JPS6072999A - 超濃縮粉末洗剤の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、超濃縮粉末洗剤の製造方法に関し、更に詐し
くは、高密度かつ高濃度に、アニオン系界面活性剤を含
有する自由流動性Ｋｇんだ超濃縮粉末洗剤の製造方法に
関する。

従来より、アニオン系界面活性剤をペースとした粉末洗
剤はアニオン系界面活性剤水溶液に、ゼオライト、トリ
ポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、芒硝等の無機ビルグー、カルボキシル基及び（又
は）とドロキシ基を含む高分子量の有機重合体等を含む
スラリーを噴霧乾燥して製造されている。

噴赫乾燥法による場合、生産性が高く、製品中の成分分
布が均一で、粒径も均一である等の利点を有しているが
反面製品のかさ比重が低くなり、また多音の水を蒸発さ
せるために多量のエネルギーを消費する等の欠点も有し
℃いる。

近年、省帽り省エネルギーが叫ばれると共に、洗剤の高
高さが糟送面及び主婦の運搬の点でも問題となってきた
。

省エネルギーという面でみると、噴霧乾燥を経ないアニ
オン系界面活性剤を含有する洗剤の製法が幾つか提案さ
れている。

ド０えは特公昭５２−５０９６２号公報には脂肪酸を融
点以上で含水粉末炭酸ソーダで中和する粉末重質洗剤の
製造方法が開示されている。

しかしこの方法は、加熱を必要とするほか、得られた洗
剤の＃ｊ解性が不十分であり、石鹸ベースであるため洗
浄力が劣る。また米国特許第５４５４９７４号明細書は
、アルキルベンゼンスルホン酸を炭酸水素ナトリウム、
トリポリリン酸ナトリウム等で中和する方法１開示して
ぃしかし、この方法では炭酸水素すトリウムを使５こと
および比較的多鉦の水が含まれていることから得られる
洗剤は棒状のものに限られていた。

また、米国％許第５５９７５６１号８Ｊ１細妥にはトリ
ポリ燐酸ソーダをビルダーとして含む粉末を入れた回転
するドラム内にアルキル・ベンゼンスルホン酸と水酸化
ナトリウム濃厚液を噴Ｕする方法が開示されている。し
かし、この方法ではビルダーとしてゼオライトを用いる
ことができないという大きな欠点がある◎ そこで、本発明者らは以上のよ５な技術課題を踏まえた
上で、高密度かつ高磯＆にアニオン性界面活性剤を含有
（る、自由流動性に富んだ超濃縮粉末洗剤を省エネルギ
ー的に得るべく、鋭意何党したＭ来、本発明を完成した
。

すなわち、本発明は、未中相のスルホン化物又は／及び
硫叙化物（以下、未中和物という）を、核未中和物１モ
ル忙対し２〜１０モルの炭酸ナトリウム及び１〜１０モ
ルの水分と共に混練機等の強力剪断装置内で中和・混合
し、４０Ｃ以下に冷却層、粉末状ゼオライト及びその他
の洗剤配合物と共に粉砕ないしは暦伜して造粒すること
を特徴とする超濃縮粉末洗剤の製造方法を提供するもの
である。

本発明に用いられる未中相のスルホン化物又は硫酸化物
とは、平均炭素数１０〜１６のアルキル基ヲ有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、平均炭素数１
０〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル並
びにアルケニル基ヲ有し、１分子内に平均０．５〜８モ
ルのエチレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
プ目ピレンオキサイド又はブチレンオキサイドとの混合
アルキレンオキサイドを付加したアルケニルエーテル硫
酸エステルである。

本発明の実施に当っては直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸トアルキル硫ｔｉｌｌ　ニスｆルの併用系
が製造コストと洗浄性を満足しつつ、後工程での破砕造
粒性Ｖ−優れたものが得られる点で好ましい。又実施に
当っては例えばアルキル硫酸ナトリウムとアルキルベン
ゼンスルホン酸未中和物の組合せの如き、一方が未中和
物の組合せも使用し得る。

本発明に用いられる炭ばナトリウムは、デンス灰（見掛
は比重１．０）ないしライト灰（見掛は比重０．６）の
いずれでも可能であるが、反応は炭酸ナトリウムの表面
からおこることより。

