JPH0333281A - ポリカーボネート成形体の着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート（以下ＰＣという）成形体の
着色方法に係り、特に平板状、フィルム状、棒状、管状
、球状、繊維状、織物状、及び加工成形体等の形状を有
するＰＣＣ成形体表面化学的・機械的耐久性にすぐれた
着色層を形成する方法に関する。

〔従来の技術〕

古くからＰ　Ｃ成形体の着色には成形体合成過程で着色
剤を添加する方法がとられて来た。例えば樹脂成形体の
場合、樹脂原料中に無機顔料・有機顔料あるいは染料な
どの着色剤を混合・混練し、樹脂中に着色剤を均一に分
散させた上で重合硬化させ成形するのが一般的であった
。しかしながらＰＣ成形体に着色剤を混入する方法は、
樹脂加工温度に対する着色剤の耐熱性・樹脂重合硬化架
橋条件への影響などの制約のほか、空気・水などに対す
る耐候性の問題、更には成形体の局部的な着色ができな
いなどから着色剤の活用にも限界があった。

このため、このようなＰＣ成形体へ着色剤を混入する方
法に加え、ＰＣ成形体表面へ着色層を形成するいわゆる
印刷あるいは染色法が広く用いられて来た。印刷法は無
機・有機顔料あるいは染料から成る着色インキを有機成
形体表面に吸着させるもので、成形体の局部的着色が可
能な他、着色可能な色の種類が多いとの特徴がある。し
かしながら、この方法では樹脂成形体のような平滑な表
面ではインキ中着色剤の成形体表面への吸着力が弱く、
インキ膜の剥離が発生する例が多い。更には樹脂成形体
表面がインキビヒクルの吸収を行わないため、加熱など
により溶剤の蒸発を促進する必要があるが、高温加熱が
できないため、ともすると印刷面に溶剤弁が残留して臭
気やブロッキング（印刷物のくつつき）を引起す。

一方、染色は主として繊維状成形体の着色に用いられ、
染料を中心とする着色剤を繊維表面に吸着させる。この
場合、染料と繊維の結合力を高めるため繊維の種類に応
じ、染料・助剤−共存イオンの種類などの綿密な選択が
必要で着色過程は極めて複雑である。

更には、これら印刷法・染色法に共通して云えることで
あるが、着色剤が直接外気に曝されているため空気中の
酸素・水分などにより酸化・加水分解を起しやすく、ま
た水・有機溶剤・各種化学薬品などによる溶出・機械的
摩耗損傷等もあり、経時的に着色度の低下・変色を来す
ことが多い。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明はかかる印刷法・染色法の欠点に鑑み、ＰＣ成形
体表面に化学的・機械的耐久性にすぐれた着色層を形成
する改良された着色・染色方法を提供することを目的と
する。

すなわち、着色剤を二酸化珪素膜中に含有せしめること
で、印刷法・染色法に見られたような着色剤が直接外気
に触れる状態をなくし、かつ二酸化珪素膜の保護効果に
より水・有機溶剤との反応も抑制し、これによって着色
層の耐候性を高めようとするものである。更には二酸化
珪素の耐摩耗強度から、機械的な摩耗耐久性も向上でき
る。

一方、着色剤含有二酸化珪素とＰＣ，Ｓ形体の間に有機
珪素化合物（カップリング剤）を介在させることで着色
層とＰＣ成形体の結合力も強固なものとなる。

このように本発明ではＰＣ成形体表面に有機珪素化合物
（カップリング剤）を膜状に形成し、しかる後、着色剤
含有二酸化珪素膜を形成することで、ＰＣ成形体表面に
密着力にすぐれ、かつ化学的・機械的にも安定な着色層
を形成することを目的とする。

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明は、特願
昭６２−１９１５３６で提案の二酸化珪素被覆ポリカー
ボネート成形体の製造方法を利用してポリカーボネート
を着色するものである。すなわち、ポリカーボネート成
形体に有機珪素化合物を被覆硬化させて第１次被膜とし
た後該第１次被膜つきポリカーボネート成形体と二酸化
珪素の過飽和状態の珪弗化水素酸溶液に染料・顔料など
有機着色剤を添加して成る処理液とを接触させて第１次
被膜上に有機着色剤含有二酸化珪素被膜を成形させる二
酸化珪素被覆ポリカーボネート成形体の製造方法である
。

