JPH0333199A - 洗剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 炎通生４ 本発明は嵩密度の高い粒状洗剤組成物及び成分、並びに
乾式中和法によるこれらの組成物及び成分の製造方法に
係わる。

九毘炎糺 洗剤工業界では最近、嵩密度の比較的高い、例えば６５
０ｇ＃以上の粉末洗剤の製造が注目されている。陰イオ
ン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートを
含むこの種の粉末は、前記陰イオン界面活性剤の酸前駆
体をその場で水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムのよ
うなアルカリによって中和しながら製造することが提案
された。

例えば、特開昭６Ｏ−７２９９９（花王〉及びＣＢ　２
１６６４５２Ｂ（Ｋａｏ）には、洗浄作用成分たるスル
ホン酸と炭酸ナトリウムと水とを強力な剪断装置で混合
し、得られた固体物質を４０℃以下に冷却してから微粉
砕し、その結果得られた微粉を粒状化する方法が開示さ
れている。この方法は、これまでに提案されてきた方法
の典型をなすものであって、中和反応生成物が団子状で
あり、中和反応を生起させるのに必要エネルギー量の極
めて大きいニーダ−のような混練装置を必要とする。ま
た、微粉砕及び粒状化を異なる装置で別個に行わないと
許容し得る品質の粒状製品が得られない。

最近ではまた、高嵩密度粉末洗剤の製造に高速混合１ｍ
／造粒機を使用することも注目されている。

例えばＣＰ　１５８４１９Ｂ（ｌｌａｓｉ＋ｉ＋５ｕｒ
ａ）には、炭酸ナトリウムをビルダーとし且つ大量の非
イオン界面活性剤を含む粉末洗剤を形成すべく、非イオ
ン界面活性剤とソーダ灰とを混合し、これを異なる速度
で回転する水平ブレード及び鉛直ブレードを備えた反応
器で粒状化する方法が開示されている。

ＧＯ１４０４３１７（Ｂｅｌｌ）には、低嵩密度又は中
高密度の粉末洗剤を乾式中和法によって製造する方法が
開示されている。この場合は、中和反応を開始させるに
は十分であるが形成される生成物を湿潤させるほど多く
はない量の水の存在下で、洗浄作用スルホン酸を過剰量
のソーダ灰と混合する。この方法で得られる生成物はさ
らさらした粉末である。この方法は例えばリボンブレン
ダー、遊星形ミキサー又はエアートランスファーミキサ
ーを用いて実施され、反応物質がこれらの装置でぶわふ
わと掻き混ぜられ、中和の間に遊離した二酸化炭素が生
成物の粒子の中に閉じ込められる。従ってこの方法では
、噴霧乾燥法によって得られる粒子より軽い多孔性の粒
子が形成される。

ＧＢ　ｌ　３６９２６９（Ｃｏｌｇａｔｅ）には、剪断
装置を備えたミキサー、例えばＬｉｉｄｉｇｅの鋤べら
（ｐｌｏＢｈｓｈａｒｅ）ミキサーで、洗浄作用成分た
るスルホン酸を炭酸ナトリウム粉末と激しく混合するこ
とによって陰イオン系洗剤を製造する方法が開示されて
いる。

団子状ではなく粒状の物質を得るためには、洗浄作用成
分たるスルホン酸にガス流を吹き込んで、反応物質を適
当に流動化し且つ混合する必要がある。この処理を行う
ためには、ミキサーをがなり複雑に改造しなければなら
ない。また、中和反応を促進するための水を加えないた
め、この反応の進行が緩慢であり、従って比較的粗い生
成物が形成される。そのため、細粒化処理も別個に実施
しなければならない、中和時の温度は通常約８５℃ま上
昇する。

ＵＳ　４６９０７８５（ＷｉＬｃｏ）には、アルキルベ
ンゼンスルホン酸を固体もしくは溶液形態の塩基で中和
することによってアルキルベンゼンスルホネート粉末を
製造する方法が開示されている。この方法では最初に相
当量の水を使用し、発熱反応で生じた熱を用いて前記水
と該反応によって生じた水とを除去する。反応温度は通
常約１００℃である。

本発明者等はここに至って、嵩密度が高く且つ粒度の小
さい、さらさらした粉末洗剤及び粉末洗剤成分を、比較
的低い温度で、単一の装置を用いて製造できることを発
見した。この装置は、撹拌機能及び剪断機能の両方を備
えた高速ミキサー／造粒機である。

免１匹数見 そこで本発明は、６５０ｇ＃以上の嵩密度を有する粒状
洗剤組成物又は成分の製造方法を提供する。

この方法は、陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体を固体
状水溶性アルカリ無機物質で中和するステップを含み、 （ｉ）中和に必要な量より過剰な量の粒状固体水溶性ア
ルカリ無機物質を、任意に１種類似上の別の粒状固体を
添加した状態で、撹拌機能及び剪断機能の両方を備えた
高速ミキサー／造粒機にがけて流動化し、 （ｉｉ）温度を５５℃以下に維持しながら前記高速ミキ
サー／造粒機に酸前駆体を徐々に加えることによって、
該混合物の粒状形態を維持したまま、前記水溶性アルカ
リ無機物質による前記酸前駆体の中和を生起させ。

（ｉｉｉ）前記混合物を液状結合剤の存在下で前記高速
ミキサー／造粒機により粒状化するステップによって、
嵩密度６５０ｇ／ｌ以上の粒状洗剤組成物又は成分を形
成することを特徴とする。

本発明は、この方法によって得られる粒状洗剤組成物又
は成分にも係わる。

及朋シ４ｕ４ 本発明の目的は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体をアル
カリ性固体物質で乾式中和するステップを含む方法によ
って嵩密度の高い粉末洗剤を製造することにある。本発
明の方法は、高速ミキサー／造粒機で実施され、前記し
た操作ステップ（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を含む
。

本発明の方法の極めて重要な特徴の１つは、反応混合物
がプロセス全体を通して粒状形態を維持することにある
。餅状化、球状化及び団子形成は回避され、粒状化処理
によって得られた生成物を更に微細化する必要はない０
本発明の方法では通常、１７００ミクロン未満の粒子を
５０重量％以上、好ましくは７０％以上含む粒状生成物
が得られる。このような結果は、液体成分特に陰イオン
界面活性剤の酸前駆体が結合剤又は凝集剤として作用す
る機会を作らないようにすることによって得られる。

先ずステップ（ｉ）では、添加すべき液体に比べ大量の
粒状固体を、液体の導入前にミキサーに導入しておく。

ステップ（ｉ＞で導入する固体の総量は、ステップ（ｉ
ｉ＞で得られる組成物全体の６０重量％以上が好ましく
、より好ましくは６７重量％以上である。従って、有利
には、最終生成物の固体成分をこの段階でできるだけ多
く加えるようにする。

中和ステップにｉｉ）終了時の液体対固体の比は０．６
０以下が好ましく、より好ましくは０．５５以下、望ま
しくは０．５０以下である。

前記固体は勿論、粒状水溶性アルカリ無機物質（中和剤
）を、中和に必要な量より少なくともやや多めに含んで
いなくてはならない。本明細書中の「粒状固体水溶性ア
ルカリ無機物質」及び「中和剤」という用語は勿論、こ
れらの物質を２種以上混合したものも意味する。中和剤
が最終組成物中で有用な役割を果たす物質である場合に
は、その量を上記したよりも更に多くし得る。

本発明の好ましい実施態様の１つでは、中和剤が炭酸ナ
トリウムを単独で、又は１種類似上の別の粒状水溶性ア
ルカリ無機物質、例えば重炭酸ナトリウム及び／又はケ
イ酸ナトリウムと混合した状態で含む０周知のように、
炭酸ナトリウムは最終組成物中で洗剤ビルダー及びアル
カリ性付与物質としても機能する。従って、本発明のこ
の実施態様は、炭酸ナトリウムを唯一の又は主要なビル
ダーとする粉末洗剤の製造に有利に使用し得る。

