性金属
粉末を用いた磁気記録媒体の製造法を改善したも
のに関する。 従来技術 磁気テープ、磁気シートのような磁気記録媒体
は、オーデイオ分野やビデイオ分野で広く使用さ
れている。このような例えば磁気テープは、強磁
性粉末をバインダーに分散させた塗布型のものも
使用されているが、最近高密度記録に対する要望
が高まるにつれて磁性粉そのものの飽和磁化の小
さい酸化物磁性粉に代わつて飽和磁化が大きい金
属磁性粉が使用されるようになつてきた。 この記録の高密度化のための金属磁性粉として
は近年、鉄を主成分にする金属磁性粉を用いる技
術が種々提案され、実用化されてきている。この
金属磁性粉は、飽和磁化、保磁力が大きく、高密
度記録材料としての性質は優れている。しかし、
その反面表面活性が高いため次ぎのような主な２
つの問題点を有する。 金属磁性粉の空気中での耐酸化安定性 金属磁性粉を空気中に放置しておくと、酸化の
進行により磁気特性の劣化が徐々に起こるととも
に、発熱性があり最悪の場合には外部からの熱、
衝撃等で自然発火してしまう。 バインダーに対する分散性 金属磁性粉をバインダーに分散させる際、表面
活性が高いため分散性が悪く、分散させるのが困
難で、極端な場合には塗料中でバインダー用樹脂
をゲル化してしまう。 そこで、これらの問題点を改善するために例え
ば次のような工夫が試みられている。 (1) 金属磁性粉を有機溶剤に浸漬した後に有機物
を徐々に揮発させる方法（特開昭49−97738号
及び52−54998号明細書）。 (2) 金属磁性粉末と高級脂肪酸塩粉末とを有機溶
剤中で攪拌混合し、粒子表面に高級脂肪酸基を
含む膜を形成する方法（特開昭49−97738号明
細書）。 (3) 酸素分圧を調整した雰囲気中にて金属磁性粉
を処理する方法（特開昭46−7153号明細書）。 (4) 金属磁性粉を水溶液中に浸漬した後、粒子表
面を酸化剤（KMnO4等）で強制酸化する方法
（特開昭56−30707号、52−69859明細書）。 (5) 金属磁性粉を溶剤（水、有機物）に浸漬し、
酸素含有ガスによりバブリング処理する方法
（特開昭52−85054号、56−16601号明細書）。 (6) 水蒸気により表面を気相酸化する方法（特公
昭35−3862号公報、特開昭57−19301号明細
書）。 (7) 水または、水酸化アンモニウム、界面活性剤
の水溶液で洗浄又は処理する方法（特開昭46−
5057号、同50−104903号、同51−33758号、同
54−136696号、同56−51029号、同57−85206号
明細書）。 しかしながら、これらの方法はいずれも次ぎの
ような欠点を有している。 (1)の方法は、上記の欠点を一応克服できが、
の分散性の点では問題がある。 (2)の方法は、上記、の点では一応満足でき
るが、有機溶媒に難溶な金属塩を用いるため、反
応が不均一になり一様の表面性状の金属磁性粉末
を得難く、これを得ようとすると手間と時間がか
かる。 (3)の方法は、実験室レベルでは可能であるが、
酸素分圧の調整は実験の製造上は難しく、製造上
困難であり、かつ上記の点の改善が不十分であ
る。 (4)の方法は、上記の点については良いが、反
応のコントロールが難しく、また水系中で処理す
るため、磁気特性の劣化が大きい。 (5)の方法において、ガスによるバブリングは、
酸化の均一性を得るのが難しく、また生成物のコ
ントロールが困難であり、上記の点で不充分で
ある。 (6)の方法は、気相反応であり、系のコントロー
ルが難しく生成物のバラツキが大きくなる。 (7)の方法において、水または水酸化アンモニウ
ム等で洗浄する方法は、の欠点を一応克服でき
るが、水で洗浄後、溶剤での洗浄等があり、プロ
セスが多く、また、空気中での乾燥を含む場合に
は、発火を起こすような危険な場合もある。 また、水及び界面活性剤に強磁性金属粉末を浸
漬した場合には、PHコントロールや溶存酸素の量
等をコントロールしないと、強磁性金属粉の飽和
磁化の低下が著しく、３時間程度の浸漬で20〜30
％の飽和磁性値が低下してしまい、の点では見
掛け上良くなるが磁性粉としての特徴である高飽
和磁化の性質が失われてしまう場合がある。 以上のように、従来の強磁性金属粉末の処理方
法はいずれも上記及びの欠点を改善できるも
のではなかつたり、製造上問題がありその改善が
望まれていた。 発明の目的 本発明の目的は、強磁性金属粉末の表面活性に
基づく発熱及びバインダー中への分散不良等のト
ラブルを回避できるような強磁性金属粉末の表面
処理法を提供するものである。 本発明の他の目的は、工業的に簡便な強磁性金
属粉末の処理方法を提供するものである。 本発明のさらに他の目的は、上記の表面処理し
た強磁性金属粉末を用いることにより品質が良
く、製造の容易な磁気記録媒体を提供することに
ある。 発明の構成 本発明の目的は、後述の一般式で示されるポリ
カルボン酸系界面活性剤を含む水溶液と、上記水
溶液と混和しかつ上記水溶液との合計量に対して
50重量％より多い有機溶剤に強磁性金属粉末を浸
漬し、この浸漬後減圧乾燥することにより表面処
理した強磁性金属粉末を得ることにより達成され
る。 また、本発明の他の目的は、後述の一般式で示
されるポリカルボン酸系界面活性剤を含む水溶液
と、上記水溶液と混和しかつ上記水溶液との合計
量に対して50重量％より多い有機溶剤に強磁性金
属粉末を浸漬し、この浸漬後減圧乾燥することに
より表面処理した強磁性金属粉末を製造し、この
表面処理した強磁性金属粉末と少なくともバイン
ダー用樹脂とからなる磁性層を非磁性支持体に塗
布形成して磁気記録媒体を製造することにより達
成される。 次ぎに本発明を詳細に説明する。 本発明において、強磁性金属粉末は後述の一般
式で示されるポリカルボン酸系界面活性剤水溶液
と有機溶剤に浸漬されるが、この場合有機溶剤は
界面活性剤を含む水溶液と有機溶剤の合計に占め
る割合が50重量％より大きい。有機溶剤がこれよ
り少ないと、水溶液が多くなる結果、例えば強磁
性金属粉末の飽和磁化値を低下させて好ましくな
い。また、有機溶剤が多過ぎると、例えば上記従
来の(1)の場合と同様に強磁性粉末のバインダーに
対する分散性を改善できない。 このことから、有機溶剤の上記割合は55重量％
〜97重量％の範囲が好ましい。 強磁性金属粉末を後述の一般式で示されるポリ
カルボン酸系界面活性剤を含む水溶液及び有機溶
剤に浸漬するには、これらの界面活性剤を含む水
溶液と有機溶剤の混合液に強磁性金属粉末を浸漬
しても良く、強磁性金属粉末をはじめ界面活性剤
を含む水溶液に浸漬した後、有機溶剤を加えるよ
うにしても良い。後者の場合には強磁性金属粉末
の飽和磁化値が低下しないように有機溶剤を加え
るタイミングが重要である。また、これとは逆に
有機溶剤に強磁性金属粉末を浸漬した後、界面活
性剤を含む水溶液を加えるようにしても良い。こ
れらのいずれの場合も強磁性金属粉末の浸漬は、
それのみでも良いが浸漬後あるいは浸漬しながら
攪拌を併用しても良い。 上記界面活性剤を含む水溶液及び有機溶剤に浸
漬あるいはこれらの中で攪拌された強磁性金属粉
末は減圧乾燥される。例えば５mmHg、80℃で留
出物がなくなるまで乾燥し、その後窒素等の不活
性ガスを吹き込み、５mmHg、80℃で数回真空引
きした後室温に戻す。このように減圧乾燥される
と水及び有機溶剤は低い温度でも揮発でき、酸素
濃度も低くできるので強磁性金属粉末の急激な酸
化反応を抑制でき、その昇温、発火が起こらない
ようにできる。 上記ポリカルボン酸系界面活性剤は下記の一般
式で示される。 一般式 （式中、Ｒはビニル化合物、M1，M2は１価の
金属、水素原子、NH4、又は有機アンモニウム
イオン、ｋは２〜1000の整数）。 上記一般式で示されるポリカルボン酸系化合物
のＲのビニル化合物としては、単量体の形で、ス
チレン、メチルスチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルメチルケトン、Ｎ−ビニルピロー
ル等が例示され、好ましくはスチレン、イソブチ
レン、酢酸ビニル等が例示される。M1，M2の一
価の金属としては、Na，Ｋ，Li等が例示され、
好ましくはNa，Ｋ等が例示される。有機アンモ
ニウムイオンとしては、テトラメチルアンモニウ
ムイオン、プロピルトリメチルアンモニウムイオ
ン等が例示され、好ましくはテトラメチルアンモ
ニウムイオンが例示される。 この一般式で示される化合物の具体例として商
品名で例示すると、オロタン731SD、オロタン
7313D、プライマル850、オロタン901、オロタン
960、オロタン165（以上、ローム・アンド・ハー
ス社製）、ノプコザントＲノプコザントRFA、
SNデイスパーザント5020、SNデイスパーザント
5033（以上、サンノプコ社製）、デモールＰ、デモ
ールST、デモールEP（以上、花王石鹸社製）等
が挙げられる。 上記ポリカルボン酸系界面活性剤の使用量は、
磁性粉末100重量部に対して1.0〜10重量部が好ま
しく、さらに好ましくは1.0〜５重量部である。
このポリカルボン酸系界面活性剤の添加量が1.0
重量部より少ないときはこれらを用いた塗料及び
磁性層における磁性粉末の分散性の効果及び磁性
層の耐摩耗性の効果が顕著でなく、10重量部を超
