JPH0333023B2

JPH0333023B2 -

Info

Publication number: JPH0333023B2
Application number: JP62015820A
Authority: JP
Inventors: Tokumitsu Kurihara; Tatsuo Saito; Hidefumi Harada
Original assignee: Titan Kogyo KK
Current assignee: Titan Kogyo KK
Priority date: 1987-01-26
Filing date: 1987-01-26
Publication date: 1991-05-15
Also published as: JPS63183065A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は硫化水素、アンモニア、及びアミン等
の各種悪臭ガスの粉末剤に関し、より具体的には
酸化チタン（通常二酸化チタン）、酸化マグネシ
ウムおよび／または酸化カルシウムの混成体を主
体とし幾分の水分子を含み極めて良好な吸着特性
を有する白色微粉末状の全く新規な脱臭剤を提供
することに関する。［従来技術］近年、日常生活において発生する硫化水素、ア
ンモニア、メルカプタン、アミン及びアルデヒド
等の各種悪臭ガスが生活環境を著しく悪くしてい
ることから快適な生活環境を維持する為に、これ
らの悪臭ガスを除去する機能を有する粉末剤につ
いての社会的開心が高まつており、様々な種類の
脱臭剤が実際に使用されている。これらの脱臭剤は日常生活で使用されるもので
あるため、少なくとも次の様な条件を満たすこと
が要求される。日常生活において発生する硫化
水素、アンモニア、メルカプタン、アミン等の各
種悪臭ガスに対し、良好な脱臭性能を有するもの
であること、安全性の高いものであること、
取扱いが容易なものであること、安価なもので
あること、清潔感を有するものであること。しかしながら、従来上記のすべての条件を充分
に満足する脱臭剤は存在しなかつたし、最近の研
究によつてもまだ開発されていなかつた。例え
ば、脱臭剤として最も一般に使用されている活性
炭はメルカプタン及びアミン等の悪臭ガスの脱臭
効果は優れているものの、日常生活において発生
する代表的な悪臭ガスである硫化水素、アンモニ
アに対する脱臭性は劣つたものである。この点を
改良する目的で活性炭に酸、アルカリあるいはあ
る種のハロゲン化物を担持させた添着炭と称され
る製品も作られているが、そのような処理を行つ
た製品は酸あるいはアルカリそのものと同様に一
種の危険物としての取扱いが必要となる為日常生
活での使用には適さない。加うるに活性炭のもつ
本質的な欠点として黒色であることがあげられ、
この色調の為に、活性炭を主体とする脱臭剤の用
途が狭くなつている。又、硫酸鉄（FeSO₄）にＬ−アルコルビン酸を
結合させたものはアンモニアやアミン等の塩基性
の悪臭ガスに対する脱臭効果は良好であるもの
の、硫化水素、メルカプタン及びアルデヒド等に
対する脱臭効果はほとんどなく、又水に溶解する
為、湿潤ガスの脱臭には使用できないという欠点
を有している。他の化学消臭剤として分類される脱臭剤もある
が、酸性やアルカリ性の強いものが多く、又消臭
できるガスの種類も限られており、吸湿又は乾燥
の影響を受け易いといつた欠点がある。ほかに有機系脱臭剤もあるが、耐熱性が悪い為
加工し難い上に高価である。以上記したように従来の脱臭剤には前記の〜
の条件をすべて充分に満たしているものはなか
つた。［目的］本発明は上記のごとき実情にかんがみてなされ
たものであり、その目的は日常生活において発生
する硫化水素、アンモニア、メルカプタン、アミ
ン及びアルデヒド等の悪臭ガスに対して良好な脱
臭効果を有し安全性が高くかつ、取扱いの容易な
全く新しい組成の脱臭剤を提供することにある。［構成］本発明者は上記目的を達成する為に鋭意研究を
行なつた結果、二酸化チタンと酸化亜鉛からなる
混成体が優れた脱臭効果を示すことを発見しこれ
に基く発明を達成して特許を出願した（特願昭61
−198396号）が、さらに研究を重ね水可溶性チタ
ン化合物と水可溶性マグネシウム化合物および／
または水可溶性カルシウム化合物の混成水溶液と
アルカリ性水溶液とを最終的に得られる合体液の
PHが８以上、好ましくは８〜12になるように同時
に混合し、これによ合体液中に酸化チタン（通常
TiO₂）、酸化マグネシウム（MgO）および／ま