その場合は、中和に必要な量より実質的に多い量の炭酸
ナトリウムを使用し得る。

炭酸ナトリウムを使用する本発明の実施態様は、別のビ
ルダーを実質的な量で含む洗剤組成物の製造にも適して
いる。これらの別のビルダーもステップに〉で高速ミキ
サー／造粒機に導入すると有利である。これらのビルダ
ーの具体例としては、結晶質及び非晶質のアルカリ金属
アルミノシリケート、アルカリ金属ホスフェート及びこ
れらの混合物が挙げられる。この場合も炭酸ナトリウム
は、製品にアルカリ性を与えるべく、中和に必要な量よ
り多く使用し得る。この場合は約１０〜１５重量％過剰
にするのが適切である。

ステップ（ｉ）で導入する固体は他の任意の固体成分、
例えば蛍光剤；ボリカルボキシレートボリマー；ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロースのような再汚染防止剤
；その場で中和して石鹸を形成する脂肪酸；硫酸ナトリ
ウム、珪藻土、方解石、カオリン又はベントナイトのよ
うな増量剤も含み得る。

所望であれば、粉末状のアルキルベンゼンスルホネート
及び／又はアルキルサルフェートのような固体粒状界面
活性剤もステップ（ｉ）の固体装入物の一部分として使
用し得る。従って、本発明の方法で製造される粉末洗剤
は例えば、ステップ（ｉ）で粉末形態で導入されたアル
キルベンゼンスルホネートと、ステップ（ｉｉ）でその
場で形成されたアルキルベンゼンスルホネートとを含み
得る。

あるいは、又は更に、噴霧乾燥した洗浄作用ベース粉末
もステップ（ｉ）の固体装入物の一部分を構成し得る。

本発明の好ましい実施態様の１つでは、ステップ（ｉ）
で導入される固体が微細に分割した粒状流動助剤（ｆｌ
ｏｗ　ａｉｄ）を含む。この流動助剤の使用量は最終組
成物の２〜８重量％が適当であり、より好ましくは５〜
７重量％にする。適当な流動助剤としては、結晶質又は
非晶質アルカリ金属アルミノシリケート、熱処理したパ
ーライト、方解石、珪藻土及びこれらを組合わ、せたも
のが挙げられる。

好ましい流動助剤は珪藻土であり、特に好ましいのはＤ
ｉｃａｍｏｌ（商標）４２４熱処理パーライトである。

この物質はシリカを８０〜８７重量％含み、吸水度が２
５０〜３００重量％である。この物質を陰イオン界面活
性剤の酸前駆体の添加前又は添加時に固体混合物中に存
在させると、過度の凝集を回避して反応混合物を粒状形
態に維持する上で効果があると思われる。

液体成分の導入前に、固体を極めて効果的に混合し且つ
流動化することは、本発明の方法の重要な特徴の１つで
ある。本明細書中の「流動化」という用語は、機械的手
段で激しく撹拌することによって粒子の間に成る程度の
空気を送り込んだ状態を意味する。但し、必ずしもガス
の吹込みを意味するとはかぎらない。この状態は、撹拌
機能及び剪断機能の両方を備えた高速ミキサー／造粒機
を使用することによって得られる。この高速ミキサー／
造粒機は、別個に変化し得る速度で互いに独立して作動
できる回転撹拌機及び剪断部材を備えているのが好まし
い、このようなミキサーでは、高エネルギー撹拌入力を
剪断作用と組合わせることができるが、更に、剪断機を
任意に作動させながら低速度で撹拌することもできる。

本発明の方法で使用する好ましいタイプの高速ミキサー
／造粒機は、形状がボウル（ｂｏｗｌ）形であって、好
ましくはほぼ鉛直の撹拌機軸を有するものである。

特に好ましいのは、日本のＦｕｋａｅ　Ｐｏｗｔｅｃｈ
　Ｋｏｇｙ。

Ｃｏ、、で製造されているＦｕｋａｅ（商標）ＦＳ−Ｃ
シリーズのミキサーである。この装置は、上方部分から
アクセスできるボウル形容器を含み、該容器の底部の近
傍にほぼ鉛直の軸をもつ撹拌機が具備され、側壁に剪断
機が具備されている。撹拌機及び剪断機は独立の可変速
度で作動し得る。容器には冷却ジャケットか、又は必要
であれば極低温装置を取り付けることができる。

これと類似の高速ミキサー／造粒機でインド製の５ａｐ
ｐｈｉｒｅ（商標）ＲＭＧシＣシリーズＦｕｋａｅミキ
サーと同様に様々なサイズが揃っている。この装置は、
空気圧で持ち上げられて固定蓋に当接し密閉されるボウ
ル形容器を含む、蓋にはほぼ鉛直の回転軸が１つだけ取
り付けられており、３ブレ一ド撹拌機と４ブレ一ド剪断
機がこの回転軸を共有する。撹拌機及び剪断機は互いに
独立して作動し得、撹拌機速度は７５ｒｐａ＋又は１５
０ｒｐｍ、剪断機速度は１４４０ｒｐｍ又は２８８０ｒ
ｐｍである。この容器には冷却水ジャケットを取り付け
ることができる。

５ａｐｐｈｉｒｅ　ＲＨＯ−１００ミキサーは６０ｋｇ
バッチの粉末洗剤の処理に適しており、直径約１ｍ、深
さ０．３ｍ、容量２００１の容器を有する。撹拌機ブレ
ードは直径１曽、剪断機ブレードは直径０．１ｍである
。

本発明の方法で使用するのに適した別の類似のミキサー
としては、ドイツＤｉｅｒｋｓ　＆　５ａｌｉｎｅ社の
Ｄｉｏｓｎａ（商標）Ｖシリーズ、及びイギリスＴＫＦ
ｉｅｌｄｅｒ　Ｌｔｄ、、のＰｈａｒｍａ　Ｍａｔｒｉ
ｘ（商標）が挙げられる。本発明の方法で使用するのに
適していると思われる他のミキサーには、日本のＦｕｊ
ｉ　Ｓａｎｇｙ。

Ｃｏ、、のＦｕｊｉ（商標）ＶＣ−Ｃシリーズ、及びイ
タリーＺａｎｃｈｅｔｔａ　＆　Ｃｏ　ｓｒｌのＲｏｔ
ｏ（商標）がある。

本発明の方法で使用するのに適した更に別のミキサーは
、スコツトランドＭｏｒｔｏｎ　Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｃｏ
。

Ｌｔｄ、のＬ６ｄｉｇｅ（商標）ＦＭシリースノハッチ
ミキサーである。このミキサーは前記したミキサーと異
なり、撹拌機が水平軸を有する。しかしながら、このよ
うな構造は、ステップ〈１〉での混合及び流動化の効果
が劣るという欠点を有し、前出のＧＯｌ　３６９２６９
（Ｃｏｌｇａｔｅ）に記述されているように、ガスの吹
込、みによって更に処理する必要が生じ得る。

本発明の方法のステップ（ｉｉ＞は界面活性剤の酸前駆
体の導入からなる。このステップの実施の仕方は、本発
明の方法の成功に係わる極めて重要な要素である。特に
重要なポイントは、この中和ステップ全体を通して、液
体量が実質的凝集を生起し得る量まで増加しないように
することにある。

しかしながら、この時点で十分に流動化した固体は、酸
前駆体と遭遇する前に、中和反応を開始させ且つ促進す
るのにちょう゛ど間に合う程度の量の水で湿潤させる必
要があると考えられる。従つて、ステップ（１１〉で存
在する遊離水の量は極めて重要であると考えられる。本
明細書中の「遊離水」という用語は、水和用又は結晶化
用の水として無機物質に強く結合していない水を意味す
る。この水の量が不十分であると反応速度が遅くなり、
未反応洗剤酸前駆体がミキサー内に蓄積されて結合剤と
して機能することになるため、実質的凝集、球状化又は
団子の形成が生じる。従って前記水は、固体全体を湿潤
するには十分であるが、水自体が結合剤の役割を果たす
ようになるほど多くはない量で使用しなければならない
ことになる。

これらの条件を満たすためには、固体自体が十分な量の
遊離水を含むようにし得る。例えば、噴霧乾燥洗剤ベー
ス粉末を湿分が比較的高くなるようにブローすれば、必
要な遊離水の大部分又は全部を得ることができる。固体
装入物中に不十分な量の遊離水が元々存在する場合には
、入念に調整した量の水を酸前駆体の添加の前又は同時
に（−緒に又は別個に）加えればよい。酸前駆体の導入
前に固体を完全に湿潤させるためには、酸前駆体の添加
の前に総ての水を添加し得る。あるいは、ミキサーに酸
前駆体と水を同時に導入してもよい。

