JPH0334800B2

JPH0334800B2 -

Info

Publication number: JPH0334800B2
Application number: JP60109434A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Yamamoto; Mototaka Kishita; Shoji Konishi
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1985-05-23
Filing date: 1985-05-23
Publication date: 1991-05-23
Also published as: DE3617306A1; JPS61268797A

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野本発明は、たとえばシヤンプー、リンス、化粧
品、洗浄剤などの商品価値を高めるために使用さ
れる真珠様光沢剤を高濃度の分散液として製造す
る方法に関する。従来の技術シヤンプーなどに真珠様光沢を付与して商品価
値を高めることが広く行われている。古くは、魚
鱗や雲母片などの無機化合物の薄片状結晶がシヤ
ンプー等の液状組成物に分散されていたが、現在
では常温で固体の脂肪酸グリコールエステルが真
珠様光沢剤として用いられている。たとえば、特公昭47−804号公報には、脂肪酸
グリコールエステルと脂肪酸モノアルキロールア
ミドとを併用することにより真珠様光沢剤を得る
ことが記載されている。しかし、これらはいずれ
も融点が高く、かつ融点差が小さいため、単にこ
れら２成分を混合溶融して冷却しても良好な真珠
様光沢剤が得られない。そこで、均一溶液とする
ために多量の水、界面活性剤を用いることが必要
となり、高濃度の真珠様光沢剤を得ることができ
ない。また、真珠様光沢剤を高濃度で調整すると
粘度が異常に高くなり、常温でのシヤンプー等へ
の配合および均一混合が困難となる。特開昭58−216728号公報には、脂肪酸グリコー
ルエステルに対し、溶媒としてアルキル硫酸エス
テル塩またはポリオキシアルキル硫酸エステル
塩、脂肪酸ジアルキロールアミドおよび水を特定
の範囲で併用することにより濃厚な真珠様光沢剤
分散液を得ることが報告されている。しかしなが
ら、この方法では脂肪酸グリコールエステルの結
晶粒径のバラツキが大きく、また、結晶形も不均
一なため、美しい真珠様光沢を呈する真珠様光沢
剤を得ることができない。特開昭57−51799号公報には、脂肪酸グリコー
ルエステルを界面活性剤水溶液に加熱溶解した均
一溶液に、温度制御下に成核剤を添加することに
より、真珠様光沢を有する液状界面活性剤組成物
を製造する方法が記載されている。この方法によ
れば、狭い粒度分布で真珠様光沢剤である脂肪酸
グリコールエステル結晶が得られ良好な真珠様光
沢を付与することができるが、真珠様光沢剤を高
濃度に含有せしめることが困難であつた。そのた
め、濃厚な真珠様光沢剤分散液を予め調製し、こ
れをシヤンプー等に常温で配合するというプロセ
スを採用する上で問題があり、シヤンプーの製造
時に真珠様光沢剤の晶析操作を組込む必要があつ
た。発明の目的本発明は、シヤンプーや液体洗浄剤などに配合
した際に、美しい真珠様光沢を呈する真珠様光沢
剤を、濃厚な分散液として得ることができる製造
方法を提供するものである。発明の構成本発明の高濃度真珠様光沢剤分散液の製造方法
は、結晶核としての脂肪酸グリコールエステルを
0.1〜５重量％含有する低濃度脂肪酸グリコール
エステル分散液に、加熱により均一とした (A) 脂肪酸グリコールエステル６〜45重量％およ
び界面活性剤15〜60重量％を含む水溶液または (B) 脂肪酸グリコールエステルを６〜80重量％含
む有機溶媒溶液を添加、熟成して、前記結晶核としての脂肪酸グ
リコールエステルを成長せしめることを特徴とす
る。以下、本発明についてさらに詳細に説明する。低濃度脂肪酸グリコールエステル分散液は、常
温で固体の脂肪酸グリコールエステルを分散状態
で0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％含有
するものである。この量が0.1重量％に満たない
場合、あるいは５重量％を超えた場合は、得られ
る高濃度真珠様光沢剤分散液において、脂肪酸グ
リコールエステル結晶の粒径のバラツキが大きく
なり真珠様光沢が劣化する。この脂肪酸グリコー
ルエステル結晶は、結晶核として働き、後工程で
高濃度の脂肪酸グリコールエステル溶解液が添加
されて熟成されることにより、均一で大きな粒径
の結晶、すなわち真珠様光沢剤に成長する。このような低濃度脂肪酸グリコールエステル分
散液は、たとえば、前出の特開昭57−51799号公
報に記載された技術を応用することにより調製で
きる。まず、脂肪酸グリコールエステルを界面活
性剤の水溶液に加熱溶解させて均一溶液とする。
ついで、脂肪酸グリコールエステルの融点以下
で、かつ、自然晶析が実質上認められない温度以
上に溶液を冷却し、この温度下に成核剤を添加
し、脂肪酸グリコールエステルの結晶核を発生せ
しめる。この核発生数は、目的とする高濃度真珠
様光沢剤分散液の脂肪酸グリコールエステル濃度
に応じて選択される。ここで、自然晶析が実質上
認められない温度とは、成核剤を添加しないと脂
肪酸グリコールエステルの結晶核の発生が実質上
起こらない温度である。この結晶核生成段階で、
最終目的物である高濃度真珠様光沢剤分散液を調
製するに足る量の脂肪酸グリコールエステルを用
いると、良好な真珠様光沢を得ることができな
い。脂肪酸グリコールエステルとしては、常温で固
体のものが用いられ、次の一般式（）で表わさ