該第１次被膜は、アミノ基を有する珪素化合物と、下記
一般式（Ｉ）で示される珪素化合物、その加水分解物の
少なくとも１種を含有する塗布液であって、アミノ基を
有する珪素化合物の含有量が０．２重量％以上で、珪素
化合物の総濃度が　５重量％以下である塗布液を塗布し
、乾燥させることにより形成されることを特徴とする有
機着色剤含有二酸化珪素被覆ポリカーボネート成形体の
製造方法を要旨とするものである。

Ｒ上Ｓ　ｉ（Ｒ２）４−ｏ（１：　） （式中Ｒ１はエチル基、ビニル基等炭素数２以下の炭化
水素基或はメルカプト基、ヒドロキシル基を有する炭素
数３以下の有機基であり、Ｒ２はアルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、アセトキシ基及び塩素元素から選ば
れる１種もしくは現数の結合基であり、ｎはＯ又は１で
ある。）析出法によって直接プラスチック成形体表面に
有機着色剤含有二酸化珪素膜を被覆する場合、珪弗化水
素酸溶液とプラスチックの反応性や濡れ性が悪いため、
付着力が弱く、また、ムラのある膜しか得られないが、
プラスチック成形体に予め有機珪素化合物を被覆硬化さ
せておけば、表面のシラノール基が珪弗化水素酸溶液中
の珪素成分との結合の場となるため、析出法によって得
られる有機着色剤含有二酸化珪素膜の付着力及びムラを
改善することが可能である。

しかし、有機珪素化合物を被覆硬化させて得られる第１
次被膜の膜厚を数百オングストローム以下と薄くする場
合には、析出法によってムラのない均一な膜であって、
付着力の強固な有機着色剤含有二酸化珪素被膜を得るに
は、プラスチックの種類によって有機珪素化合物を選択
する必要がある。

本発明者らは、ポリカーボネート成形体に対して好適な
、第１次被膜上戒のための有機珪素化合物について鋭意
研究を重ねた結果、アミノ基を有する珪素化合物と、前
記一般式（Ｉ）で示される珪素化合物及びその加水分解
物よりなる群から選ばれる少なくとも１種との特定割合
の混合系が最適であることを見出した。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明において、第１次被膜の形成に用いられる珪素化
合物のうち、アミノ基を有する珪素化合物としては、了
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−了−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ基ロピルメチル
ジメトキシシラン等が挙げられる。これらの珪素化合物
は、析出法によって付着力の強固な有機着色剤含有二酸
化珪素被膜を得るために有効である。

また、一般式（Ｉ）で示される珪素化合物としては、メ
チルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシ
プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。　これら
の一般式（Ｉ）で表される珪素化合物の加水分解物とし
ては該珪素化合物中のアルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、アシルオキシ基、塩素元素の一部又は全部が水
酸基に置換されたもの、更に置換された水酸基同志が一
部自然に縮合したものを含んでいる。これらの加水分解
物は、例えば水及びアルコールの様な混合溶媒中で酸の
存在下、加水分解することによって容易に得ることがで
きる。

これらの珪素化合物は、析出法による有機着色剤含有二
酸化珪素被膜の成膜性を向上させ、ムラのない均一な有
機着色剤含有二酸化珪素被膜を得るために有効である。

即ち、アミノ基を有する珪素化合物だけで第１次被膜を
形成すると、場合によっては析出法によって得られる有
機着色剤含有二酸化珪素被膜にムラや白濁を生じること
がある。このような欠点はアミノ基を有する珪素化合物
と一般式（Ｉ）で示される珪素化合物（又はその加水分
解物）を混合して用いることによって防ぐことができる
。

ただし、一般式（Ｉ）で示される珪素化合物（又はその
加水分解物）だけで析出法によって第１次被膜を形成し
ても、均一ではあるが、付着力に乏しい有機着色剤含有
二酸化珪素被膜しか与えないので、必ずアミノ基を有す
る珪素化合物と混合する必要がある。

前記一般式（Ｉ）で示される珪素化合物（又はその加水
分解物）としては１種を単独で用いても２種以上を併用
してもよい。またアミノ基を有する珪素化合物も同様に
１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明においては、前記アミノ基を有する珪素化合物と
、前記一般式（ｉ）で示される珪素化合物及びその加水
分解物よりなる群から選ばれる１種以上とを含む塗布液
を、ポリカーボネート成形体に塗布、乾燥することによ
り、第１次被膜を形成するが、この塗布液は、液中のア
ミノ基を有する珪素化合物含有量が０．２重量％以上、
全珪素化合物濃度が５重量％以下となるように各種溶媒
に溶かして調製する。