たは酸化カルシウム（CaO）、および結合水
（H₂O）よりなる白色の沈殿物を生成せしめ、次
にこの沈殿物を合体液から分離した後乾燥して得
られる白色の微粉末が硫化水素、アンモニア等の
悪臭ガスに対し、良好な脱臭性能を有することを
発見し、本発明を達成した。この脱臭剤においてはCaOとMgOとはほぼ同
じ効果を有することが確認された。本発明の脱臭剤の製造において、原料である水
可溶性チタン化合物としては硫酸チタン、硫酸チ
タニル、塩化チタン、硝酸チタン等を使用するこ
とができ、水可溶性マグネシウム化合物としては
硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグ
ネシウム等を使用することができる。又水可溶性
カルシウム化合物としては塩化カルシウム、硝酸
カルシウム等を使用することができる。中和に使
用するアルカリ性水溶液としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム及びアンモニア等の水溶液を使用す
ことができる。但しカルシウムイオンは、硫酸根
と反応して不溶性の沈殿をつくる為、両者を共存
させる組み合わせは好ましくない。水可溶性チタン化合物と水可溶性マグネシウム
および／またはカルシウム化合物との混合割合は
TiO₂対MgOおよび／またはCaOのモル比で１対
９から９対１の範囲、好ましくは４対６から８対
２の範囲である。即ちTiO₂対MgOおよび／またはCaOのモル比
で１対９よりもMgOおよび／またはCaOの多い
組成領域あるいは９対１よりもTiO₂の多い組成
領域で生成する沈殿から得られる微粉末は各々端
成分である酸化マグネシウムおよび／または酸化
カルシウムあるいはチタン酸と同様な吸着特性を
示し、それらの吸着特性は本発明の組成領域で得
られる微粉末の吸着特性に比べ、実質的に劣つて
いる。チタン酸はPHが１付近から上で沈殿を生成し始
めるが、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
はPH９〜10以上でなければ沈殿とはならない。し
かし混成水溶液中でTiO₂とMgOおよび／または
CaOとのモル比での割合が１対１よりもTiO₂が
多い場合、混成水溶液のPHを８以上にすればチタ
ン酸とともに、水溶液マグネシウムおよび／また
は水酸化カルシウムはほぼ100％沈殿する。合体液のPHが12以上の領域では沈殿にアルカリ
又はアルカリ土類金属イオンが残存し、最終的に
得られる白色脱臭剤のPHが高くなり、使用上好ま
しくない。混成水溶液に徐々にアルカリ性水溶液を添加し
て、最終的に液のPHを８〜12にする方法では、水
酸化マグネシウム、カルシウムがチタン酸ととも
に沈殿せず、生成物の組成が目的とは異なつたも
のになる。又水可溶性チタン化合物と水可溶性マ
グネシウムおよび／またはカルシウム化合物の混
成水溶液の濃度は特に制限はない。混成水溶液とアルカリ性水溶液とを混合して
TiO₂・（MgOおよび／またはCaO）・H₂Oからな
る沈殿を生成させる際の温度としては20〜80℃の
範囲を採用できるのが好ましくは40〜60℃が良
い。更に沈殿を過洗浄した後の乾燥温度としては
100〜300℃の範囲を採用できるが、150〜250℃の
範囲が好ましい。なお、本発明によるTiO₂・
MgOおよび／またはCaO系の脱臭剤においては
400℃以下の加熱に対しては良好な吸着特性を維
持している。［発明の効果］本発明に係るTiO₂・（MgOおよび／または
CaO）系白色脱臭剤は日常生活において発生する
硫化水素、アンモニア、アミン等の各種悪臭ガス
の脱臭に関し、良好な特性を有するうえに、無毒
性のTiO₂、MgO、CaOから構成される為、安全
性が高く、又微粉末である為、紙及びシートに容
易に担持でき、熱的にも400℃程度まで安定でプ
ラスチツクへの添加も可能と加工性にも優れる
等、脱臭剤として産業利用性の高いものであり、
特に白色である為、化粧品、生理用品及び紙おむ
つ等の用途にも好適であるなど、種々の用途に使
用されうる。［実施例］以下に実施例を挙げて更に詳細に説明するが、
これは単に例示のために記するものであり、発明
の範囲がこれらによつて制限されるものではな
い。実施例１５ビーカーに純水１を分取し、撹拌しなが
ら温度60℃に加熱保持した。ついで別途用意した
TiO₂として120ｇ及びMgOとして20ｇを含む硫
酸チタン・硫酸マグネシウム混成水溶液２とア