所望であれば、中和反応を開始させるに十分な、但し実
質的凝集を生起させるほど多くはない少量の水を予め酸
前駆体と混合し、その後で高速ミキサー／造粒機内に導
入してもよい、有色製品を形成したい場合には、染料を
予め酸前駆体及び水と混合しておき、その後で高速ミキ
サー／造粒機内に導入するとよい。

添加すべき水の量は存在する固体の種類に依存する。こ
の量を、ステップ（ｉ）及びステップ（ｉｉ）で存在す
る固体の総量の０．５〜２．０重量％、好ましくは０．
５〜１．５重量％にすると、中和剤として炭酸ナトリウ
ムを使用する本発明の好ましい実施態様では好結果が得
られることが判明した。

ステップ（ｉｉ）の他の重要な条件の１つは、酸前駆体
を徐々に加えることにある。これは、酸前駆体が即座に
消費され、従って未反応形態でミキサー内に蓄積するこ
とがないようにするためである。

酸前駆体添加処理の好ましい所要時間は勿論添加する量
に依存する、一般的には１分以上、より好ましくは２〜
１２分、更に好ましくは３〜１０分である。

ステップ（ｉｉ）では別の液体洗剤成分も導入し得る。

これらの成分の具体例としては、非イオン界面活性剤、
及びその場での中相により石鹸を形成し得る低融点脂肪
酸が挙げられる。

中和ステップ（ｉｉ）は通常２〜１２分の時間を要する
。また、前記したように、酸前駆体を（任意に他の液体
成分と共に）徐々に添加する前に、混合物に水を（任意
に他の液体成分と共に〉加える別のステップを任意に含
み得る。

前述のごとく、高速ミキサー／造粒機内の粉末状物質の
温度はステップ（ｉｉ）全体を通して５５℃以下、好ま
しくは５０℃以下、より好ましくは４７℃以下、望まし
くは４０℃以下に維持する必要がある。

温度を４７℃以下にするには、水ジャケット、例えば２
５℃の水を通したジャケットを用いれば通常は十分であ
る。しかしながら、場合によっては、冷却液又は冷却ガ
ス、例えば液体窒素を粉末中に注η 人するよう２極低温装置を収り付けなければならないこ
ともある。温度が上がると凝集及び塊が生じ得る。

本発明の方法の極めて重要な特徴の１つは高速ミキサー
／造粒機内での粒状化にある。この粒状化処理は一般的
には、酸前駆体の添加及び中和が完了した後で別個の粒
状化ステップ（ｉｉｉ）として実施される。しかしなが
ら、液体の添加を比較的長い時間をかけて行うと、添加
終了前に粒状化が生じ得、その結果別個の粒状化ステッ
プ（ｉｉｉ＞が不要になり得る。その場合はステップ（
ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が合体して単一の連続ステップ（
ｉｉ）／（ｉｉｉ）を構成すると見なし得る。

この粒状化又は稠密化（ｄｅｎｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ）
プロセスにかけると、嵩密度の極めて高い製品が得られ
る０本発明の方法における粒状化処理は液状結合剤の存
在を必要とするが、その量はパン型造粒機のような一般
的装置で粉末を粒状化する場合に使用される量より遥か
に少なく、例えば、後者の場合が組成物全体の１０〜１
５重量％であるのに対し、前者は３〜８重量％、特に約
５重量％である。結合剤は粒状化の前に、但し中和が完
了してから加える。結合剤は通常は、水及び／又は液体
洗剤成分、例えばポリカルボキシレートポリマー水溶液
、非イオン界面活性剤、又はこれらを任意に混合したも
のを含む。

結合剤の必要量を計算するときは、組成物中に既に存在
しており且つ通常約３０〜５０℃の処理温度で放出され
得る総ての遊離水を考慮することが重要である０例えば
、水和ゼオライト（２７モル１モルの水、又は２０重量
％の結合水を含む〉は前記温度範囲で約２０重量％（総
重量の４重量％）の水を放出することが予想される。一
方、トリポリ１ノン酸ナトリウム六水和物は水を少しし
か又は全く放出しないと考えられる。

プロセス全体を通して許容し得る遊離水の量は限られて
おり、通常は組成物全体の８重量％以下、好ましくは４
重量％以下でなければならない。

中和ステップ（ｉ　ｉ）に必要な水と同様に、粒状化に
必要な遊離湿分は粉末状物質自体から得ることができ、
その場合は液状結合剤を加える必要がない。

粒状化ステップ（ｉｉｉ）で得られる生ｆｊ、物は嵩密
度の高い、即ち６５０ｇ７１以上、好ましくは７５０ｇ
７１以上、より好ましくは８００ｇ／ｌ以上の粒状固体
である。

この生成物は、前述のごとく、一般に５０重量％以上、
好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８５重量％
以上の粒子が１７００ミクロン未満であるような粒径分
布を有し、微粉の割合は低い、従って、サイズが大きす
ぎる粒子又は微粉を除去するための別の操作は通常不要
であることが判明した。

所望であれば、ステップ（ｉｉｉ）の粒状化生成物に別
の成分を添加することもできる。例えば、蛍光剤及びナ
トリウムカルボキシメチルセルロースのような少量固体
成分は、最初の固体混合物中に混入しないで、この段階
で添加し得る。

このようにして形成される生成物は一般に流動性が高く
、圧縮性が低く、餅状化を起こしにくいが、粒状化を完
了した後で、ビルダー塩（ビルダーとして作用する塩）
又は微細に分割した粒状流動助剤を加えると、前記粉末
特性が更に改善され得且つ嵩密度が更に増加し得る。

後添加（ρｏｓｔｄｏｓｅ）　Ｌ得る好ましいビルダー
塩はトリポリリン酸ナトリウムである。この物質の添加
は、炭酸ナトリウムを主要な又は唯一のビルダーとする
粉末の場合には特に効果的である。

前記した流動助剤もこのような後期の段階で添加するの
に適している。その量は、選択した流動助剤に応じて、
生成物全体の０．２〜１２．０重量％にし得る。

適当な流動助剤としては、平均粒度０．１〜２０ミクロ
ン、好ましくは１〜１０ミクロンの結晶質及び非晶質ア
ルカリ金属アルミノシリケートが挙げられる。結晶質物
質（ゼオライト）の場合は生成物全体の好ましくは３．
０〜１２．０重量％、より好ましくは４．０〜１０．０
重量％で添加する。非晶質物質の場合は重量効率がより
高いため、生成物全体の好ましくは０．２〜５．０重量
、より好ましくは０．５〜３．０重量で添加する。適当
な非晶質物質としては、例えばイギリス、Ｃｈｅｓｈｉ
ｒｅ、　ＷａｒｒｉｎｇｔｏｎのＣｒｏｓｆ　ｉｅｌｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｔｄ、から商標＾１ｕｓｉｌで
市販されているものが挙げられる。所望であれば、結晶
質アルミノシリケート及び非晶質アルミノシリケートの
両方を流動助剤として一緒に又は別個に使用してもよい
。

前記した別の流動助剤、即ち熱処理パーライト、方解石
及び珪藻土も適当な物質であり、生成物全体の０．２’
−５，０重量％、好ましくは０．５〜３．０重量％で使
用し得る。

本発明の方法で使用するのに適した更に別の流動助剤と
しては、沈降シリカ、例えばＮｅｏｓｙ　ｌ　（商標〉
及び沈降ケイ酸カルシウム、例えばＭｉｃｒｏｃａｌ（
商標）が挙げられる。これらの物質は両方共Ｃｒｏｓｆ
ｉｅｌｄ　Ｃｈｅ＋ａｉｃａｌｓ　Ｌｔｄ、から市販さ
れている。

微細に分割した非晶質アルミノケイ酸ナトリウムを、高
速ミキサー／造粒機で製造及び／又は稠密化処理した界
面活性剤及びビルグー含有高密度粒状洗剤組成物に添加
するステップを含む方法の１つは、１９８９年４月２７
日に出願された本出願人の欧州特許同時係属出願Ｎｏ、
８９３０４２０５．１（特願平１−１１１９４４）に開
示されている。