比表面積の大きなライト灰の方が反応性は良好である。

また炭酸ナトリウムの粉砕品を用いることも可能であり
、反応性もより良好となる。

また本発明に用いられる炭酸ナトリウムとしては、無水
物または１水相物を用いることができる。

未中和物１モルに対し、炭酸ツートリウムが２モル未満
であると反応性にとほしく反応に長時間かかり、後工程
まで未中相のまま残る量が多く、製品の粉末物性等に悪
影＃を及はす。又炭酸ナトリウムが１０モル以上では、
反応性に対する効果は変らず、経僑的にも、また濃縮と
い５目的からも好ましくない。

水分は、中和時に加えられる他の成分及び炭酸ナトリウ
ムの水分及び未中和物中の水分から導入される。又新九
に水だけを加えることも可能である。

中和時に加えられる他の成分とは水酸化ナトリウム水溶
液、ケイ酸ナトリウム及びその水溶液、カルボキシル基
及び（又は）とド四キシ基を含む高分子意の有機重合体
及びその水溶液、ポリアルキレングリコール及びその水
溶液、香料及びその水浴液、螢光染料及びその水ｆ６液
、顔料及びその水浴液等である。

これらの導入され得る成分中には、中和反応を促進させ
る効果のあるものがある。例えば、少麓の水酸化ナトリ
ウム水溶液及びケイ酸ナトリウム水溶液の添加は、中和
反応を促進させ、また、アルカリ成分として未中和物と
の反応に舒与する。ケイ酸ナトリウムとしてはケイ酸の
各種ナトリウム塩、例えはメタケイ酸ナトリウムおよび
その柚々の割合の水化物、オルトケイスなども実用し５
る。

また、カルボキシル基及び（又は）ヒドロキシ基を含む
高分子菫の有機重合体及び水溶液は洗剤成分とし℃有効
であり、通常分子量ＳＯＯ〜１００，０００のものが用
いられる。これらの成分を中和・混合時に導入すること
によって、洗剤として適腿な硬さをもたせることができ
、又後工程の破砕造粒に有効に作用する場合がある。カ
ルボキシル基及び（又は）ヒト日キシ基ｔ−倉む高分子
虚の有機重合体として適当な化合物とし又はアクリル酸
、とドｎキシアクリルｌ！Ｉｌｌ！％マレイン酸、イタ
コン酸、メサコン酸、アコニット酸及びＫこれらに頑す
るものの重合体及び共重合体、及びポリビニルアルコー
ルがあげられる。又ポリアルキレングリコールとしては
ポリエチレングリコール、ボリグロビレングリコール等
があげられる。

本発明に於て未中和物に対して、１モル未満の水分では
、中和反応が遅く％ｌｓｉ、応を完結させるだめには、
長時間の滞留時間が必要となり実際的でない。一方未中
和物に対して１０モル以上の水分の導入は、得られ友中
和物の粘着性に難点があると共に％後工程の解砕造粒が
スムーズに行なえなくなるので不適尚である・水分の量
は好ましくは未中和物１モルに対して１〜５モルである
。

本発明に於て中相反応に用いられる装置は、混線機のよ
うな強力剪断装置であり、ホンダ・コンティニュアスニ
ーダ−（本田鉄工（株））、マルチパーバスコンテイニ
ュアスミ午す−（ＢＡＫＩｅＲＰｇＲＫＩＮ８１ＭＯ，
）、ＫＲＯ＝−ダー（栗本鉄工（株））、ネスコニーダ
ー（富士産業（株））等が挙げられる。上述の混線機は
、いずれも未中和物と炭酸ナトリウムとの接触機会を増
すような機構を有しており、連続でセルフクリーニング
機構をもつという特徴がある。

これらの装置内での滞留時間は、通常、約１分位で十分
である。中和反応はこれらのセル７クリーニング磯栴を
有するｆｉｌｉｔ内で開始されるが、反応物が装置から
排出層、冷却され、粉砕工程に移されるまでに中和反応
か完了していれはよい。中和の程度はメチルオレンジ、
メチルレッド等の指示系を、あらかじめ、混合・中和時
に加えておくこと托よって調べることも出来る。