えると磁性層表面ににじみが出るブルーミング現
象を起こしたり、磁性層の塗膜を過度に可塑化し
てその強度を低下させることがある。 本発明において使用される有機溶剤としては、
好ましくはアルコール類が挙げられ、特にメタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール等が好ま
しいが、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等
のセロソルブ類、ダイアセトンアルコール等の水
に混和できる有機溶剤も使用できる。また、本発
明に用いられる有機溶剤には、上記の単独の有機
溶剤のみならず、混合溶剤も用いられ、この場合
には水に混和できる有機溶剤だけでなく、水に単
独では混和できないが、他の溶剤と混合されるこ
とにより水に混和できるような有機溶剤も使用で
きる。例えばトリクロルエチレン、パークロルエ
チレン等も使用でき、これらは不燃性であるので
発火性の危険のある強磁性金属粉末とともに用い
るのは安全上好ましい。 本発明に用いられる強磁性金属粉末としては、
Fe，Ni，Co，Fe−Ni合金、Fe−Al合金、Fe−
Ni−Ｐ合金、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合
金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、
Fe−Co−Ni−Ｐ合金、Co−Ni合金、Co−Ｐ合
金等Fe，Ni，Coを主成分とするメタル磁性粉等
各種の強磁性粉が挙げられる。これらの金属磁性
粉末に対する添加物としてはSi，Cu，Zn，Al，
Ｐ，Mn，Cr等の元素又はこれらの化合物が含ま
れても良い。なお、本発明における強磁性金属粉
末には非酸化性雰囲気中で製造された強磁性粉末
をその輸送上等の関係で有機溶剤に浸漬したもの
も含まれる。 本発明に係わる磁気記録媒体を製造するには、
上記の表面処理した強磁性金属粉末を少なくとも
バインダー用樹脂に分散させた磁性層が支持体に
塗布形成される。 このようなバインダー用樹脂としては、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化
型樹脂及びこれらの混合物が挙げられる。 バインダー用樹脂としての熱可塑性樹脂として
は、軟化温度が150℃以下、平均分子量が10000〜
200000、重合度が約200〜2000程度のもので、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニト
ロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−
アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物
等が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号の各公報、米国特
許第3144352号、同第3419420号、同第3499789号、
同第3713887号明細書に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液
の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾操
後には縮合、付加等の反応により不溶化するもの
が使用される。これらの樹脂の内では樹脂が熱分
解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には、例えばフエノール樹脂、フエ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体
とジイソシアネートポリマーの混合物、高分子量
ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリエス
テルポリオールとイソシアネートの混合物、ポリ
カーボネート型ポリウレタン、ポリアミド樹脂、
低分子量グリコール・高分子量ジオール・トリフ
エニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂及びこれらの混合物等である。 これらの樹脂は特公昭39−8103号、同40−9779
号同41−7192号、同41−8016号、同41−14275号、
同42−18179号、同43−12081号、同44−28023号、
同45−14501号、同45−24902号、同46−13103号、
同47−22067号、同47−22072号、同47−22073号、
同47−28045号、同47−28048号、同47−28922号、
同58−4051、特開昭57−31919号、同58−60430号
の各公報、特願昭58−151964号、同58−120697
号、同58−120698号明細書、米国特許第3144353
号、同第3320090号、同第3437510号、同第
3597273号、同第3781210号、同第3731211号の各
明細書に記載されている。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイ
プ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。 これらのうち強磁性金属粉末とともに用いられ
るものとして好ましいものはフエノキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂が挙げられる。
フエノキシ樹脂がメタル磁性粉の分散媒として適
しているのは、例えばビスフエノールＡとエピク
ロルヒドリンを原料とした高分子量のポリヒドロ
キシエーテル について説明すると、このものは化学的に安定で
あり、金属系磁性粉によつても容易には分解しな
い。また主鎖に沿つて高濃度の水酸基を持つため
磁性粉の分散性に優れているとともに架橋性に優
れている。また磁性層のバインダーとし含有され
たとき適度の柔らかさを与えることができるとと
もに、少しの温度変化に対して液相が固相に急激
に変化することもないので、表面の機械的性質が
変わらない優れた表面性の磁性層を与えることが
できる。フエノキシ樹脂はポリウレタンとの併用
が特に好ましい。 さらに本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層の
耐久性を向上させるために磁性層に各種硬化剤を
含有させることができ、例えばイソシアネートを
含有させることができる。 使用できる芳香族イソシアネートは、例えばト
リレンジイソシアネート（TDI）、４，4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート（MDI）、キシリ
レンジイソシアネート（XDI）、メタキシリレン
ジイソシアネート（MXDI）及びこれらイソシア
ネートと活性水素化合物との付加体などがあり、
平均分子量としては100〜3000の範囲のものが好
適である。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（TMDI）及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族イソシアネート及びこれらイソシアネ
ートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好
ましのは分子量が100〜3000の範囲のものである。
脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソ
シアネート及びこれら化合物と活性水素化合物の
付加体が好ましい。 また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イ
ソシアネートとしては、例えばメチルシクロヘキ
サン−２，４−ジイソシアネート （構造式） ４，4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート （構造式） イソホロンジイソシアネート及びその活性水素
化合物の付加体などを挙げることができる。 上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体
としては、ジイソシアネートと３価ポリオールと
の付加体が挙げられる。また、ポリイソシアネー
トも硬化剤として使用でき、これには例えばジイ
ソシアネートの５量体、ジイソシアネート３モル
と水の脱炭酸化合物等がある。これらの例として
は、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの
５量体、トリレンジイソシアネート３モルとヘキ
サメチレンジイソシアネート２モルからなる５量
体等があり、これらは工業的に容量に得られるも
のである。 これらのイソシアネートは、例えば芳香族イソ
シアネートと脂肪族イソシアネートを併用するの
が磁性層の膜特性の点で好ましい。 これらのイソシアネートを用いて本発明の磁気
記録媒体の磁性層を形成するには、上記例示した
バインダー用樹脂と必要に応じて後述する各種添