ンモニア水溶液とを、これらの合体液のPHが８を
維持するように注意しながら30分間かけて前記純
水中に同時滴下した。生成物を過洗浄後200℃
で３時間乾燥し、本発明のTiO₂・MgO・H₂O系
の白色脱臭剤を製造した。この白色脱臭剤をＸ線
回折により調べたところ非晶質であつた。この白色脱臭剤の硫化水素、アンモニア等の悪
臭ガスに対する吸着特性を次の様にして調べた。
白色粉末100mgを内容積120mlのガラス製バイアル
瓶に入れ、ゴム栓をした後、アイクロシリンジを
使つて所定量の悪臭ガス成分をバイアル瓶へ注入
する。ガスを注入してから２時間後バイアル瓶内
に空気をアイクロシリンジで取出しガスクロマト
グラフを使用してガス濃度を測定する。結果を第
１表に示した。実施例２ TiO₂として80ｇ及びMgOとして40ｇを含む硫
酸チタン・硫酸マグネシウム混成水溶液を用いた
以外は、実施例１と全く同様にしてTiO₂・
MgO・H₂O系の白色脱臭剤を得た。各種悪臭ガ
スに対する吸着特性を第１表に示した。実施例３ TiO₂として120ｇ及びCaOとして28ｇを含む塩
化チタン・塩化カルシウム混成水溶液を用いた以
外は実施例１と全く同様にして、TiO₂・CaO・
H₂O系の白色脱臭剤を得た。各種悪臭ガスに対
する吸着特性を第１表に示した。実施例４ TiO₂として80ｇ及びCaOとして50ｇを含む塩
化チタン・塩化カルシウム混成水溶液を用いた以
外は、実施例１と全く同様にしてTiO₂・CaO・
H₂O系白色脱臭剤を得た。各種悪臭ガスに対す
る吸着特性を第１表に示した。実施例５ TiO₂として80ｇ、MgOとして20ｇ及びCaOと
して28ｇを含む、塩化チタン・塩化マグネシウ
ム・塩化カルシウム混成水溶液を用いた以外は、
実施例１と全く同様にしてTiO₂・CaO・H₂O系
白色脱臭剤を得た。各種悪臭ガスに対する吸着特
性を第１表に示した。比較例１５ビーカーに純水１を分取し、撹拌しなが
ら温度60℃に加熱保持した。ついで別途用意し
た、TiO₂として160ｇを含む硫酸チタン水溶液２
とアンモニア水溶液とを、これらの合体液のPH
が８を維持するように注意しながら30分間かけて
前記純水中に同時滴下した。生成分を過洗浄後
200℃で３時間乾燥してチタン酸粉末を得た。チ
タン酸粉末の各種悪臭ガスに対する吸着特性を第
１表に示した。比較例２比較例１において、硫酸チタン水溶液を、
MgOとして80ｇを含む硫酸マグネシウム水溶液
に、又合体液のPHを９に変えた以外は、比較例１
と全く同様にして、酸化マグネシウム粉末を得
た。この酸化マグネシウム粉末の各種悪臭ガスに
対する吸着特性を第１表に示した。比較例３比較例１において、硫酸チタン水溶液をCaOと
して56ｇを含む塩化カルシウム水溶液に、又合体
液のPHを９に変えた以外は比較例１と全く同様に
して酸化カルシウム粉末を得た。この酸化カルシウム粉末の各種悪臭ガスに対す
る吸着特性を第１表に示した。比較例４市販の活性炭について、各種悪臭ガスに対する
吸着特性を調べた結果を第１表に示した。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１酸化チタンと酸化マグネシウムおよび／また
は酸化カルシウムとの緊密集合体粒子からなる白
色微粉末であることを特徴とする白色脱臭剤。２ TiO₂とMgOおよび／またはCaOとの割合が
モル比で１対９から９対１の範囲にある特許請求
の範囲第１項に記載の白色脱臭剤。３ TiO₂とMgOおよび／またはCaOとの割合が
モル比で４対６から８対２の範囲にある特許請求
の範囲第２項に記載の白色脱臭剤。４水可溶性チタン化合物と水可溶性マグネシウ
ム化合物および／または水可溶性カルシウム化合
物を含む混成水溶液とアルカリ性水溶液とを両者
合体後の合体液のPHが８から12の範囲の値となる
ように、一部ずつまたは全部同時に合体させて沈
殿物を生成させ、該沈殿物を合体液から分離した
後乾燥してTiO₂・（MgOおよび／またはCaO）・
H₂Oからなる白色微粉末を得ることを特徴とす
る白色脱臭剤の製造方法。５ TiO₂とMgOおよび／またはCaOとの割合が
モル比で１対９から、９対１の範囲にある、特許
請求の範囲第４項に記載の製造方法。６ TiO₂とMgOおよび／またはCaOとの割合が
モル比で４対６から８対２の範囲にある特許請求
の範囲第５項に記載の製造方法。７前記沈殿生成の反応温度が40〜60℃であり、
粉末の乾燥温度が150〜250℃である特許請求の範
囲第４〜６項のいずれかに記載の方法。