４直 前述のごとく、本発明の方法では界面活性剤及びビルダ
ーを含み、嵩密度が６５０ｇ／ｆ以上、好ましくは７０
０ｇ／ｌ以上の粒状高嵩密度固体が形成される。

本発明の方法で得られる製品はまた、粒子の多孔度が極
めて低く、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０
．２０以下であることを特徴とする。このような多孔度
は噴霧乾燥によって製造した最も稠密な粉末より更に低
い。

最終的に得られる顆粒はそれ自体で完全な洗剤組成物と
して使用し得る。あるいは、別個に製造した別の成分又
は混合物と混合してもよく、最終製品の主要部分又は少
量部分を構成し得る６通常は、造粒処理及びその前の処
理に適さない他の任意の成分、例えば酵素、漂白剤及び
香料を該顆粒に添加して最終製品を形成し得る。この稠
密化顆粒は通常、最終製品の４０〜１００重量％を占め
得る。

本発明の別の実施態様では、本発明の方法で製造した稠
密顆粒が、無機キャリヤー上の洗浄作用物質を比較的高
濃度で含む「添加剤」であり、他の成分に少量混合され
て最終製品を形成する。

この方法は有利には、陰イオン界面活性剤を５〜４５重
量％、特に５〜３５重量％含む洗剤の製造に使用し得る
。前記陰イオン界面活性剤は全部又は一部分がステップ
（ｉｉ）の中和反応によってその場で誘導される。

本発明の方法は、陰イオン界面活性剤を比較的高濃度で
含む、例えば１５〜３０重量％、より特定的には２０〜
３０重量％で含む粉末洗剤又は成分の製造に特に適して
いるが、陰イオン界面活性剤濃度の低い粉末の製造にも
有用である。

少なくとも一部分がその場での中和によって製造される
陰イオン界面活性剤は、例えば線状アルキルベンゼンス
ルホネート、α−オレフィンスルホネート、内部オレフ
ィンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート及びこ
れらを組合わせたものから選択し得る０本発明の方法は
特に、アルキルベンゼンスルホネートを含む組成物を対
応アルキルベンゼンスルホン酸のその場での中和によっ
て製造する場合に有用である。

本発明の方法で形成される組成物中に含まれ得る池の陰
イオン界面活性剤としては、第１及び第２アルキルサル
フエート、アルキルエーテルサルフェート及びジアルキ
ルスルホスクシネートが挙げられる。陰イオン界面活性
剤は良く知られた物質であり、ここに挙げたもの以外に
標準的便覧を参照して適当なものを選択し得る。

最終製品の陰イオン界面活性剤含量を特に高くしたい場
合には、補足的陰イオン界面活性剤を酸前駆体の形態で
はなく塩の形！１！（通常は水性ペースト又は水溶液）
で粒状化終了後に添加し得る。

本発明の好ましい実施態様の１つでは、後添加される陰
イオン界面活性剤がα−オレフィンスルホネートである
。プロセスの初期段階で固体粒状陰イオン界面活性剤を
添加し得ることは既に述べた。

このように、本発明の方法では種々のやり方で大量の陰
イオン界面活性剤を高嵩密度粉末に導入できる。

前述のごとく、本発明の組成物は非イオン界面活性剤も
含み得る。この種の界面活性剤も当業者には良く知られ
ており、具体例としては第１及び第２アルコールエトキ
シレートが挙げられる。

別のタイプの非石鹸界面活性剤、例えば陽イオン系、双
性イオン系、両性又は半極性の界面活性剤も所望であれ
ば使用し得る。適当な洗浄作用化合物の多くは市販され
ており、且つ例えばＳｃｈｗａｒｔｚ　、Ｐｅｒｒｙ及
びＢｅｒｃｈ著″５ｕｒｆａｃｅ−＾ｅｔｉｖｅ＾ｇｅ
ｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ″、Ｖｏｌｕｍ
ｅｓ　Ｉ　＆　ＩＩのような文献に詳述されている。

本発明の組成物は、所望であれば、起泡を制御し且つ洗
浄力及びビルダー能力を増強するための石鹸も含み得る
。

本発明の方法で製造される洗剤組成物は、一般的には、
１０〜３５重量％の陰イオン界面活性剤と、０〜１０重
量％の非イオン界面活性剤と、０〜５重量％の脂肪酸石
鹸とを含み得る。

日　の　　　　１ 本発明の方法によって容易に製造し得る組成物の一般的
な非限定的具体例を下に記す。

（１）（ａ）陰イオン系界面活性剤５〜４５重量％と、
（ｂ）結晶質又は非晶質のアルカリ金属アルミノシリケ
ート、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム又はこれらを任意に組合わせたものを含
む無機ビルダー塩２０〜７０重量％と、 （ｃ）珪藻土、シリカ、方解石、硫酸ナトリウム、ベン
トナイト、カオリン又はこれらを任意に組合わせたもの
を含む増量剤及び／又は流動助剤０〜２０重量％とを含
み、 任意に他の洗剤成分を１００重量％の残りに相当する分
だけ含む組成物。

特に、 （ｌａ）　）リボリリン酸ナトリウムを主要ビルダーと
して含むと共に、炭酸ナトリウムを中和用アルカリとし
て含む組成物であって、 （ａ）陰イオン界面活性剤を１５〜３０重量％、（ｂｌ
）　）リボリリン酸ナトリウムを１０〜６０重量％、（
ｂｌ〉炭酸ナトリウムを５〜６０重量％、（ｃ）珪藻土
、シリカ、方解石、硫酸ナトリウム、ベントナイト、カ
オリン又はこれらを任意に組合わせたものを０〜２０重
量％含み、 任意に他の洗剤成分を１００重量％の残りに相当する分
だけ含む組成物、並びに （ｌｂ）主要ビルダーとして炭酸ナトリウムを含む組成
物であって、 （ａ）陰イオン界面活性剤を１５〜３０重量％、（ｂ）
炭酸ナトリウムを２０〜７０重量％、（Ｃン珪藻土、シ
リカ、方解石、硫酸ナトリウム、ベントナイト、カオリ
ン又はこれらを任意に組合わせたものを０〜２０重量％
含み、 任意に他の洗剤成分を１００重量％の残りに相当する分
だけ含む組成物。

〈２〉結晶質又は非晶質アルカリ金属アルミノシリケー
ト、特に結晶質ゼオライト、より特定的にはゼオライト
４＾を洗剤ビルグーとして含む組成物であって、 （ａ）少なくとも一部分が陰イオン界面活性剤からなる
非石鹸性洗浄作用物質を５〜３５重量％、（ｂ）結晶質
又は非晶質アルカリ金属アルミノシリケートを（無水物
ベースで）１５〜４５重量％含み、任意に他の洗剤成分
、例えば幾らかでも過剰な量の陰イオン界面活性剤用中
和剤を、１００重量％の残りに相当する分だけ含む組成
物、（ｂ〉対（ａ）の重量比は少なくとも０．９：１が
好ましい。

本発明の方法で製造し得る特に好ましい洗剤組成物類の
１つは、１９８９年４月２７日に出願された本出願人の
欧州特許同時係属出願Ｎｏ、８９３０４２４２．４（特
願平１−１１１９４５＞に開示されている。これらの組
成物は、 （ａ）少なくとも一部分が陰イオン界面活性剤からなる
非石鹸性洗浄作用物質を１７〜３５重量％、（ｂ）結晶
質又は非晶質アルカリ金属アルミノシリケートを２８〜
４５重量％含み、 （ｂ）対（ａ）の重量比が０．９：１〜２．６：１、好
ましくは１．２：ｌ〜１．８：１であり、任意に他の洗
剤成分も１００重量％の残りに相当する分だけ含む。

（３）　１９８９年４月２７日に出願された本出願人の
欧州特許同時係属出願Ｎｏ、８９３０４２１０．１（特
願平１−１１１９４６）に記載の組成物であって、 （ａ）非石鹸性洗浄作用物質を１２〜７０重量％、（ｂ
）トリポリリン酸ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウム
を含む水溶性結晶質無機塩を１５重量％以上含み、 （ｂ）対（ａ）の重量比が０．４二１以上、好ましくは
０．４：１〜９：ｌ、より好ましくは０．４：ｌ〜５：
１であり、任意に他の洗剤成分も１００重量％の残りに
相当する分だけ含む組成物。