これらの混線機から排出される際の中和物の温度は４０
°から１００Ｃである。通常１段の混練機で処理する場
合には、未中和物中の３０％から８０％が中和され℃い
る。中相反応は、主として炭酸ナトリウムの粒子表面を
介して行なわれるため、出来るかぎり界面を更新するこ
とがム要となる。

混線機から排出される中和物は、＃ｔ、動層による冷却
あるいはベルト式冷却機、攪拌冷却等によって４０Ｃ’
以下まで冷却される。冷却時に中和反応は完結される。

し 冷却した中和物は、一旦、粗砕な’−ＳＡ末塊状にする
。その後、粉末状ゼオライト及びその他の洗剤配合物を
加えて粉砕する。通常１，５００μ以Ｆ、望ましくは８
００μ以下に粉砕する。

扮伜礪は、フイツミル（ホンカワミクロン（株））、バ
ラプレックス（Ｋ士腫業（株〕入ａ−タリーカッターミ
ル（螢良機械（株〕フ等が２１ｉ１ｉ当である。解砕層
、篩を通して分級し、粗粒は再び粉末状ゼオライトと混
合して、踏枠造粒する。踏枠造粒することにより、流動
性に優れた洗剤粉末が得られる。粉末状ゼオライトの菫
は最終製品釦配合される鉦により、決定され。

通常１０〜４０点電％である。

踏枠造粒された洗剤粉末に他の洗剤配合物と混合して洗
剤組成物が得られる。他の洗剤配合物とし′Ｃは、非イ
オン界面活性剤、泡沫安定化剤、＃Ａ物軟化ハリ％漂白
剤、酵素、蛍光染料及び香料が挙げられる。

混合はシュギ・ミキサー（Ｓｃｈｕｇｉ　Ｍｉｘｅｒ　
）、レディゲミキサ−（Ｌｏｄｉｇｅ　Ｍｉｘｅｒ入バ
ダーリン・ケーリーブレンダ−（Ｐ−Ｋ　Ｂｌｏｎｄｏ
ｒ　）等で行なえる。

混合して得られた造粒洗剤に、流動性、さらさら性を与
えるために、粉末状ゼオライト等の流動性改善の添加剤
を加えることも可能である。

かくして得られた洗剤は、従来の噴霧乾燥により製造さ
れた粉末洗剤と同等の溶解速度をもち、また固結に関す
る性状も従来品より良好であり、高いアニオン系活性剤
含有並、高い見掛は密度とあわせて、使用に際しても極
めてすぐれた性質をもつものであり、以上がｒｓ磯締縮
洗剤とよばれる所以である。

以下本発明を実施例について具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。

実施例１ ＦＭ−ＮｇＳ−１２０型ネスコニーグー（富士産業（株
））に以下の組成の原料を定電供給した。

反応物は、約７０Ｃでネスコニーダーから排出され、エ
クストルーダー九て練合して、約８■角の大きさに成型
層、流動床で３００まで冷却して以下の組成物を得た・ 炭酸ナトリウム　４９．４　５８．５ ケイ峡ナトリウム　２．５　１．９ 本反応アルコール及び芒硝　４．０　５．１本分　９．
４　７．５ １２８、９ｋｙＨｒ　１００　％ ネスコニーグーでの平均滞留時間は、約２分であった。

また、アルキル侃ｅエステルは公知の方法で硫酸化后、
すぐに１本実施例の実験に用いられ、約４０Ｃであった
。−他の原料は常温に保たれている。この組成物８０部
処対して２０部の粉末状ゼオライト（東洋鮒迫（株）！
Ｉｌｌ！）ヨビルダー粉末品〕を加えて混合し、ハンマ
ーミルにより、１，０００μ以下に粉砕した。かくして
得られた洗剤粉末に、酵素、螢光染料、非イオン界面活
性剤、香料を加えた。その后５％の粉末状ゼオライトを
加えた。

混合はシュギ・ミキサーにて行なった。得られた粉末洗
剤は見掛げ比重０．７５１７ｃｃであった。得られた粉
末洗剤について、洗浄力、起泡力、泡安定性、ｆ６解性
、固結性等の評価を行なった。