加剤を有機溶剤に混合分散して塗料を調製し、こ
れに上記のイソシアネート（芳香族イソシアネー
トと脂肪族イソシアネートを併用しても良い）を
添加したものを例えばポリエステルフイルムのよ
うな支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥する。
この場合のイソシアネートの添加量はバインダー
に対して５〜60重量％が好ましい。５重量％より
少ないと塗膜の硬化が不十分となり易く、60重量
％より多いと塗膜が過度に固くなり過ぎて好まし
くない。 上記磁性層を形成する磁性塗料には必要に応じ
て分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、研磨剤等の添加
剤を含有させても良い。 例えば分散剤としては、レシチン；カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素原子数
８〜18個の脂肪酸（Ｒ−COOHで表されるＲは
炭素原子数７〜17個の飽和又は不飽和のアルキル
基）；上記の脂肪酸のアルカリ金属（Li，Na，Ｋ
等）又はアルカリ土類金属（Mg，Ca，Ba等）
からなる金属石鹸等が挙げられる。このほかに炭
素原子数12以上の高級アルコール、さらには硫酸
エステル等も使用可能である。また、市販の一般
の界面活性剤を使用することもできる。また、コ
ハク酸エステル（エチレングリコールエステルも
含む）のスルホン酸塩とマレイン酸共重合体のポ
リカルボン酸、アミン系界面活性剤、ポリオキシ
アルキレングリコールのそれぞれを組み合わせた
ものも使用できる。これらは分散剤は１種類のみ
で用いても、あるいは２種類以上を併用しても良
好である。これらの分散剤は磁性粉末100重量部
に対して１〜20重量部の範囲で添加される。これ
らの分散剤は、特公昭39−28369号公報、同44−
17945号公報、同48−15001号公報、米国特許第
3587993号、同第3470021号明細書等に記載されて
いる。 カツプリング剤も用いられ、このカツプリング
剤としては、公知のチタネート系カツプリング
剤、シラン系カツプリンング剤等を併用しても良
い。 チタン系カツプリング剤のうちでも、６配位し
ているチタネート系カツプリング剤が好ましく、
さらに６配位しているカツプリング剤であつて、
一般式が、 （Ｒ−０）−4Ti〔Ｐ（OR′）2OH〕2 で表される化合物（Ｒ及びR′は直鎖又は分岐し
た飽和アルキル基又はＲが直鎖若しくは分岐した
飽和アルキル基でR′はアリール基を表す）が好
ましい。この化合物を例示すれば下記(1)、(2)のも
のが挙げられる。 (1) テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフ
アイト）チタネート (2) テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフア
イト）チタネート （C8H17O）−4Ti〔Ｐ（−OC13H27）2OH〕2 また潤滑剤としては、脂肪族二塩基性カルボン
酸、芳香族カルボン酸、シリコーンオイル、グラ
フアイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と炭素数
３〜12個の一価のアルコールからなる脂肪酸エス
テル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸とこの
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が21〜23固とな
る一価のアルコールからなる脂肪酸エステル等が
使用される。これらの潤滑剤はバインダー100重
量部に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。
これらついては特公昭43−23889号公報に記載さ
れている。 また、研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダ
イヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分はコラ
ンダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が使用される。
これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜5μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜2μのもの
である。これらの研磨剤は磁性粉100重量部に対
し１〜20重量部の範囲で添加される。これらの研
磨剤は特開昭49−115510号公報、米国特許第
3007807号公報、同第3041196号公報、同第
3687725号公報、英国特許第1145349号公報、西ド
イツ特許（DT−PS）853211号明細書に記載され
ている。 また、帯電防止剤としてはカーボンブラツク、
グラフアイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化
合物、カーボンブラツクグラフトポリマーなどの
導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤；アル
キレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドー
ル系等のノニオン界面活性剤；ピリジンその他の
複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等の
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐
酸エステル等の両性活性剤などが挙げられるがこ
れらに限らない。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
は米国特許第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同2676122号、同第2676924号、同第
2676975号、同第2691566号、同第2727860号、同
第2730498号、同2742379号、同第2739891号、同
第3068101号、同第3158484号、同第3201253号、
同第3210191号、同第3294540号、同第3415649号、
同第3441413号、同3442654号、西ドイツ特許公開
（OLS）1942665号、英国特許第1077317号、同第
1198450号等の各明細書をはじめ、小田良平他著
「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店1964年
版）：A.W.ペイリ著「サーフエスアクテイブ エ
ージエンツ」（インターサイエンスパブリケーシ
ヨンインコーポレテイド1958年版）：TRシスリ
ー著「エンサイクロペデイア オブサーフエスア
クテイブ エージエンツ第２巻」（ケミカルパブ
リツシユカンパニ−1964年版）：「界面活性剤便
覧」第６刷（産業図書株式会社昭和41年12月20
日）などの成書に記載されている。 これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加
しても良い。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、その他の目的、例えば分散、磁
気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として使
用される場合もある。 上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の
塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等の
エステル類；グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素等のものが使用できる。 磁性粉末及び上記のバインダー用樹脂、分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練
されて磁性塗料にされる。 混練に当たつては、磁性粉末及び上記の各成分
は全て同時に、あるいは混合順次に混練機に投入
される。例えば、まず分散剤を含む溶液中に磁性
粉末を加え所定の時間混練し、しかる後に残りの
各成分を加え混練を続けて磁性塗料にする方法が
ある。 混練分散に当たつては各種の混練機が使用され
る。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、サンドグラインダー、
Szegvariアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー
ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機等である。 混練分散性に関する技術は、T.C.PATTON著
Paint Flow and Pigment Despersion 2nd Ed.