これらの組成物は、例えば硫酸ナトリウム、オルトリン
酸ナトリウム、ビロリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナト
リウム又はオルトケイ酸ナトリウムを含み得る水溶性結
晶質無機塩を合計で１５〜７０重量％含むのが好ましい
。特に好ましい組成物は、トリポリリン酸ナトリウムを
１５〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％含
む。

前述のごとく、本発明の方法で製造し得るこれらの好ま
しい洗剤組成物類は総て、他の一般的成分、例えば漂白
剤、酵素、起泡増進剤、起泡制御剤、再汚染防止剤、香
料、染料及び蛍光剤も一般的な量で含み得る。これらの
成分は任意の適当な段階で組成物中に混入し得、高速ミ
キサー／造粒機内で添加するのに適した成分、適さない
成分は当業者によって容易に判別されよう０本発明の方
法は従来の噴霧乾燥法と異なって温度上昇が起こらない
ため、熟に敏感な成分、例えば漂白剤及び酵素を組成物
中に混入する上での拘束条件が少ないという利点を有す
る。

以下に非限定的実施例を挙げて、本発明をより詳細に説
明する。尚、部及び％は指示のない限り重量部及び重量
％である。

及息九七 Ｆｕｋａｅ（商標）ＦＳ−１２００高速ミキサ一／造粒
機を用いて、下記の公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤を
７５０ｋｇ単位で製造した。

線状アルキルベンゼンスルホネート 非イオン界面活性剤 石鹸 ゼオライト４＾（無水物〉 ゼオライト含有水 ケイ酸ナトリウム アクリル酸／マレイン酸コポリマー 硫酸ナトリウム 重ｆｆｉ％ ２５．０ ２．０ １．０ ３５．０ ９．９９ ４．０ １．０ １．７７ 蛍光剤　　　　　　　　　　　　　　　０．１８ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース０．９炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　１５・５添加した水の総量　　
　　　　　　　　２．０着色粒（Ｓｐｅａｋ　１ｅｓ）
　　　　　　　　　　　０．８酵素　　　　　　　　　
　　　　　　　０，６香料　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５ｔｏｏ、ｏ。

この組成物のゼオライト（無水物）対非石鹸性界面活性
剤総量の比は１．２９：１である。

操作は下記のように実施した。

（ｉ）　　下記の固体成分をＦｕｋａｅミキサーにより
、撹拌機速度１１００ｒｐ、剪断機速度２０００ｒｐｍ
で１分間トライブレンドした。

！１」Ｌ ゼオライト４＾（水和物）　　　　　　　　　３４．０
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１９．５３★ナ
トリウムカルボキシメチルセルロース０．９ケイ酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　４．０アクリル酸／マレ
イン酸コポリマー　　　１．０蛍光剤　　　　　　　　
　　　　　　　０．９脂肪酸　　　　　　　　　　　　
　　　０．９２固体総ｉｔ　　　　　　　　　　　　　
　　６１．２５★この炭酸ナトリウム量は、アルキルベ
ンゼンスルホン酸の中和（下記の（ｉｉ）参照）に必要
な量の４．９倍である。

（ｉｉ＞　　水（０，３７５部＝固体総量の０．６１重
量％）を加え、ミキサーを同じ撹拌機速度及び剪断機速
度で１分３０秒間作動させた。ミキサーを撹拌機、速度
８０ｒｐｍ、剪断機速度２０００ｒｐｍで作動させなが
ら、線状アルキルベンゼンスルホン酸（２３，５部）を
５分間で加えた。温度は、水を通した冷却ジャケットに
より５０℃以下に維持した。このステップ全体を通して
、反応混合物は粒状形態を保持した。

液体総量　　　　　　　２３．８８ 全体に対する固体の％　７１．９５ ステップ（ｉｉ＞終了時の液体対固体の比は０．３９で
あった。

（ｉｉｉ、）　　中和が完了した時点で、結合剤として
の水（１，４部）と非イオン界面活性剤（２，０部）と
をミキサーに加え、撹拌機速度１１００ｒｐ、剪断機速
度２０００ｒｐｎ＋で３分間粒状化処理した。温度は水
を通した冷却ジャケットにより５０℃以下に維持した。

このステップで得られた生成物は粒状固体であった。

液体総量　　　　　　　２７．２８ 全体に対する固体の％　６９．１９ ステツプ（ｉｉｉ）終了時の液体対固体の比は０．４４
であった。

（ｉｖ）　　ミキサーの剪断機を停止させ、撹拌機を速
度９０ｒｐｍで２分間作動させながら、流動助剤として
のゼオライト（１１部）を加えた。

得られた粉末はざらさらしており、嵩密度が８５０ｇ＃
であった。この粉末は１７００ミクロン未満の粒子を７
３重量％含んでいた６粒子の多孔度は０，１５であった
。

回転ドラムを用いて、同じ粉末の着色粒（０，８部）及
び酵素顆粒（０，６部）を前記粉末と混合し、香料（０
，２５部）を吹きかけて、優れた粉末特性を有する完全
に配合された高嵩密度粉末洗剤を得た。

及１九１ 非イオン界面活性剤をステップ（ｉｉｉ）で加える代わ
りに酸との混合物として加えるようにσて、実施例１と
同じ操作を繰り返した。類似の粉末が得られた。

え１匠１ ステップ（ｉｉｉ）で、結合剤の添加の後、但し粒状化
より前に、５部のゼオライトをミキサー中に加え、且つ
ステップ（ｉｖ）で流動助剤として添加するゼオライト
を６部に減らして、実施例１の操作を繰り返した。類似
の粉末が得られた。

え１１先 ステップ（ｉ）で、半分の量の陰イオン界面活性剤を粉
末形態（Ｈｉｉｌｓ社のＮａｒｌｏｎ（商標）＾３９０
）で加えるようにして、実施例２と同様の操作を行った
。

類似の粉末が得られた。

えＬＬＬ この実施例では、その場での中和の後で噴霧乾燥ベース
粉末を加え、この混合物を高速ミキサー／造粒機で粒状
化する製法を説明する。

Ｆｕｋａｅ（商標）ＦＳ−１２００高速ミキサ一／造粒
機を用いて、下記の公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤を
７５０ｋｇ単位で製造した。

１１」［ 線状アルキルベンゼンスルホネー）　　　２５．０非イ
オン界面活性剤　　　　　　　　　２．０石鹸　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ゼオライト４＾（無水
物）　　　　　　　　　３５．０ゼオライト含有水　　
　　　　　　　　１０．０ケイ酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　４．０アクリル酸／マレイン酸コポリマー
　　　１．０硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
１．８蛍光剤　　　　　　　　　　　　　　　０．１８
ナトリウムカルボキシメチルセルロース０．９炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　しう、、、、５９６．４ この組成物のゼオライト（無水物）対非石鹸性界面活性
剤総量の比は１．２９：ｌであった。

操作は下記のように行った。

（ｉ）　　下記の固体成分をＦｕｋａｅミキサーにより
、撹拌機速度１００ｒｐ（剪断機速度２０００ｒｐｍで
１分間トライブレンドした。

− ２６ ９３，０ ３，４ １５，２ ３，８ ３，５ ゼオライト４＾（水和物） 炭酸ナトリウム ナトリウムカルボキシメチルセルロースケイ酸ナトリウ
ム アクリル酸／マレイン酸コポリマー 脂肪酸 蛍光剤　　　　　　　　　　　　　　　０．７固体総量
　　　　　　　　　　　　　　２４５．７★中和に必要
な量の５．９８倍。

（ｉｉ）　　水（３ｋｇ＝固体、総量の１．２２重量％
）を加え、ミキサーを撹拌機速度６０ｒｐｍ　、剪断機
速度２０００ｒｐｍで１分間作動させた。ミキサーを同
じ撹拌機速度及び剪断機速度で作動させながら、下記の
液体混合物を３分かけて加えた。

線状アルキルベンゼンスルホン酸　　　８９．１非イオ
ン界面活性剤　　　　　　　　　１１．４液体総量（水
を含む）　　　　　　　　　１０３．５従って、固体は
中和ステップ時の液体／固体混合物の７０．４重量％を
占めていたことになる。