ここで使用する溶媒は、基板の溶解性や基板との濡れ性
を考慮に入れて選択する必要がある。

従って、ポリカーボネートを溶解するトルエン、キシレ
ン等の溶媒は使用すべきではない。また、基板との濡れ
性の悪い水の単一使用も避けるべきである。ただし、界
面活性剤を添加し、基板との濡れ性が改良されたものに
ついては、この限りではない。

塗布方法としては、浸漬塗布法が好適であり、乾燥硬化
方法としては、熱、紫外線、或いは電子線を用いる方法
等、いずれも採用可能である。

形成される第１次被膜は、塗布液中の珪素化合物の濃度
、浸漬塗布の際の引き上げ速度などの塗布条件を設定す
ることによって、ガラス基板（例えば通常の板ガラス、
ソーダライムガラス等）上に、同様な条件で被膜の作成
を行なった場合に、その膜厚が５〜ｌｏｏｎｍ好ましく
は１０〜５０ｎｍ厚の被膜が作成されるような条件で成
膜されることが望ましい。

ここで、ポリカーボネート基板上に作成された第１次被
膜は、相当する珪素化合物が内部に浸透するためガラス
基板上に作成される第１次被膜の膜厚よりも薄くなる。

従って、第１次被膜が、ガラス基板上に１１００ｎ程度
までの膜厚の被膜が形成される条件で作成された被膜で
あれば、サブミクロンの表面凹凸形状であっても十分追
随した塗膜が得られる。　ガラス基板上に作成した場合
に１１００ｎより厚くなる条件で第工次被膜を作成する
と、形状追従性の悪化を招く場合がある。またガラス基
板上で膜厚が５ｎｍより薄くなるような条件では、析出
法によって得られる有機着色剤含有二酸化珪素被膜の付
着強度の低下を招くため適当ではない。

本発明において、このような膜厚の第１次被膜を形成す
るためには、塗布液中の珪素化合物濃度が０．２〜５重
量％、特に０．５〜２重量％であることが好ましい。た
だし、析出法によって得られる有機着色剤含有二酸化珪
素被膜の付着力の低下を防ぐためには、塗布液中のアミ
ノ基を有する珪素化合物の濃度は０．２重量％以上であ
って、特に０．５重量％以上であることが好ましい。

このようにして、ポリカーボネート基板上に作成された
第１次被膜は、アミノ基を有する珪素化合物及び一般式
（Ｉ）で示される珪素化合物又はその加水分解物がポリ
カーボネート基板内部に浸透するため、ある程度の膜厚
以下であれば、サブミクロンの表面凹凸の形状に追随し
得る。また、ア′ミノ基を有する珪素化合物により、高
い有機着色剤含有二酸化珪素被膜の付着力が得られる。

本発明では、このようにして第１次被膜を形成したＰＣ
成形体を、二酸化珪素の過飽和状態となった珪弗化水素
酸水溶液に染料・顔料など有機着色剤を添加して成る処
理液と接触させ、第１次被膜つきＰＣ成形体の表面に有
機着色剤を含む二酸化珪素被膜を形成することでＰＣ成
形体を着色する。

二酸化珪素の過飽和状態の珪弗化水素酸溶液を得る方法
としては、二酸化珪素を溶解・飽和させた珪弗化水素酸
溶液に、ホウ酸・アンモニア水・水素よりイオン化傾向
の大きい元素から成る金属・金属ハロゲン化物などフッ
素イオンと反応する添加物を添加しても得られるし、特
開昭６１−２８１０４７に見られるように二酸化珪素を
飽和させた珪弗化水素酸溶液の温度を上昇させる等の手
段でも得られる。

また、有機着色剤は二酸化珪素が飽和状態あるいは過飽
和状態にある珪弗化水素酸水溶液に直接添加することも
できるほか、予め水に溶解させた後、珪弗化水素酸水溶
液に添加することができる。