評価結果を表１に示すが市販洗剤（界面活性剤２５重菫
％）と活性剤使用蓋ベースでの洗浄性能は同一であり、
その他の粉末物性も同等であり友。

実施例２ 実施例１と同一の装置内に下記成分を別々化定量供給し
た。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸　５０に！Ｉ／Ｈｒア
ルキル硫酸エステル塩　２４　１ 無水ライト灰（東洋Ｉ達（株）ＩＩ）　ｓｏ　ｚ無水メ
クケイ酸ナトリウム　１０ｋＩＰ／Ｈｒネスコニーダー
から約６０Ｃで得られた上記組成物は冷却ベルト（サン
ドビック社製スチールベルト〕上で約３５Ｃまで冷却し
、その后、上記反応物９０都と粉末状ゼオライト１０部
を混合して、フイツミル（細用ミクロン（株〕製〕によ
り、１，０００μ以下となるまで粉砕した。

粉砕后他の洗剤配合物を加えて造粒し、平均粒径約５０
０μの流動性にＢんだ洗剤粉末を得た。

見掛は比乗は０．７８１７ｃｃであった。得られた粉末
洗剤のｓ′Ｆ１＋Ｉ［ｉ結果を表１に示す。同表１に於
ける洗剤のｂｆ価方法は次の通りである。

θ　洗浄力 ＪＩＳ法に従い、市販洗剤を基準としてシエッフエの一
対比較法により測定した。

危険率５％で十優位 ±同等 一劣る 市販電気洗濯機に２０ｐの水道水３０１を注加し、洗剤
２０Ｉ（対照市販洗剤は４０１）を添加し溶解する。木
綿肌着ｉ　ｋｌｌと人工油性よごれ（綿実油）とを入れ
、強反転１０分後の泡立ち状態を判定した。

）１））溶解性 イオン交換水１１を１ＤＣに保ちマグネチック・スタラ
ーでゆるやかに攪拌しておき、洗剤１．５５．９　ｔ−
添加する。５分後、洗剤液を２００メツシユの篩に通じ
、篩上の残置を秤量した。

ＩＶ）　固結性 防湿剤を使用していない市販の洗剤用カートンに洗剤粉
末を封入する。本発明品は２２ｃｒｎ（ＷＪ　Ｘ　５０
．５　ｃｍ（Ｈ）　Ｘ　６．５　ａｎ（ＤＪの箱に２．
６ｋｇを、対照品は２５．５Ｘ５７．５Ｘ１０（７）箱
に２．６に１１を封入した。３０１；、８０％ＲＨに５
週間静置俊４　ｔａｎ　Ｘ　４鰭の篩上に粉末ケあけ、
篩上に残った粉末ム童Ａ（ｋｐ）、１ｌＩｌｉｉ遇した
息宜Ｂ（９）を測定し、下式により通過率（Ｃ１をめ比
。

Ｃ（’Ａ）＝　Ｘ　１００ Ａ＋Ｂ 表　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　未中和のスルホン化物又は／及び硫酸化物（以下、
   未中和物という）を、該未中和物１モルに対し２〜１０
   モルの炭酸ナトリウム及び１〜１０モルの水分と共に強
   力層〜ｉ装匝内で中和・混合し、４０Ｃ以下に冷却層、
   粉末状ゼオライト及びその他の洗剤配合物と共に粉砕な
   いしは解砕して造粒することを％徴とする超纜縮粉末洗
   剤の製造方法 ２　中相・混合時に、ケイ酸ナトリウム、カルボキシル
   基及び（又は）ヒト四キシ基を含む高分子量の４４機重
   合体等の洗剤配合物及び洗浄補助剤を加える特許請求の
   範囲第１項記載の方法 ５　未中和物が平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有
   する直鎖又は分枝鎖アルキルベンセンスルホン酸、平均
   炭素数１０〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エ
   ステル又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５
   〜８モルのエチレンオキサイドあるいはエチレンオキサ
   イドあるいはエチレンオキサイドとプａピレンオキサイ
   ド又はブチレンオキサイドとの混合アルキレンオキサイ
   ドを付加したアルケニルエーテル硫酸エステルである特
   許請求の範囲第１項記載の方法