（1979年John Willey ＆ Sons社発行）に記載
されている。また、米国特許第2581414号、同第
2855156号の各明細書にも記載されている。 上記磁性塗料は、磁性粉末、バインダー用樹
脂、上記の本発明に用いられる有機粉末、必要に
応じて上記の各種添加剤及び溶剤からなるが、こ
の磁性塗料の製造法に関しては、特公昭35−15
号、同39−26794号、同43−186号、同47−28043
号、同47−28045号、同47−28046号、同47−
28048号、同47−31445号、同48−11162号、同48
−21331号、同48−33683号各公報、西独特許公報
2060655号明細書等に詳しく記載されているもの
も使用できる。 また、支持体としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレ
フイン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリア
ミド、ポリカーボネートなどのプラスチツクが挙
げられるが、Cu、Al、Zn等の金属、ガラス、
BN、Siカーバイド、磁器、陶器等のセラミツク
なども使用できる。 これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μm程度、好ましくは５〜50μm
であり、デイスク、カード状の場合は30μm〜10
mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いら
れ使用するレコードに応じてその型は決められ
る。 また、支持体の形態はテープ、シート、カー
ド、デイスク、ドラム等いずれでも良く、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。 支持体上に上記塗料を塗布するための塗布方法
としては、エアードクターコート、ブレードコー
ト、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸
コート、リバースロールコート、トランスフアー
ロールコート、グラビアコート、キスコート、キ
ヤストコート、スプレイコート等が利用できるが
これらに限らない。これらの具体的説明は「コー
テイング工学」（昭和46年浅倉書店発行）に詳細
に記載されている。 上記磁性層の配向処理を施す配向磁場は交流又
は直流で約500〜3500ガウス程度であり、磁性塗
料を塗布してその乾燥をするときは乾燥温度は約
50〜100℃程度であることが好ましい。 発明の効果 本発明によれば、上記一般式で示されるポリカ
ルボン酸系界面活性剤を含む水溶液と、液体全体
の50重量％以上の有機溶剤に強磁性金属粉末を浸
漬し、その後減圧乾燥するようにしたので、強磁
性金属粉末の表面活性を減殺して空気中で昇温し
たり、発火したりすることがないようにできると
ともに、バインダー用樹脂とともに分散されて塗
料にされるときもその分散性を損なわないのみな
らず、その分散安定性も損なわないようにでき
る。しかも、強磁性金属粉末の飽和磁化の大きさ
はそのまま保持されるので、高密度記録用磁性粉
としても適している。そしてこのような表面処理
した強磁性金属粉末を用いて磁気記録媒体を製造
すれば、その製造が容易であるだけでなく、その
品質も高く維持できる。 実施例 実施例 １ 保磁力1540Oe、σs145emu／ｇ、比表面積53
m2／ｇの針状鉄磁性粉末（粉に対して1.7重量倍
のトルエンを含浸させたもので、Fe：Ni＝89：
11）3400重量部を真空蒸溜により乾燥し、トルエ
ンを完全に揮発させたのち、窒素雰囲気中で２Kg
採取した。この原料磁性粉をＰ−１とする。 この原料磁性粉Ｐ−１を次ぎに示す組成で窒素
中で混合した。 Ｐ−１ 1000重量部 オロタン7313D 120重量部 （ロームアンドハース社製25％水溶液） メタノール 2000重量部 この混合の後空気中に取り出し、さらに攪拌機
で攪拌混合してスラリーを調製した。この後この
スラリーを減圧蒸溜器に移し、留出物がなくなる
まで乾燥して実施例１の磁性粉を作製した。 この処理磁性粉を室温に冷した後真空中より窒
素中に移し、この後５％の酸素濃度の雰囲気中に
おいたところ、５分経過しても昇温は認められな
かつた。そこで、徐々に酸素濃度を上げてみたが
空気の酸素濃度にしても発熱は認められず、空気
中に取り出すことができた。この取り出した磁性
粉の保磁力（Hc）、飽和磁化（σs）を測定し、こ
れらの結果を上記の昇温の有無及び発熱の有無の
評価とともに表２に示す。なおHc、σsの測定は
測定磁場（Hm）10KOeでの測定値である。 実施例 ２〜４ 実施例１において用いた上記配合（表１の実施
例１の欄の配合と同じ）の代わりに表１の実施例
２〜５のそれぞれの欄の配合を用いた以外は同様
にしてそれぞれ実施例２〜５の磁性粉を得た。こ
れらのそれぞれの磁性粉を実施例１と同様にして
昇温の有無及び発熱の有無をしらべ、その結果を
その他の実施例１の測定結果と同様に表２に示
す。 比較例 １ 上記原料磁性粉Ｐ−１ 100重量部を酸素濃度
５％の雰囲気中においたところ、１分以内に25℃
から70℃まで昇温した。その後再び窒素置換し、
原料磁性粉の温度を25℃まで下げた後、空気中に
取り出したところ急激に赤熱し、黒色から赤茶色
に変色してしまつた。これらの結果も表２に示
す。 比較例 ２〜４ 実施例１において用いた上記配合の代わりに表
１の比較例２〜４の欄の配合を用いた以外は同様
にしてそれぞれ比較例２〜４の磁性粉を得た。 これらの磁性粉を比較例１と同様に酸素雰囲気
中において、１分経過後の25℃からの昇温の有無
と、比較例１と同様な手順で空気中に取り出した
ときの赤熱の有無の結果をその他の上記測定項目
とともに表２に示す。 比較例 ９ 実施例１において、オロタン7313D 120重量部
に代えてモノカルボン酸塩であるオレイン酸ナト
リウムを30重量部用いた以外は同様にして比較例
９の磁性粉を得た。この磁性粉についても実施例
１と同様にしらべた結果を表２に示す。 実施例 ５ 実施例４において用いた配合の原料磁性粉Ｐ−
１の代わりに保磁力（Hc）1510Oe、飽和磁化
（σs）131emu／ｇ、比表面積45m2／ｇの原料磁性
粉Ｐ−２を用いた以外は実施例４と同様にして実
施例５の磁性粉を得た。この実施例５の磁性粉処
理用の配合を表１に示すとともに実施例１と同様
に評価した結果を表２に示す。 実施例２と比較例３の結果から、水の量は50％
より少ない方が飽和磁化等の特性の劣化が少ない
ことがわかる。 次ぎに上記実施例１〜５の磁性粉及び比較例１
〜４及び比較例９の磁性粉を以下の方法で分散さ
せて塗料を調製し、これらのそれぞれの塗料を用
いて下記の方法で実施例１〜５のそれぞれに対応
する実施例６〜10の磁気テープ及び比較例１〜４
及び比較例９のそれぞれに対応する比較例５〜８
及び比較例10の磁気テープを作成した。 塗料の調製 各実施例又は比較例の磁性粉 500重量部 塩−酢ビ共重合体 56重量部 （ユニオンカーバイト社製VAGH） ポリウレタン （グツドリツチ社製エスタン5701） 56重量部 レシチン 13重量部 滑剤 15重量部 シクロヘキサノン 655重量部 メチルエチルケトン 140重量部 トルエン 140重量部 これらの成分をボールミルに仕込み、分散させ
て分散液を調製し、この分散液を1μmのフイルタ
ーで濾過後、多官能イソシアネート10重量部を添
加して塗料を調製した。なお、比較例１の磁性粉
は活性が高いため窒素置換した系内で上記の混合
及び分散を行なつた。 磁気テープの作成 上記塗料をポリエチレンテレフタレート支持体
上に2500ガウスの配向磁場のもとでリバースロー
ルコータにて乾燥膜厚3μmになるように塗布・乾
燥させ、さらにスーパカレンダーロールによる処
理を行なつてテープとする。 上記実施例及び比較例の磁気テープについて、
保磁力（Hc）、角型比、5MHzでのＣ／Ｎ（キヤリ
アノイズ）（dB）及び減磁率（％）を表３に示
す。また、上記実施例６〜10及び及び比較例１〜
４の磁気テープ用塗料中に硬化剤の入つていない
液をサンプリングし、分散直後と１昼夜後の違い
を粘度、ポリエチレンテレフタレートベースにア
プリケーターで塗つたもののグロス（光択）、及
び磁場をかけた場合の角型比で比較した。そのデ
ータを表４に示す。 なお、Ｃ／Ｎは直径40mmのドラムにテープを巻
きつけ、3.8ｍ／秒の回転速度で測定した値、減
磁率は60℃、相対湿度80％の雰囲気下に７日間保
持し、飽和磁化Bmの低下の比を測定した値、グ
ロスは60度定角反射による反射の値（ASTM準
拠）、粘度はＢ型粘度計４番ロータで25℃、１分
後の値（ポイズ）である。 表２〜表４の結果より実施例１〜５の強磁性金
属粉末は比較例１〜４及び比較例９の強磁性金属
粉末より優れていることが分り、これらを用いた
磁気テープの性能も実施例１〜５の強磁性金属粉
末を用いたものが比較例１〜４及び比較例９の強
磁性金属粉末を用いたものより優れていることが
わかる。
録媒体の製造法に係り、強磁性金属粉末の表面性
状を改質する表面処理方法の改善及び強磁性金属
粉末を用いた磁気記録媒体の製造法を改善したも
のに関する。 従来技術 磁気テープ、磁気シートのような磁気記録媒体
は、オーデイオ分野やビデイオ分野で広く使用さ
れている。このような例えば磁気テープは、強磁
性粉末をバインダーに分散させた塗布型のものも
使用されているが、最近高密度記録に対する要望
が高まるにつれて磁性粉そのものの飽和磁化の小
さい酸化物磁性粉に代わつて飽和磁化が大きい金
属磁性粉が使用されるようになつてきた。 この記録の高密度化のための金属磁性粉として
は近年、鉄を主成分にする金属磁性粉を用いる技
術が種々提案され、実用化されてきている。この
金属磁性粉は、飽和磁化、保磁力が大きく、高密
度記録材料としての性質は優れている。しかし、
その反面表面活性が高いため次ぎのような主な２
つの問題点を有する。 金属磁性粉の空気中での耐酸化安定性 金属磁性粉を空気中に放置しておくと、酸化の
進行により磁気特性の劣化が徐々に起こるととも