更には、水に不溶な有機着色剤は予め水溶性の有機溶媒
に溶解した後、珪弗化水素酸水溶液に添加することも可
能である。

珪弗化水素酸の濃度としては、１．５〜３．５モル／党
が好ましく、有機着色剤としては例えば、カヤシルイエ
ｏ　−ＣＧ　　［ＫＡＹＡＣＹＬ　ＹＥＬＬＯＷ　ＣＧ
コ（日本化薬）、マラカイト　グリーン［ＭＡＬＡＣＨ
ＩＴＥＧＲＥＥＮ］　（保土谷化学）、アリザリンアス
トール［ＡＬＩＺＡＲＩＮＥ　ＡＳＴＯＬコ（東京化成
）、メチルバイオレフト　ピュアーＳ　Ｐ　　［ＭＥＴ
ＨＹＬ　ＶＩＯＬＥＴ　ＰＵＲＥ　ＳＰコ（保土谷化学
）、レッド　２１　Ｐ　　Ｓ−０１１［ＲＥＤ　２１Ｐ
Ｓ−０１１］　（東京化成）、カヤシルローダジン　Ｆ
Ｂ［ＫＡＹＡＣＹＬ　ＲＨＯＤＡＭＩＮＥ　ＦＢ］　（
日本化薬）、ビクトリア　ピュアーブルー　　ＢＯＨ［
ＶＩＣＴＯＲＩＡ　Ｐｔ１ＲＥ　ＢＬＵＥＢＯＨコ（保
土谷化学）、ブルー　５ＰＲ−００６［ＢＬＵＥ　５Ｐ
　Ｒ−００６コ（東京化成）、レッド　３Ｐ　　Ｔ−０
１６［ＲＥＤ　３Ｐ　Ｔ−０１６］（東京化成）、ビク
トリアブ）Ｌ、　−ＢＨ［ＶＩＣＴＯＲＩＡＢＬＵＥ　
Ｂ）ｌ］　（保土谷化学）、グリーン　１０　Ｐ　　Ｐ
　−００５［ＧＲＥＥＮ　ＩＯＰ　Ｐ−００５コ（東京
化成）、等に類する染料、ダイヤセリトンファスト　レ
ッド［ＤＩＡＣＥＬＬＩＴＯＮ　ＦＡＳＴ　ＲＥＤコ（
三菱化成）に類する分散顔料、アクリジン　レッド［Ａ
ＣＲＤＩＮ　ＲＥＤ］、フルオレセイン［ＦＬｔｌＯＲ
ＥＳＣＥＩＮコ、ローダミンＢ　［ＲＨＯＤＡＮＩＮＥ
　Ｂ］、ローダミン６Ｇ。

ローダミン　１９、ローダミン　１１０１０−ダミン　
１１６、ローダミン１２３、スルホローダミンＢ　［Ｓ
ＵＬＦＯＲ）ＩＯＤＡＭＩＮＥ　Ｂコ、コーマリン　６
［ＣＯ１］ＭＡＲＩＮ　Ｓ］に類するレーザー色素があ
げられる。

このようにして得られた処理液と第１次被膜つきＰＣ成
形体を接触させることで、該成形体表面に着色剤含有二
酸化珪素膜が形成され、機能上染色・着色が実現される
。

処理液と基材とを接触させる方法としては、基材表面に
処理液を流下させる等の接触方法も可能であるが、処理
液を満たした浸漬槽にこの基材を浸漬する方法が簡単で
好ましい。それは、この方法によれば複雑な形状をもつ
基材上でも均一な着色剤含有二酸化珪素膜が得られるか
らである。また、処理液と基材とを接触させる際の処理
液の温度は、室温付近で充分であり、その上限は特に限
定されないが３５℃程度が好ましい。いたずらに処理液
の温度を高めることは、添加した有機着色剤の分解を招
く可能性があるからである。

〔作用〕

この発明では、処理溶液内に均一に有機着色剤が存在し
ているため、有機着色剤を均一に含む二酸化珪素薄膜を
容易に形成することができる。

この成膜反応は室温付近で進むため、溶液中の有機着色
剤は分解することなく均一に膜中に取り込まれる。　ま
た、この膜質は緻密であり、基材と固着しているため加
熱処理する必要がない。　薄膜形成が過飽和溶液からの
析出によって行われるため、この発明で得られる有機着
色剤含有二酸化珪素薄膜中には、未分解原料や溶媒等の
不純物がほとんど混入しない。この発明の出発原料は非
常に安価であり、高温での加熱処理工程もないことから
、膜の製造コストを低く抑えることができる。

さらに、均一な溶液内で反応させているため、複雑な形
状を持った基材上にも均一な有機着色剤含有二酸化珪素
薄膜を形成させることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１ Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン０．５ｇとビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン１．２ｇの混合物をエタノール：イソプ
ロピルアルコール：ｎ−ブチルアルコール−５：３：２
（体積比）の混合溶媒２５０ｍｔに溶解した溶液（珪素
化合物濃度約０．９重量％）に、縦、横１００ｍｍ、厚
さ１ｍｍのポリカーボネート平板を浸漬し、１５　ｃｍ
／ｍｉｎの速度で引き上げた後、１００℃の熱風乾燥炉
で１時間乾燥した。上記操作と全く同様の条件でガラス
基板に第１次被膜を成形したところ、その膜厚はおよそ
１０ｎｍであった。