中和ステップ終了時の液体対固体の比は０．４２であっ
た。温度は、水を通した冷却ジャケットにより５０℃以
下に維持した。このステップ全体を通して、反応混合物
は粒状形態を保持した。

（ｉｉｉ）　　中和が完了した時点で、下記の組成の噴
霧乾燥ベース粉末（３３６ｋｇ）をミキサーに加えた。

ｔｉ 線状アルキルベンゼンスルホネート　　２５．０非イオ
ン界面活性剤　　　　　　　　　１．０石鹸　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ゼオライト４＾（無水
物）　　　　　　　　　３５．０ゼオライト含有水　　
　　　　　　　　１０．０ケイ酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　４．０アクリル酸／マレイン酸コポリマー
　　　１．０硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
１．８蛍光剤　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
８ナトリウムカルボキシメチルセルロース０．９炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１０．５水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
この混合物全体を、撹拌機速度８０ｒｐｍ、剪断機速度
２０００ｒｐｍで４分間粒状化処理した。ステップ（ｉ
　ｉ）で遊離水を加えた上に、噴霧乾燥粉末が十分な遊
離水を含んでいたため、結合剤として更に水を添加する
必要はなかった。

（ｉｖ＞　　ミキサーの剪断機を停止させ、撹拌機を速
度８０ｒｐｍで１分間作動させながら、流動助剤として
のゼオライト（６０ｋｇ＞を加えた。

得られた粉末はさらさらしており、嵩密度が８９１ｇ／
ｌであった、この粉末は１７００ミクロン未満の粒子を
８０重量％含んでいた。

犬丑側１（及工（Ｕ これらの実施例では、中和ステップ（ｉｉ）時に液体窒
素で冷却することの利点を明らかにする。

ＦｕｋａｅＦＳ−１２００高速ミキサ一／造粒機を用い
て、実施例５と同じ公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤の
７５０ｋｇバッチを２回分（実施例６及び７）製造した
。

操作は下記のように行った。

（ｉ）　　下記の固体成分をＦｕｋａｅミキサーにより
、撹拌機速度１１００ｒｐ、剪断機速度２０００ｒｐｍ
で１分間トライブレンドした。

− ゼオライト４＾（水和物）２８５ 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１４８ナトリウ
ムカルボキシメチルセルロース６．８ケイ酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．４アクリル酸／マレイン酸
コポリマー　　　７．６脂肪酸　　　　　　　　　　　
　　　　−７，、−Ｑ。

固体総量　　　　　　　　　　　　　４８４．８（ｉｉ
）　　水（６ｋｇ＝固体総量の１．２４重量％〉を加え
、ミキサーを撹拌機速度７５ｒｐ輪、剪断機速度２００
０ｒｐｍで１分間作動させた。ミキサーを同じ撹拌ｔｉ
、速度及び剪断機速度で作動させながら、下記の液体混
合物を５分かけて添加した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸　　１７８非イオン界
面活性剤　　　　　　　　　１５液体総量（水を含む〉
１９９ 全体に対する固体の％　　　　　　　７０．９液体対固
体の比　　　　　　　　　　０．４１液体の添加が終わ
ったら、ミキサーの速度を１００ｒｐ鴫／２０００ｒｐ
＋＊に上げて２分間作動させた。実施例６では、液体窒
素を粉末に噴霧して温度を中和ステップの間中３５℃以
下に維持した。実施例７では液体窒素による冷却を省略
したため、温度が５２℃に上昇した。どちらの実施例で
も反応混合物は中和ステップ全体を通して粒状形態を保
持した。

（ｉｉｉ）　　中和が完了した時点で、結合剤としての
水（６ｋｇ）を撹拌機速度８０ｒｐｅａ、剪断機速度２
０００ｒｐｍのミキサーに加え、同じ撹拌機速度及び剪
断機速度で３分間粒状化処理した。

（ｉｖ＞　　ミキサーの剪断機を停止させ、撹拌機を速
度８０ｒｐ−でＬ分間作動させながら、流動助剤として
のゼオライト（５７ｋｇ）と蛍光剤（１，４ｋｇ）とを
加えた。

実施例６の粉末はさらさらしており、嵩密度が８２１ｇ
／ｌであった、この粉末は１７００ミクロン未満の粒子
を８１重量％含んでいた。

実施例７の粉末も類似の嵩密度を有していたが、１７０
０ミクロン未満粒子の含量は６９重量％にすぎなかった
。

（以下余白） ！ＪＩＪＩ ＦｕｋａｅＦＳ−３０高速ミキサ一／造粒機を用いて、
下記の公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤を２０ｋｇ単位
で製造した。

重量％ ２３．３４ １．５ ０．７ ３５．８３ １０．１７ ４．０ ２．０ １．７２ ０．１８ ０．９ １５．０ ２．０ ０．８ 線状アルキルベンゼンスルホネート 非イオン界面活性剤 石鹸 ゼオライト４＾（無水物〉 ゼオライト含有水 ケイ酸ナトリウム アクリレート／マレエートコポリマー ［酸ナトリウム 蛍光剤 ナトリウムカルボキシメチルセルロース炭酸ナトリウム 添加水 着色粒 酵素　　　　　　　　　　　　　　　　０．６１香料　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２５流動助剤　　
　　　　　　　　　　　、、、１１．、．９ｔｏｏ、ｏ
。

この組成物のゼオライト（無水物）対非石鹸界面活性剤
総量の比は１．４４：１であった。

操作は下記のように実施した。

（ｉ）　　下記の固体成分をＦｕｋａｅミキサーにより
、撹拌機速度３００ｒｐｍ、剪断機速度３０００ｒｐｍ
で１分間トライブレンドした。

重ＪＵＬ ゼオライト４＾（水和物）　　　　　　　　３８．５炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８．７２★ナト
リウムカルボキシメチルセルロース０．９ケイ酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　４．０固体総量　　　　　
　　　　　　　　　６２．１２★この炭酸ナトリウム量
は、アルキルベンゼンスルホン酸及び脂肪酸の中和（下
記の（ｉｉ）参照）に必要な量の５倍であった。この過
剰量は、アルカリ性を付与するために最終組成物中に存
在する１５．０重量％に相当する。

（１１）水（０，３７５部−固体総量の０．６１重量％
〉を加え、ミキサーを撹拌機速度１００ｒｐｎ＋、剪断
機速度３０００ｒｐｍで１分３０秒間作動させた。ミキ
サーを同じ撹拌機速度及び剪断機速度で作動させながら
、下記の液体混合物を５分かけて加えた。

工１」駈 線状アルキルベンゼンスルホン酸２１．８５脂肪酸　　
　　　　　　　　　　　　　０．６５非イオン界面活性
剤　　　　　　　　、−土、５−液体総量　　　　　　
　　　　　　　　２４．００全体に対する固体の％　　
　　　　　　７２．１３液体対固体の比　　　　　　　
　　　　０．３９温度は、水を通した冷却ジャケットに
より５０℃以下に維持した。このステップ全体を通して
、反応混合物は粒状形態を保持した。

（ｉｉｉ）　　中和が完了した時点で、下記の結合剤混
合物を加えた。

重１」眠 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１，０アクリル酸／マレイン酸コポリマー　　　２
．０蛍光剤　　　　　　　　　　　　　　　　０．９液
体総量　　　　　　　　　　　　　　２７．９全体に対
する固体の％　　　　　　　　６９、Ｏ液体対置体の比
　　　　　　　　　　　０．４５この混合物を、撹拌機
速度３００ｒｐｍ、剪断機速度３０００ｒｐｍで３分間
粒状化処理した。温度は、水を通した冷却ジャケットに
より５０℃以下に維持した。

このステップで得られた生成物は粒状固体であった。

（ｉｖ）　　ミキサーの剪断機を停止させ、撹拌機を速
度９０ｒｐｍで２分間作動させながら、流動助剤として
０．７５部のゼオライトと１部の非晶質アルミノケイ酸
ナトリウム（Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
　Ｌｔｄ、の＾１ｕｓｉｌ（商標）を加えた。

得られた粉末はさらさらしており、嵩密度が８３０ｇ／
＆であった。この粉末は１７００ミクロン未満の粒子を
８５重量％含んでいた。

回転ドラムを用いて、同じ粉末の着色粒（０６８部）と
酵素顆粒（０，６１部）とを前記粉末と混合し、香料（
０，２５部〉を噴霧して、優れた粉末特性を有する完全
に配合された高嵩密度粉末洗剤を得た。