に、発熱性があり最悪の場合には外部からの熱、
衝撃等で自然発火してしまう。 バインダーに対する分散性 金属磁性粉をバインダーに分散させる際、表面
活性が高いため分散性が悪く、分散させるのが困
難で、極端な場合には塗料中でバインダー用樹脂
をゲル化してしまう。 そこで、これらの問題点を改善するために例え
ば次のような工夫が試みられている。 (1) 金属磁性粉を有機溶剤に浸漬した後に有機物
を徐々に揮発させる方法（特開昭49−97738号
及び52−54998号明細書）。 (2) 金属磁性粉末と高級脂肪酸塩粉末とを有機溶
剤中で攪拌混合し、粒子表面に高級脂肪酸基を
含む膜を形成する方法（特開昭49−97738号明
細書）。 (3) 酸素分圧を調整した雰囲気中にて金属磁性粉
を処理する方法（特開昭46−7153号明細書）。 (4) 金属磁性粉を水溶液中に浸漬した後、粒子表
面を酸化剤（KMnO4等）で強制酸化する方法
（特開昭56−30707号、52−69859明細書）。 (5) 金属磁性粉を溶剤（水、有機物）に浸漬し、
酸素含有ガスによりバブリング処理する方法
（特開昭52−85054号、56−16601号明細書）。 (6) 水蒸気により表面を気相酸化する方法（特公
昭35−3862号公報、特開昭57−19301号明細
書）。 (7) 水または、水酸化アンモニウム、界面活性剤
の水溶液で洗浄又は処理する方法（特開昭46−
5057号、同50−104903号、同51−33758号、同
54−136696号、同56−51029号、同57−85206号
明細書）。 しかしながら、これらの方法はいずれも次ぎの
ような欠点を有している。 (1)の方法は、上記の欠点を一応克服できが、
の分散性の点では問題がある。 (2)の方法は、上記、の点では一応満足でき
るが、有機溶媒に難溶な金属塩を用いるため、反
応が不均一になり一様の表面性状の金属磁性粉末
を得難く、これを得ようとすると手間と時間がか
かる。 (3)の方法は、実験室レベルでは可能であるが、
酸素分圧の調整は実験の製造上は難しく、製造上
困難であり、かつ上記の点の改善が不十分であ
る。 (4)の方法は、上記の点については良いが、反
応のコントロールが難しく、また水系中で処理す
るため、磁気特性の劣化が大きい。 (5)の方法において、ガスによるバブリングは、
酸化の均一性を得るのが難しく、また生成物のコ
ントロールが困難であり、上記の点で不充分で
ある。 (6)の方法は、気相反応であり、系のコントロー
ルが難しく生成物のバラツキが大きくなる。 (7)の方法において、水または水酸化アンモニウ
ム等で洗浄する方法は、の欠点を一応克服でき
るが、水で洗浄後、溶剤での洗浄等があり、プロ
セスが多く、また、空気中での乾燥を含む場合に
は、発火を起こすような危険な場合もある。 また、水及び界面活性剤に強磁性金属粉末を浸
漬した場合には、PHコントロールや溶存酸素の量
等をコントロールしないと、強磁性金属粉の飽和
磁化の低下が著しく、３時間程度の浸漬で20〜30
％の飽和磁性値が低下してしまい、の点では見
掛け上良くなるが磁性粉としての特徴である高飽
和磁化の性質が失われてしまう場合がある。 以上のように、従来の強磁性金属粉末の処理方
法はいずれも上記及びの欠点を改善できるも
のではなかつたり、製造上問題がありその改善が
望まれていた。 発明の目的 本発明の目的は、強磁性金属粉末の表面活性に
基づく発熱及びバインダー中への分散不良等のト
ラブルを回避できるような強磁性金属粉末の表面
処理法を提供するものである。 本発明の他の目的は、工業的に簡便な強磁性金
属粉末の処理方法を提供するものである。 本発明のさらに他の目的は、上記の表面処理し
た強磁性金属粉末を用いることにより品質が良
く、製造の容易な磁気記録媒体を提供することに
ある。 発明の構成 本発明の目的は、後述の一般式で示されるポリ
カルボン酸系界面活性剤を含む水溶液と、上記水
溶液と混和しかつ上記水溶液との合計量に対して
50重量％より多い有機溶剤に強磁性金属粉末を浸
漬し、この浸漬後減圧乾燥することにより表面処
理した強磁性金属粉末を得ることにより達成され
る。 また、本発明の他の目的は、後述の一般式で示
されるポリカルボン酸系界面活性剤を含む水溶液
と、上記水溶液と混和しかつ上記水溶液との合計
量に対して50重量％より多い有機溶剤に強磁性金
属粉末を浸漬し、この浸漬後減圧乾燥することに
より表面処理した強磁性金属粉末を製造し、この
表面処理した強磁性金属粉末と少なくともバイン
ダー用樹脂とからなる磁性層を非磁性支持体に塗
布形成して磁気記録媒体を製造することにより達
成される。 次ぎに本発明を詳細に説明する。 本発明において、強磁性金属粉末は後述の一般
式で示されるポリカルボン酸系界面活性剤水溶液
と有機溶剤に浸漬されるが、この場合有機溶剤は
界面活性剤を含む水溶液と有機溶剤の合計に占め
る割合が50重量％より大きい。有機溶剤がこれよ
り少ないと、水溶液が多くなる結果、例えば強磁
性金属粉末の飽和磁化値を低下させて好ましくな
い。また、有機溶剤が多過ぎると、例えば上記従
来の(1)の場合と同様に強磁性粉末のバインダーに
対する分散性を改善できない。 このことから、有機溶剤の上記割合は55重量％
〜97重量％の範囲が好ましい。 強磁性金属粉末を後述の一般式で示されるポリ
カルボン酸系界面活性剤を含む水溶液及び有機溶
剤に浸漬するには、これらの界面活性剤を含む水
溶液と有機溶剤の混合液に強磁性金属粉末を浸漬
しても良く、強磁性金属粉末をはじめ界面活性剤
を含む水溶液に浸漬した後、有機溶剤を加えるよ
うにしても良い。後者の場合には強磁性金属粉末
の飽和磁化値が低下しないように有機溶剤を加え
るタイミングが重要である。また、これとは逆に
有機溶剤に強磁性金属粉末を浸漬した後、界面活
性剤を含む水溶液を加えるようにしても良い。こ
れらのいずれの場合も強磁性金属粉末の浸漬は、
それのみでも良いが浸漬後あるいは浸漬しながら
攪拌を併用しても良い。 上記界面活性剤を含む水溶液及び有機溶剤に浸
漬あるいはこれらの中で攪拌された強磁性金属粉
末は減圧乾燥される。例えば５mmHg、80℃で留
出物がなくなるまで乾燥し、その後窒素等の不活
性ガスを吹き込み、５mmHg、80℃で数回真空引
きした後室温に戻す。このように減圧乾燥される
と水及び有機溶剤は低い温度でも揮発でき、酸素
濃度も低くできるので強磁性金属粉末の急激な酸
化反応を抑制でき、その昇温、発火が起こらない
ようにできる。 上記ポリカルボン酸系界面活性剤は下記の一般
式で示される。 一般式 （式中、Ｒはビニル化合物、M1，M2は１価の
金属、水素原子、NH4、又は有機アンモニウム
イオン、ｋは２〜1000の整数）。 上記一般式で示されるポリカルボン酸系化合物
のＲのビニル化合物としては、単量体の形で、ス
チレン、メチルスチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルメチルケトン、Ｎ−ビニルピロー
ル等が例示され、好ましくはスチレン、イソブチ
レン、酢酸ビニル等が例示される。M1，M2の一
価の金属としては、Na，Ｋ，Li等が例示され、
好ましくはNa，Ｋ等が例示される。有機アンモ
ニウムイオンとしては、テトラメチルアンモニウ
ムイオン、プロピルトリメチルアンモニウムイオ
ン等が例示され、好ましくはテトラメチルアンモ
ニウムイオンが例示される。 この一般式で示される化合物の具体例として商
品名で例示すると、オロタン731SD、オロタン
7313D、プライマル850、オロタン901、オロタン
960、オロタン165（以上、ローム・アンド・ハー
ス社製）、ノプコザントＲノプコザントRFA、
SNデイスパーザント5020、SNデイスパーザント
5033（以上、サンノプコ社製）、デモールＰ、デモ
ールST、デモールEP（以上、花王石鹸社製）等
が挙げられる。 上記ポリカルボン酸系界面活性剤の使用量は、
磁性粉末100重量部に対して1.0〜10重量部が好ま
しく、さらに好ましくは1.0〜５重量部である。
このポリカルボン酸系界面活性剤の添加量が1.0
重量部より少ないときはこれらを用いた塗料及び
磁性層における磁性粉末の分散性の効果及び磁性
層の耐摩耗性の効果が顕著でなく、10重量部を超
えると磁性層表面ににじみが出るブルーミング現
象を起こしたり、磁性層の塗膜を過度に可塑化し
てその強度を低下させることがある。 本発明において使用される有機溶剤としては、
好ましくはアルコール類が挙げられ、特にメタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール等が好ま
しいが、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等
のセロソルブ類、ダイアセトンアルコール等の水
に混和できる有機溶剤も使用できる。また、本発
明に用いられる有機溶剤には、上記の単独の有機
溶剤のみならず、混合溶剤も用いられ、この場合
には水に混和できる有機溶剤だけでなく、水に単
独では混和できないが、他の溶剤と混合されるこ
とにより水に混和できるような有機溶剤も使用で
きる。例えばトリクロルエチレン、パークロルエ
チレン等も使用でき、これらは不燃性であるので
発火性の危険のある強磁性金属粉末とともに用い
るのは安全上好ましい。 本発明に用いられる強磁性金属粉末としては、
Fe，Ni，Co，Fe−Ni合金、Fe−Al合金、Fe−
Ni−Ｐ合金、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合
金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、
Fe−Co−Ni−Ｐ合金、Co−Ni合金、Co−Ｐ合
金等Fe，Ni，Coを主成分とするメタル磁性粉等
各種の強磁性粉が挙げられる。これらの金属磁性
粉末に対する添加物としてはSi，Cu，Zn，Al，
Ｐ，Mn，Cr等の元素又はこれらの化合物が含ま
れても良い。なお、本発明における強磁性金属粉
末には非酸化性雰囲気中で製造された強磁性粉末