得られた有機珪素化合物被膜付きポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）平板に第１図に示す二酸化珪素被膜製造装置を用い
て第１表に示す有機着色剤を含有する二酸化珪素被膜か
ら成る着色層を形成した。

第１図において、浸漬槽は外槽１と内槽２から成り、内
槽２と外槽１の間には水３が満たしである。この水は温
度４０℃となるようヒーター４で加熱され、かつ、温度
分布均一化のため攪拌されている。内槽２は前部６、中
部７、後部８、から成り、各部には工業用シリカゲル粉
末を二酸化珪素の供給源として、二酸化珪素を溶解・飽
和させた２、５　ｍｏｌ／ｌの珪弗化水素酸水溶液６．
５Ｑが満たしである。　更に、該水溶液中には第１表に
示す染料０．５重量％水溶液が珪弗化水素酸水溶液第１
表 １００ｃｃ当り、ｌｃｃ添加されている。着色は各々の
染料を含む処理液ごとに行ない、一連の操作が終る毎に
処理液を交換して行なった。

個々の着色操作は、まず循環ポンプ１０を作動させて内
槽後部８の反応液を一定量づつ汲出してフィルター１１
で濾過し、内槽前部６へ戻す処理液循環を開始した。

その後、縦、横５０ｍｍ、厚さ３ｍｍのＡＲ板１２を内
槽後部８に浸漬し、１０時間保持した。

この状態で反応液は適度なＳｉＯ２過飽和度を有する処
理液となった。ここでフィルター１１の絶対除去率を１
．５μｍ１処理液循環流量を５２０ｍ１／ｍ１ｎ（処理
液全量が約６．５党であるので、循環流量は８％／ｍｉ
ｎである。）に調整した。そしてＰＣ成形体、即ち、前
記珪素化合物により被膜を形成したＰＣ平板９を内槽中
部７に垂直に浸漬し前記条件、（即ち、Ａ２板３枚を浸
漬したまま８％／ｍｉｎの循環を行ない、１．５μｍの
フィルターで濾過する。）で、１６時間保持した後、取
出して洗浄乾燥した。

添加染料の種類及び実験結果を第１表に示す。

二酸化珪素膜の膜厚は接触針式膜厚測定機にて測定した
。

これらの有機染料は、Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）、
二次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）、赤外線分光法（Ｉ
Ｒ）などにより分析した結果、膜中に均一に取り込まれ
ていることが確認された。さらに、二酸化珪素成膜後の
基板を９９．５％アルコール溶液の中に２４時間浸漬し
たが、有機染料の溶出はみられなかった。

また、得られた有機染料含有二酸化珪素被膜はセロハン
粘着テープを貼り付けて引き剥すテストでは、全く剥れ
ない強固な付着力を有するものであった。また、上記有
機染料含有二酸化珪素被膜付きポリカーボネート基板を
、沸騰水中に１時間浸漬したが、被膜に変化はみられず
、密着性良好な被膜であることがわかった。

〔発明の効果〕

以上詳述した通り、本発明の有機着色剤含有二酸化珪素
被覆ポリカーボネート成形体の製造方法は、ポリカーボ
ネート戒形体表面にア政ノ基を有する珪素化合物と前記
一般式（Ｉ）で示される珪素化合物又はその加水分解物
とを、特定割合で含む塗布液を塗布して乾燥硬化させる
ことにより、非常に薄い、付着性良好な珪素含有被膜を
第１次被膜として被覆し、更にその上に該第１次被膜と
付着性良好な有機着色剤含有二酸化珪素被膜を作成する
ものであるため、 ■　ＰＣ成形体の表・裏画面・全周あるいは全表面へ同
時成膜が可能であり、得られた有機着色剤含有二酸化珪
素被膜は水蒸気・酸素等の透過を妨げる効果を有してお
り、着色剤の酸化・加水分解の防止がはかれるほか、着
色剤が水に溶解し着色層から溶出し着色度が弱まるとい
った問題が防げる。

■　得られた有機着色剤含有二酸化珪素被膜は有機溶剤
・薬品の透過を妨げる効果を有しており着色層の耐溶剤
性・耐薬品性を向上できる。

■　有機着色剤が二酸化珪素で保護された構造となって
いるため、耐摩耗性にすぐれた着色層が得られる。

等、耐久性、耐候性に極めてすぐれた着色層が得られる
。更には、 ■　高い温度で加熱することなく、室温付近で有機着色
剤含有二酸化珪素膜を製造することができるため、熱分
解し易い有機着色剤にも適用することができる。