及東肚Ｌ ＦｕｋａｅＦＳ−３０高速ミキサ一／造粒機を用いて、
トリポリリン酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとをビルダ
ーとする下記の公称組成の高嵩密度粉末洗剤を２０ｋｇ
単位で製造した。

線状アルキルベンゼンスルホン酸 トリポリリン酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 添加水 重」」艷 ）　　　　　　　３２．０ ２２．０ ４０．０ ２．０ 微量成分　　　　　　　　　　　　　　０．７＾１ｕｓ
ｉｌ流動助剤　　　　　　　　　　　２，０９８．７０ この組成物の結晶質水溶性無機塩対非石鹸界面活性剤総
量の比は１．９：１であった。

この組成物は炭酸ナトリウムを主要ビルダー系として含
んでいた。ステップ（ｉ）（下記の操作説明参照）で導
入する炭酸ナトリウムの量は、アルキルベンゼンスルホ
ン酸の中和（下記のステップ（ｉｉ）参照）に必要な量
の約８倍にした。

操作は下記のように実施した。

（ｉ）　　下記の固体成分をＦ　ｕ　ｋ、ａ　ｅミキサ
ーにより、撹拌機速度３００ｒｐａ＋、剪断機速度３０
００ｒｐＩ１１で１分間トライブレンドした。

眞１１ 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４４．９２トリ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　２２．０乾燥微量酸
分　　　　　　　　　　　　　０．７固体総、ｉｔ　　
　　　　　　　　　　　　　６７．６２（ｉｉ）　　水
（２部〉を加え、ミキサーを撹拌機速度１１００ｒｐ　
、剪断機速度３０００ｒｐｍで１分間作動させた。

ミキサーを同じ撹拌機速度及び切断機速度で作動させな
が□ら、線状アルキルベンゼンスルホン酸（２９，９６
部）を１分かけて加えた。温度は〜水を通した冷却ジャ
ケットにより５０℃以下に維持した。このステップ全体
を通して、反応混合物は粒状形態を保持した。

液体総量　　　　　　　　　　　　　　３１．９６全体
に対する固体の％　　　　　　　　６７．９０液体対固
体の比　　　　　　　　　　　　０．４７（ｉｉｉ）　
　中和が完了した時点で、結合剤としての水（４，０部
〉をミキサーに加えた。その間、ミキサーは撹拌機速度
１１００ｒｐ　、剪断機速度３０００ｒｐ＋ａで・１分
間作動させた０次いで、撹拌機速度を３０Ｏｒｐｍ、剪
断機速度を３０００ｒｐｍにしてミキサーを４分間作動
させ粒状化を行った。温度は水を通した冷却ジャケット
で５０℃以下に維持した。このステップで得られた生成
物は粒状固体であった。

液体総量　　　　　　　　　　　　　　３５．９６全体
に対する固体の％　　　　　　　６５．２８液体対固体
の比　　　　　　　　　　０．５３（ｉｖ）　　ミキサ
ーの剪断機を停止させ、撹拌機を速度９０ｒｐｍで１分
間作動させながら、流動助剤として＾１ｕｓｉｌ（２部
〉を加えた。

得られた粉末はさらさらしており、嵩密度が８７５ｇ／
ｌであった、この粉末は１７００ミクロン未満の粒子を
７５重量％含んでいた。粉末特性は優れており、動的流
量が１３３１１＋ｌ／ｓ、圧縮性が２％ｖ／ｖであった
。

夾遣１１０ Ｆｕｋａｅ　ＦＳ−１２００高速ミキサ一／造粒機を用
いて、トリポリリン酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとを
ビルグーとする下記の公称組成の高嵩密度粉末洗剤を７
５０ｋｇ単位で製造した。

重量％ 線状アルキルベンゼンスルホネート　　２５．０石鹸　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０トリポリリン酸
ナトリウム　　　　　　３８．０ケイ酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　５．０炭酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　１８．２硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　６．６蛍光剤　　　　　　　　　　　　　　　０
，２＾１ｕｓｉｌ流動助剤　　　　　　　　　　　３．
０添加水　　　　　　　　　　　　　　　　２．０１０
０．００ この組成物の結晶質水溶性無機塩対非石鹸界面活性剤総
量の比は２．５：１であった。

操作は下記のように実施ルた。

（ｉ）　　下記の固体成分をＦｕｋａｅミキサーにより
、撹拌機速度１１００ｒｐ、剪断機速度１２００ｒｐｍ
で１分間トライブレンドした。

炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２２．０４トリ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　３８．０硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　６，６乾燥微量成分　　
　　　　　　　　　　　０．２固体総量　　　　　　　
　　　　　　　６６．８４（ｉｉ）／（ｉｉｉ）　　ミ
キサーを撹拌機速度３５ｒｐｍ、　ＩＪ’Ｔ断機運度１
２００ｒｐｍで作動させながら、水及びアルキルベンゼ
ンスルホン酸を下記の量で１０分かけて添加した。温度
は、水を通した冷却ジャケットで約４５℃に維持した。

酸の添加速度が比較遅かったため、酸添加が終了すると
すぐに粒状化が生起した。従って、別個の粒状化ステッ
プは不要であった。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８アルキルベンゼンスルホンＩｔ！　　　　　
　２３．４液体総量　　　　　　　　　　　　　　２４
．２全体に対する固体の％　　　　　　　　７３．４１
液体対固体の比　　　　　　　　　　　０．３６（ｉｖ
）　　ミキサーを撹拌機速度８０ｒｐｍ＋、剪断機速度
１２００ｒｐｍで１．５分間作動させながら、流動助剤
として＾１ｕｓｉｌを加えた。

得られた粉末はさらさらしており、嵩密度が極めて高＜
　１０５０ｇ＃であった、この粉末は１７００ミクロン
未満の粒子を７０重量％含んでいた。動的流量は７１ｍ
１／ｓ、圧縮性は４．７％ｖ／ｖであった。

犬ｌ殊月２ Ｓａｐｐｈｉｒｅ（商標）ＲＭＧ−１００高速ミキサー
／造粒機を用いて、下記の公称組成をもつ高嵩密度粉末
洗剤を６０ｋｇ単位で製造した。

１１Ｊ（ 線状アルキルベンゼンスルホネート　　　２９．０トリ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　３５．０炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　２０，０流動助剤（Ｄ
ｉｃａｓｉｏｌ　４２４）’　　　　　　　　　５．０
ナトリウムカルボキシメチルセルロース　１．５蛍光剤
（ＰｈｏＬｉｎｅ　Ｃ）　　　　　　　　　　　０．３
青色染料（フタロシアニン〉０．１ 香料　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１流動助
剤（Ｄｉｃａｍｏｌ　４２４）”　　　　　　　　　１
．０水３５．０ 塩類その他　　　　　　　　　　１００．００の残りに
中和の前に添加（下記の操作説明参照）２：中和の後で
添加（下記の操作説明参照）３二添加した水は１〜１．
５重量％。残りは原料及び中和反応に由来するもの。

操作は下記のように実施した。

（ｉ）　　下記の固体成分を、撹拌機速度７５ｒｐｓ＋
、剪断機速度２８８０ｒｐｍで５ａｐｐｈｉｒｅミキサ
ーにより１分間トライブレンドした。

里ＪＬａＬ トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　３５．０炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２５．７８★流動助剤
（Ｄｉｃａｓｉｏｌ　４２４）　　　　　　　　　５．
０★この炭酸ナトリウム量は、アルキルベンゼンスルホ
ン酸の中和（下記のステップ（ｉｉ）参照）に必要な量
の４．４７倍に相当する。

（ｉｉ）　　０．１部のフタロシアニン青色染料と１．
０部の水とを５ｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーで混合し、得
られた染料分散液をやはり５ｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー
で純度９３重量％のアルキルベンゼンスルホン酸２９．
１９部と混合して液体予混合物を形成した。

前記液体予混合物を、液体対固体の比が０．４７になる
ような量で５分かけて、５ａｐｐｈｉｒｅミキサー内の
固体混合物に加えた。この間、ミキサーを撹拌機速度７
５ｒｐｇｅ、剪断機速度２８８０ｒｐｍで作動させた。