をその輸送上等の関係で有機溶剤に浸漬したもの
も含まれる。 本発明に係わる磁気記録媒体を製造するには、
上記の表面処理した強磁性金属粉末を少なくとも
バインダー用樹脂に分散させた磁性層が支持体に
塗布形成される。 このようなバインダー用樹脂としては、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化
型樹脂及びこれらの混合物が挙げられる。 バインダー用樹脂としての熱可塑性樹脂として
は、軟化温度が150℃以下、平均分子量が10000〜
200000、重合度が約200〜2000程度のもので、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニト
ロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−
アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物
等が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号の各公報、米国特
許第3144352号、同第3419420号、同第3499789号、
同第3713887号明細書に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液
の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾操
後には縮合、付加等の反応により不溶化するもの
が使用される。これらの樹脂の内では樹脂が熱分
解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には、例えばフエノール樹脂、フエ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体
とジイソシアネートポリマーの混合物、高分子量
ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリエス
テルポリオールとイソシアネートの混合物、ポリ
カーボネート型ポリウレタン、ポリアミド樹脂、
低分子量グリコール・高分子量ジオール・トリフ
エニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂及びこれらの混合物等である。 これらの樹脂は特公昭39−8103号、同40−9779
号同41−7192号、同41−8016号、同41−14275号、
同42−18179号、同43−12081号、同44−28023号、
同45−14501号、同45−24902号、同46−13103号、
同47−22067号、同47−22072号、同47−22073号、
同47−28045号、同47−28048号、同47−28922号、
同58−4051、特開昭57−31919号、同58−60430号
の各公報、特願昭58−151964号、同58−120697
号、同58−120698号明細書、米国特許第3144353
号、同第3320090号、同第3437510号、同第
3597273号、同第3781210号、同第3731211号の各
明細書に記載されている。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイ
プ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。 これらのうち強磁性金属粉末とともに用いられ
るものとして好ましいものはフエノキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂が挙げられる。
フエノキシ樹脂がメタル磁性粉の分散媒として適
しているのは、例えばビスフエノールＡとエピク
ロルヒドリンを原料とした高分子量のポリヒドロ
キシエーテル について説明すると、このものは化学的に安定で
あり、金属系磁性粉によつても容易には分解しな
い。また主鎖に沿つて高濃度の水酸基を持つため
磁性粉の分散性に優れているとともに架橋性に優
れている。また磁性層のバインダーとし含有され
たとき適度の柔らかさを与えることができるとと
もに、少しの温度変化に対して液相が固相に急激
に変化することもないので、表面の機械的性質が
変わらない優れた表面性の磁性層を与えることが
できる。フエノキシ樹脂はポリウレタンとの併用
が特に好ましい。 さらに本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層の
耐久性を向上させるために磁性層に各種硬化剤を
含有させることができ、例えばイソシアネートを
含有させることができる。 使用できる芳香族イソシアネートは、例えばト
リレンジイソシアネート（TDI）、４，4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート（MDI）、キシリ
レンジイソシアネート（XDI）、メタキシリレン
ジイソシアネート（MXDI）及びこれらイソシア
ネートと活性水素化合物との付加体などがあり、
平均分子量としては100〜3000の範囲のものが好
適である。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（TMDI）及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族イソシアネート及びこれらイソシアネ
ートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好
ましのは分子量が100〜3000の範囲のものである。
脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソ
シアネート及びこれら化合物と活性水素化合物の
付加体が好ましい。 また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イ
ソシアネートとしては、例えばメチルシクロヘキ
サン−２，４−ジイソシアネート （構造式） ４，4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート （構造式） イソホロンジイソシアネート及びその活性水素
化合物の付加体などを挙げることができる。 上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体
としては、ジイソシアネートと３価ポリオールと
の付加体が挙げられる。また、ポリイソシアネー
トも硬化剤として使用でき、これには例えばジイ
ソシアネートの５量体、ジイソシアネート３モル
と水の脱炭酸化合物等がある。これらの例として
は、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの
５量体、トリレンジイソシアネート３モルとヘキ
サメチレンジイソシアネート２モルからなる５量
体等があり、これらは工業的に容量に得られるも
のである。 これらのイソシアネートは、例えば芳香族イソ
シアネートと脂肪族イソシアネートを併用するの
が磁性層の膜特性の点で好ましい。 これらのイソシアネートを用いて本発明の磁気
記録媒体の磁性層を形成するには、上記例示した
バインダー用樹脂と必要に応じて後述する各種添
加剤を有機溶剤に混合分散して塗料を調製し、こ
れに上記のイソシアネート（芳香族イソシアネー
トと脂肪族イソシアネートを併用しても良い）を
添加したものを例えばポリエステルフイルムのよ
うな支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥する。
この場合のイソシアネートの添加量はバインダー
に対して５〜60重量％が好ましい。５重量％より
少ないと塗膜の硬化が不十分となり易く、60重量
％より多いと塗膜が過度に固くなり過ぎて好まし
くない。 上記磁性層を形成する磁性塗料には必要に応じ
て分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、研磨剤等の添加
剤を含有させても良い。 例えば分散剤としては、レシチン；カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素原子数
８〜18個の脂肪酸（Ｒ−COOHで表されるＲは
炭素原子数７〜17個の飽和又は不飽和のアルキル
基）；上記の脂肪酸のアルカリ金属（Li，Na，Ｋ
等）又はアルカリ土類金属（Mg，Ca，Ba等）
からなる金属石鹸等が挙げられる。このほかに炭
素原子数12以上の高級アルコール、さらには硫酸
エステル等も使用可能である。また、市販の一般
の界面活性剤を使用することもできる。また、コ
ハク酸エステル（エチレングリコールエステルも
含む）のスルホン酸塩とマレイン酸共重合体のポ
リカルボン酸、アミン系界面活性剤、ポリオキシ
アルキレングリコールのそれぞれを組み合わせた
ものも使用できる。これらは分散剤は１種類のみ
で用いても、あるいは２種類以上を併用しても良
好である。これらの分散剤は磁性粉末100重量部
に対して１〜20重量部の範囲で添加される。これ
らの分散剤は、特公昭39−28369号公報、同44−
17945号公報、同48−15001号公報、米国特許第
3587993号、同第3470021号明細書等に記載されて
いる。 カツプリング剤も用いられ、このカツプリング
剤としては、公知のチタネート系カツプリング
剤、シラン系カツプリンング剤等を併用しても良
い。 チタン系カツプリング剤のうちでも、６配位し
ているチタネート系カツプリング剤が好ましく、
さらに６配位しているカツプリング剤であつて、
一般式が、 （Ｒ−０）−4Ti〔Ｐ（OR′）2OH〕2 で表される化合物（Ｒ及びR′は直鎖又は分岐し
た飽和アルキル基又はＲが直鎖若しくは分岐した
飽和アルキル基でR′はアリール基を表す）が好
ましい。この化合物を例示すれば下記(1)、(2)のも
のが挙げられる。 (1) テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフ
アイト）チタネート (2) テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフア
イト）チタネート （C8H17O）−4Ti〔Ｐ（−OC13H27）2OH〕2 また潤滑剤としては、脂肪族二塩基性カルボン
酸、芳香族カルボン酸、シリコーンオイル、グラ
フアイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と炭素数
３〜12個の一価のアルコールからなる脂肪酸エス
テル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸とこの
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が21〜23固とな
る一価のアルコールからなる脂肪酸エステル等が
使用される。これらの潤滑剤はバインダー100重
量部に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。
これらついては特公昭43−23889号公報に記載さ
れている。 また、研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダ
イヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分はコラ
ンダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が使用される。
これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜5μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜2μのもの
である。これらの研磨剤は磁性粉100重量部に対
し１〜20重量部の範囲で添加される。これらの研
磨剤は特開昭49−115510号公報、米国特許第
3007807号公報、同第3041196号公報、同第
3687725号公報、英国特許第1145349号公報、西ド
イツ特許（DT−PS）853211号明細書に記載され
ている。 また、帯電防止剤としてはカーボンブラツク、
グラフアイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化
合物、カーボンブラツクグラフトポリマーなどの
導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤；アル
キレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドー
ル系等のノニオン界面活性剤；ピリジンその他の
複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等の
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐
酸エステル等の両性活性剤などが挙げられるがこ
れらに限らない。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
は米国特許第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同2676122号、同第2676924号、同第
2676975号、同第2691566号、同第2727860号、同
第2730498号、同2742379号、同第2739891号、同
第3068101号、同第3158484号、同第3201253号、
同第3210191号、同第3294540号、同第3415649号、
同第3441413号、同3442654号、西ドイツ特許公開
（OLS）1942665号、英国特許第1077317号、同第
1198450号等の各明細書をはじめ、小田良平他著
「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店1964年
版）：A.W.ペイリ著「サーフエスアクテイブ エ
ージエンツ」（インターサイエンスパブリケーシ
ヨンインコーポレテイド1958年版）：TRシスリ
ー著「エンサイクロペデイア オブサーフエスア
クテイブ エージエンツ第２巻」（ケミカルパブ
リツシユカンパニ−1964年版）：「界面活性剤便
覧」第６刷（産業図書株式会社昭和41年12月20
日）などの成書に記載されている。 これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加
しても良い。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、その他の目的、例えば分散、磁
気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として使
用される場合もある。 上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の
塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等の
エステル類；グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素等のものが使用できる。 磁性粉末及び上記のバインダー用樹脂、分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練
されて磁性塗料にされる。 混練に当たつては、磁性粉末及び上記の各成分
は全て同時に、あるいは混合順次に混練機に投入
される。例えば、まず分散剤を含む溶液中に磁性
粉末を加え所定の時間混練し、しかる後に残りの
各成分を加え混練を続けて磁性塗料にする方法が
ある。 混練分散に当たつては各種の混練機が使用され
る。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、サンドグラインダー、
Szegvariアトライター、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー
ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機等である。 混練分散性に関する技術は、T.C.PATTON著
Paint Flow and Pigment Despersion 2nd Ed.
（1979年John Willey ＆ Sons社発行）に記載
されている。また、米国特許第2581414号、同第
2855156号の各明細書にも記載されている。 上記磁性塗料は、磁性粉末、バインダー用樹
脂、上記の本発明に用いられる有機粉末、必要に
応じて上記の各種添加剤及び溶剤からなるが、こ
の磁性塗料の製造法に関しては、特公昭35−15
号、同39−26794号、同43−186号、同47−28043
号、同47−28045号、同47−28046号、同47−
28048号、同47−31445号、同48−11162号、同48
−21331号、同48−33683号各公報、西独特許公報
2060655号明細書等に詳しく記載されているもの
も使用できる。 また、支持体としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレ
フイン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリア
ミド、ポリカーボネートなどのプラスチツクが挙
げられるが、Cu、Al、Zn等の金属、ガラス、
BN、Siカーバイド、磁器、陶器等のセラミツク
なども使用できる。 これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μm程度、好ましくは５〜50μm
であり、デイスク、カード状の場合は30μm〜10
mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いら
れ使用するレコードに応じてその型は決められ
る。 また、支持体の形態はテープ、シート、カー
ド、デイスク、ドラム等いずれでも良く、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。 支持体上に上記塗料を塗布するための塗布方法
としては、エアードクターコート、ブレードコー
ト、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸
コート、リバースロールコート、トランスフアー
ロールコート、グラビアコート、キスコート、キ
ヤストコート、スプレイコート等が利用できるが
これらに限らない。これらの具体的説明は「コー
テイング工学」（昭和46年浅倉書店発行）に詳細
に記載されている。 上記磁性層の配向処理を施す配向磁場は交流又
は直流で約500〜3500ガウス程度であり、磁性塗
料を塗布してその乾燥をするときは乾燥温度は約
50〜100℃程度であることが好ましい。 発明の効果 本発明によれば、上記一般式で示されるポリカ
ルボン酸系界面活性剤を含む水溶液と、液体全体
の50重量％以上の有機溶剤に強磁性金属粉末を浸
漬し、その後減圧乾燥するようにしたので、強磁
性金属粉末の表面活性を減殺して空気中で昇温し
たり、発火したりすることがないようにできると
ともに、バインダー用樹脂とともに分散されて塗
料にされるときもその分散性を損なわないのみな
らず、その分散安定性も損なわないようにでき
る。しかも、強磁性金属粉末の飽和磁化の大きさ
はそのまま保持されるので、高密度記録用磁性粉
としても適している。そしてこのような表面処理
した強磁性金属粉末を用いて磁気記録媒体を製造
すれば、その製造が容易であるだけでなく、その
品質も高く維持できる。 実施例 実施例 １ 保磁力1540Oe、σs145emu／ｇ、比表面積53
m2／ｇの針状鉄磁性粉末（粉に対して1.7重量倍
のトルエンを含浸させたもので、Fe：Ni＝89：