■　第１次被膜形成のための塗布法において、使用する
塗布液として珪素化合物の希薄溶液を用いることができ
、更に該珪素化合物がポリカーボネート内部へ拡散する
ため微細な凹凸形状をもつＰＣ基板へもその形状を損な
う事なく薄膜被覆する事ができる。

など使用の効果も大きい。

【図面の簡単な説明】

添付しである図面は本発明の実施例を示すものである。 ｌ　・・・・・外槽、　　　　　　２　・・・・・内槽
、３　・・・・・水、　　　　　　　　４・・・・・・
ヒーター５・−・・・・攪拌器、　　　　　６　・・・
・・内槽前部、７　・・・・・内槽中央部、　　　８・
・・・・内槽後部、９・・・・・ＰＣ成形体、　　１０
・・・・・循環ポンプ、１１　・・・・・・フィルター
　　　　１２　・・・・・金属アルミニウム板１３　・
・・・・攪拌器。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート成形体に有機珪素化合物を被覆
   硬化させて第１次被膜とした後、該第１次被膜につきポ
   リカーボネート成形体と二酸化珪素の過飽和状態の珪弗
   化水素酸溶液とを接触させて第１次被膜上に二酸化珪素
   被膜を成形させる二酸化珪素被覆ポリカーボネート成形
   体の製造方法において、 該第１次被膜を、下記一般式（ I ）で示される珪素化
   合物及びその加水分解物よりなる群より選ばれた少なく
   とも１種の珪素化合物と、アミノ基を有する珪素化合物
   とを含有する塗布液であつて、アミノ基を有する珪素化
   合物の含有量が０．２重量％以上で、珪素化合物の総濃
   度が５重量％以下である塗布液を塗布し、乾燥させるこ
   とにより形成し、該第１次被膜上に二酸化珪素の過飽和
   状態の珪弗化水素酸溶液に染料・顔料などの有機着色剤
   を添加した処理液を接触させ、有機着色剤含有二酸化珪
   素被膜を形成させたことを特徴とするポリカーボネート
   成形体の着色方法。 Ｒ＾１＿ｎ（Ｒ＾２）＿４＿−＿ｎ（ I ） （式中Ｒ＾１はエチル基、ビニル基等炭素数２以下の炭
   化水素基或はメルカプト基、ヒドロキシル基を有する炭
   素数３以下の有機基であり、Ｒ＾２はアルコキシ基、ア
   ルコキシアルコキシ基、アセトキシ基及び塩素元素から
   選ばれる１種もしくは複数の結合基であり、ｎは０又は
   １である。）
2. （２）該第１次被膜作成の条件が、ガラス基板上に同様
   の条件で被膜の作成を行なった場合に、５〜１００ｎｍ
   厚の被膜が作成される条件である特許請求の範囲第１項
   に記載のポリカーボネート成形体の着色方法。
3. （３）アミノ基を有する珪素化合物が、γ−アミノプロ
   ビルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
   γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−（β−
   アミノエチル）−γ−アミノプロピルジメトキシシラン
   よりなる群から選ばれる１種又は２種以上である特許請
   求の範囲第１項又は第２項に記載のポリカーボネート成
   形体の着色方法。
4. （４）二酸化珪素の過飽和状態の珪弗化水素酸溶液が、
   二酸化珪素を溶解・飽和させた珪弗化水素酸水溶液に、
   ホウ酸、アンモニア水、水素よりイオン化傾向の大きい
   元素から成る金属・金属ハロゲン化物などフッ素イオン
   と反応する添加物を添加して二酸化珪素を過飽和状態と
   した水溶液であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   〜３項に記載のポリカーボネート成形体の着色方法。
5. （５）二酸化珪素の過飽和状態の溶液が、二酸化珪素を
   低温で溶解・飽和させた後高温に加温維持することで二
   酸化珪素を過飽和状態とした水溶液であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜３項に記載のポリカーボネー
   ト成形体の着色方法。
6. （６）二酸化珪素の過飽和状態となった珪弗化水素酸水
   溶液に添加する有機着色剤が、あらかじめ水または水溶
   性有機溶媒に溶解したものである特許請求の範囲第１〜
   ５項に記載のポリカーボネート成形体の着色方法。