温度は、２５℃の循環水を通した冷却ジャケットで５０
℃以下に維持した。このステップ全体を通して、反応混
合物は粒状形態を保持した。

（ｉｉｉ）　　中和が完了した時点で、剪断機速度を１
４４０ｒｐ−に下げ且つ撹拌機速度を７５ｒｐ−に維持
しながら、少量固体成分（ナトリウムカルボキシメチル
セルロース、蛍光剤）を更に別の分の流動助剤（Ｄｉｃ
ａｍｏｌ　４２４）と共に１分かけて添加した。

得られた混合物を、撹拌機速度７５ｒｐｍ、剪Ｕｒｖ！
ｉ速度２８８０ｒｐｍで更に１分間処理して粒状化した
。次いで剪断機を止め撹拌機を７５ｒｐｍで作動させて
、物質を１分間で排出した。

得られた粉末はさらさらしており、均一な青色を有し、
嵩密度が８００ｇ／ｌであり、１７００ミクロン未満粒
子を９０重量％含んでいた。平均粒度は５３９ミクロン
であった。動的流量は８１．１１Ｉ＋ｌ／ｓ、圧縮性は
９．２％ｖ／ｖであった。

この粉末は、現在市販されている最高品質の高嵩密度粉
末より速い溶解速度を示した。

吐血１４）　　　　匪駈匙傷」」江 ０　　　　　　　６４．９ １５　　　　　　　７８．５ ２０８６゜１ ２５　　　　　　　８９．５ 走査電子顕微鏡で試料を調べたところ、この粉末は、最
初の固体混合物に流動助剤Ｄｉｅａｍｏｌ　４２４を添
加しないで製造した類似の粉末より遥かにヲきい孔表面
（ｐｏｒｏｕｓ　５ｕｒｆａｃｅ）を有していた。

実１自艷月≧二Ｂ− これらの実施例では、プロセスの初期段階（ステラフ（
ｉ））で流動助剤〈この場合はＦｏｒｃａ　Ｉ　（商標
〉と称する方解石）を添加することの利点を明らかにす
る。

５ａｐｐｈｉｒｅ（商標）ＲＭに−１００高速ミキサー
／造粒ｔｌｌを用いて、下記の公称組成をもつ高嵩密度
粉末洗斉１を６０ｋｇ単位で製造した。

重量％ 線状アルキルベンゼンスルホネート　　　２９．０トリ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　　３５．０炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　２０．０流動助剤　　
　　　　　　　　　　　後述の量ナトリウムカルボキシ
メチルセルロース　１．５蛍光剤（Ｐｈｏｔｉｎｅ　Ｃ
）　　　　　　　　　　　０．３青色染ｔ’ｌ　（フタ
ロシアニン）０．１香料　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０塩類その他　　　　　　　　
　　１００．００の残りこれらの実施例の粉末は全体的
に実施例１と同様の操作で製造した。但し、流動助剤は
下記の条体対固体の比が夫々０，５５．０．５７及び０
．６０であった。

これら３種類の粉末はいずれもさらさらしており、均一
な青色を有し、嵩密度が７００ｇ／ｌ以上であった。他
の粉末特性は下記の通りであった。

これらの結果から明らがなように、実施例１２の条件で
添加を行うと、平均粒度が小さく且つ溶解速度の速い粉
末が得られる。

え息匪艮二璋 これらの実施例では、中和前に添加する種々の流動助剤
の効果を明らかにする。

前記した実施例と全体的に同じ方法で、但し下記のよう
に種々の流動助剤を様々な量で使用して、６０ｋｇ単位
で粉末を製造した。

粉末特性は下記の表に示した。この表がら明らかなよう
に、実施例１９ではこれらの特性を最もバランス良く示
す粉末が得られた。

前記した実施例と全体的に同じ方法で、但しアルキルベ
ンゼンスルホネート（中和によって形成〉とα−オレフ
ィンスルホネート（４重量％水溶液の形態で後添加）と
の混合界面活性剤系を含む粉末が得られるように操作を
行った。これらの粉末の組成は下記の通りである。

１：中和の前に添加 ２：中和の後で添加 下記の表に示すように、実施例２０及び２１の粉末の特
性は実施例１９の粉末と余り違わない。実施例２２の粉
末は嵩密度は大きいが流動性が劣っていた。

前記した実施例と全体的に同じ方法で、トリポリリン酸
ナトリウムをビルグーとする下記の組成の粉末洗剤を製
造した。

１： 中和の前に添加 ２： 中和の後で添加 粉末特性は下記の通りであった。

前記した実施例と全体的に同じ方法で、炭酸ナトリウム
をビルグーとする下記の組成の粉末洗剤を６０ｋｇ単位
÷製造した。実施例２７及び２８ではαオレフインスル
ホネートを７０重量％ベーストの形態で後添加し、実施
例２９では４０重量％溶液の形態で中和の後に、但し方
解石の添加が余り進まないうちに添加した。

粉末特性は下記の通りであった。

本実施例１６の粉末の流動特性の低さは、少量のトリポ
リリン酸ナトリウムを後添加することによって実質的に
改善されることが判明した：ＳＴＰを７．５重厘％使用
すると動的７Ｍ量が５５．５ｍｌ／ｓに増加し、 ＳＴＰを１５．０重量％使用すると動的流量が６０．０
ｍｌ０発 ０発 ０発 チャンドウラル・カン テイオアル◆ランプリ ア ビータ−・ジョン・ラ ツセル トマス　ティク イキ ニュ 神痒 イキ エシ リー ：リス国、マージサイド、ウイラル、ニュー・フェリ、
−・チエスター・ロード・６ ξ用県横浜市中区山手町２６５−３ ：リス国、シー・ダブリュ・８・トエル・ゼット、チ・
ヤー、ノースウィッチ、ハートフォード、チャーント・
・アベニュー・１９

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）６５０ｇ／ｌ以上の嵩密度を有する粒状洗剤組成
   物又は成分の製造方法であって、 （ｉ）中和に必要な量より過剰な量の粒状固体水溶性ア
   ルカリ無機物質を、任意に１種類似上の別の粒状固体を
   添加した状態で、撹拌機能及び剪断機能の両方を備えた
   高速ミキサー／造粒機にかけて流動化し、 （ｉｉ）温度を５５℃以下に維持しながら前記高速ミキ
   サー／造粒機に酸前駆体を徐々に加えることによって、
   該混合物の粒状形態を維持したまま、前記水溶性アルカ
   リ無機物質による前記酸前駆体の中和を生起させ、 （ｉｉｉ）前記混合物を液状結合剤の存在下で前記高速
   ミキサー／造粒機により粒状化するステップを含み、 これらのステップを通して嵩密度６５０ｇ／ｌ以上の粒
   状洗剤組成物又は成分を形成することを特徴とする方法
   。
2. （２）ステップ（ｉｉ）終了時の液体対固体の比が０．
   ６０以下である請求項１に記載の方法。
3. （３）ステップ（ｉｉ）の酸前駆体の添加を２〜１２分
   かけて行う請求項１に記載の方法。
4. （４）ステップ（ｉｉ）で、酸前駆体より前に又は酸前
   駆体と同時に水を加え、この水の量がステップ（ｉ）及
   び（ｉｉ）で存在する固体総量の０．５〜２．０重量％
   である請求項１に記載の方法。
5. （５）ステップ（ｉ）で存在する粒状固体が微細に分割
   された粒状流動助剤を含む請求項１に記載の方法。
6. （６）ステップ（ｉ）で存在する固体総量がステップ（
   ｉｉ）で存在する組成物全体の６０重量％以上である請
   求項１に記載の方法。
7. （７）ステップ（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）で存在
   する遊離水の総量が組成物全体の８重量％を越えない請
   求項１に記載の方法。
8. （８）粒状化ステップ（ｉｉｉ）が完了した後で、微細
   に分割された流動助剤を０．２〜１２．０重量％の量で
   粒状洗剤組成物又は成分に添加するステップも含む請求
   環１に記載の方法。
9. （９）嵩密度が６５０ｇ／ｌ以上であり、１７００ミク
   ロン未満の粒子を５０重量％以上含み、且つ陰イオン界
   面活性剤を５〜４５重量％含む、請求項１に記載の方法
   で製造した粒状洗剤組成物又は成分。