11）3400重量部を真空蒸溜により乾燥し、トルエ
ンを完全に揮発させたのち、窒素雰囲気中で２Kg
採取した。この原料磁性粉をＰ−１とする。 この原料磁性粉Ｐ−１を次ぎに示す組成で窒素
中で混合した。 Ｐ−１ 1000重量部 オロタン7313D 120重量部 （ロームアンドハース社製25％水溶液） メタノール 2000重量部 この混合の後空気中に取り出し、さらに攪拌機
で攪拌混合してスラリーを調製した。この後この
スラリーを減圧蒸溜器に移し、留出物がなくなる
まで乾燥して実施例１の磁性粉を作製した。 この処理磁性粉を室温に冷した後真空中より窒
素中に移し、この後５％の酸素濃度の雰囲気中に
おいたところ、５分経過しても昇温は認められな
かつた。そこで、徐々に酸素濃度を上げてみたが
空気の酸素濃度にしても発熱は認められず、空気
中に取り出すことができた。この取り出した磁性
粉の保磁力（Hc）、飽和磁化（σs）を測定し、こ
れらの結果を上記の昇温の有無及び発熱の有無の
評価とともに表２に示す。なおHc、σsの測定は
測定磁場（Hm）10KOeでの測定値である。 実施例 ２〜４ 実施例１において用いた上記配合（表１の実施
例１の欄の配合と同じ）の代わりに表１の実施例
２〜５のそれぞれの欄の配合を用いた以外は同様
にしてそれぞれ実施例２〜５の磁性粉を得た。こ
れらのそれぞれの磁性粉を実施例１と同様にして
昇温の有無及び発熱の有無をしらべ、その結果を
その他の実施例１の測定結果と同様に表２に示
す。 比較例 １ 上記原料磁性粉Ｐ−１ 100重量部を酸素濃度
５％の雰囲気中においたところ、１分以内に25℃
から70℃まで昇温した。その後再び窒素置換し、
原料磁性粉の温度を25℃まで下げた後、空気中に
取り出したところ急激に赤熱し、黒色から赤茶色
に変色してしまつた。これらの結果も表２に示
す。 比較例 ２〜４ 実施例１において用いた上記配合の代わりに表
１の比較例２〜４の欄の配合を用いた以外は同様
にしてそれぞれ比較例２〜４の磁性粉を得た。 これらの磁性粉を比較例１と同様に酸素雰囲気
中において、１分経過後の25℃からの昇温の有無
と、比較例１と同様な手順で空気中に取り出した
ときの赤熱の有無の結果をその他の上記測定項目
とともに表２に示す。 比較例 ９ 実施例１において、オロタン7313D 120重量部
に代えてモノカルボン酸塩であるオレイン酸ナト
リウムを30重量部用いた以外は同様にして比較例
９の磁性粉を得た。この磁性粉についても実施例
１と同様にしらべた結果を表２に示す。 実施例 ５ 実施例４において用いた配合の原料磁性粉Ｐ−
１の代わりに保磁力（Hc）1510Oe、飽和磁化
（σs）131emu／ｇ、比表面積45m2／ｇの原料磁性
粉Ｐ−２を用いた以外は実施例４と同様にして実
施例５の磁性粉を得た。この実施例５の磁性粉処
理用の配合を表１に示すとともに実施例１と同様
に評価した結果を表２に示す。 実施例２と比較例３の結果から、水の量は50％
より少ない方が飽和磁化等の特性の劣化が少ない
ことがわかる。 次ぎに上記実施例１〜５の磁性粉及び比較例１
〜４及び比較例９の磁性粉を以下の方法で分散さ
せて塗料を調製し、これらのそれぞれの塗料を用
いて下記の方法で実施例１〜５のそれぞれに対応
する実施例６〜10の磁気テープ及び比較例１〜４
及び比較例９のそれぞれに対応する比較例５〜８
及び比較例10の磁気テープを作成した。 塗料の調製 各実施例又は比較例の磁性粉 500重量部 塩−酢ビ共重合体 56重量部 （ユニオンカーバイト社製VAGH） ポリウレタン （グツドリツチ社製エスタン5701） 56重量部 レシチン 13重量部 滑剤 15重量部 シクロヘキサノン 655重量部 メチルエチルケトン 140重量部 トルエン 140重量部 これらの成分をボールミルに仕込み、分散させ
て分散液を調製し、この分散液を1μmのフイルタ
ーで濾過後、多官能イソシアネート10重量部を添
加して塗料を調製した。なお、比較例１の磁性粉
は活性が高いため窒素置換した系内で上記の混合
及び分散を行なつた。 磁気テープの作成 上記塗料をポリエチレンテレフタレート支持体
上に2500ガウスの配向磁場のもとでリバースロー
ルコータにて乾燥膜厚3μmになるように塗布・乾
燥させ、さらにスーパカレンダーロールによる処
理を行なつてテープとする。 上記実施例及び比較例の磁気テープについて、
保磁力（Hc）、角型比、5MHzでのＣ／Ｎ（キヤリ
アノイズ）（dB）及び減磁率（％）を表３に示
す。また、上記実施例６〜10及び及び比較例１〜
４の磁気テープ用塗料中に硬化剤の入つていない
液をサンプリングし、分散直後と１昼夜後の違い
を粘度、ポリエチレンテレフタレートベースにア
プリケーターで塗つたもののグロス（光択）、及
び磁場をかけた場合の角型比で比較した。そのデ
ータを表４に示す。 なお、Ｃ／Ｎは直径40mmのドラムにテープを巻
きつけ、3.8ｍ／秒の回転速度で測定した値、減
磁率は60℃、相対湿度80％の雰囲気下に７日間保
持し、飽和磁化Bmの低下の比を測定した値、グ
ロスは60度定角反射による反射の値（ASTM準
拠）、粘度はＢ型粘度計４番ロータで25℃、１分
後の値（ポイズ）である。 表２〜表４の結果より実施例１〜５の強磁性金
属粉末は比較例１〜４及び比較例９の強磁性金属
粉末より優れていることが分り、これらを用いた
磁気テープの性能も実施例１〜５の強磁性金属粉
末を用いたものが比較例１〜４及び比較例９の強
磁性金属粉末を用いたものより優れていることが
わかる。
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式のポリカルボン酸系界面活性剤を
含む水溶液と、該水溶液と混和しかつ該水溶液と
の合計量に対して50重量％より多い有機溶剤に強
磁性金属粉末を浸漬し、この浸漬後減圧乾燥する
ことにより表面処理した強磁性粉末を得ることを
特徴とする表面処理強磁性粉末の製造法。 一般式 （式中、Ｒはビニル化合物、M1，M2は１価の
金属、水素原子、NH4、又は有機アンモニウム
イオン、ｋは２〜1000の整数） ２ 下記一般式のポリカルボン酸系界面活性剤を
含む水溶液と、該水溶液と混和しかつ該水溶液と
の合計量に対して50重量％より多い有機溶剤に強
磁性金属粉末を浸漬し、この浸漬後減圧乾燥する
ことにより表面処理した強磁性粉末を製造し、こ
の表面処理した強磁性金属粉末と少なくともバイ
ンダー用樹脂とからなる磁性層を非磁性支持体に
塗布形成することを特徴とする磁気記録媒体の製
造法。 一般式 （式中、Ｒはビニル化合物、M1，M2は１価の
金属、水素原子、NH4、又は有機アンモニウム
イオン、ｋは２〜1000の整数）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59134939A JPS6114705A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 表面処理強磁性金属粉末及び磁気記録媒体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59134939A JPS6114705A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 表面処理強磁性金属粉末及び磁気記録媒体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114705A JPS6114705A (ja) | 1986-01-22 |
| JPH0332884B2 true JPH0332884B2 (ja) | 1991-05-15 |
Family
ID=15140084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59134939A Granted JPS6114705A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 表面処理強磁性金属粉末及び磁気記録媒体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6114705A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01165367U (ja) * | 1988-05-12 | 1989-11-20 | ||
| FR2739216B1 (fr) * | 1995-09-22 | 1997-10-24 | Commissariat Energie Atomique | Procede de traitement de combustibles et/ou de cibles nucleaires a base d'aluminium metallique par des solutions d'hydroxyde de tetramethylammonium |
| JP3869209B2 (ja) * | 1998-07-15 | 2007-01-17 | 東邦チタニウム株式会社 | 積層セラミックコンデンサの内部電極用金属ニッケル粉末の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5931002A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-18 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 表面処理強磁性粉末の製造方法および磁気記録媒体 |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP59134939A patent/JPS6114705A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6114705A (ja) | 1986-01-22 |
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