れるものが適当である。 XO（−CH₂−CH₂−Ｏ）−_oCOR （）（式中、Ｘは水素またはC₁₄￣₂₄のアシル基を、
ＲはC₁₃￣₂₃のアルキル基を、ｎは１〜３を表わ
す。）界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノ
ニオン界面活性剤、両性界面活性剤の１種または
２種以上が用いられ、たとえば、アニオン界面活
性剤としては高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルサルフエート、α−オレフイン
スルホネート、アルキルスルホネート、アルキル
サルフエート、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが
例示される。これらのアニオン界面活性剤の対イ
オンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土
類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２ま
たは３のアルカノール基１〜３個有するアルカノ
ールアミンを挙げることができる。ノニオン界面活性剤としてはラウリン酸ジエタ
ノールアミド、やし脂肪酸ジエタノールアミド、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが具体
例として挙げられる。また、両性活性剤としては、アルキルジメチル
カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルキ
ルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、
Ｎ−（N′−アシルアミノアルキル）−Ｎ−ヒドロ
キシルアルキルアミノカルボン酸塩などが挙げら
れる。成核剤としては、核発生の駆動力となる固体面
の供給が十分なされるものが使用され、好ましい
成核剤としては、硫酸ナトリウム、塩化アンモニ
ウム、クエン酸、コハク酸、シユウ酸、酒石酸、
安息香酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸
ナトリウム、酢酸カルシウムなどがあり、この
他、塩化ナトリウム、塩化カリウム、などが例示
される。上記成分は、低濃度脂肪酸グリコールエステル
分散液に、界面活性剤が３〜35重量％、好ましく
は10〜30重量％、成核剤が0.1〜10重量％、好ま
しくは0.5〜５重量％含まれるように用いるのが
適当である。既に説明したように、脂肪酸グリコ
ールエステルは、0.1〜５重量％、好ましくは0.5
〜３重量％含まれるように配合される。このようにして得られた低濃度脂肪酸グリコー
ルエステル分散液に、高濃度に脂肪酸グリコール
エステルを溶解した高濃度脂肪酸グリコールエス
テル溶解液（以下、高濃度溶解液という）を添加
し熟成することにより、低濃度脂肪酸グリコール
エステル分散液（以下、結晶核分散液という）中
の結晶核を成長させる。この高濃度溶解液として
は、以下の(A)または(B)が用いられる。 (A) 脂肪酸グリコールエステル６〜45重量％、界
面活性剤15〜60重量％を含む水溶液。 (B) 脂肪酸グリコールエステル６〜80重量％を含
む有機溶媒溶液。熟成温度は、脂肪酸グリコールエステルの融点
以下で、かつ均一な結晶成長が行われる温度であ
る。融点を超えると脂肪酸グリコールエステルが
溶融して成長が起こらない。また、融点より15℃
低い温度を超えてさらに低温とすると、高濃度溶
解液の脂肪酸グリコールエステルが成長に使われ
る前に固化するため、結晶成長が十分に行なわれ
ず、真珠様光沢が悪くなる。たとえば、エチレン
グリコールジステアレートでは、62〜68℃が好ま
しい熟成温度である。熟成において均一な結晶成
長を行わせるためには、熟成温度や液組成が急激
に変化しないように高濃度溶解液を結晶核分散液
に添加することが好ましい。また、その際、結晶
核分散液が良好な混合流動状態であることが好ま
しい。高濃度溶解液を添加するにつれて結晶核が
成長し、大きな粒径、たとえば５〜50μｍ程度の
脂肪酸グリコールエステル結晶が高濃度に分散し
た分散液が得られる。添加終了後、必要により放置して熟成を行な
い、ついで、冷却（二次冷却）して高濃度真珠様
光沢剤分散液を得る。高濃度溶解液として前記(A)
水溶液を用いて結晶核を成長させた場合は、高濃
度真珠様光沢剤分散液中の脂肪酸グリコールエス
テル濃度を５〜30重量％の分散液とすることが好
ましい。また、(B)有機溶媒溶液を用いた場合は、
高濃度真珠様光沢剤分散液中の脂肪酸グリコール
エステルの濃度を５〜40重量％とすることが好ま
しい。高濃度溶解液として上記の(A)水溶液を用いる場
合、脂肪酸グリコールエステルおよび界面活性剤
の具体例は既に低濃度脂肪酸グリコールエステル
分散液の調製において説明したものと同様であ
る。但し、ノニオン界面活性剤は、HLBが約13
以上のものが好ましい。また、水溶液中の脂肪酸
グリコールエステルの好ましい含有量は６〜35重
量％である。水溶液中の脂肪酸グリコールエステ
ルの量が45重量％を超えると液がゲル化し、添加
時の結晶成長が不均一となり、真珠様光沢が悪く
なる。また、界面活性剤の量が15重量％未満また
は60重量％を越えた場合は、液がゲル化し易く、
添加時の結晶成長が不均一となり、真珠様光沢が
悪くなる。界面活性剤として、α−オレフインスルホネー
ト、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフ
エート、アルキルスルホネート、アルキルサルフ
エートのようなアニオン界面活性剤を用いた場合
は、界面活性剤、脂肪酸グリコールエステルおよ
び水の３成分系では、脂肪酸グリコールエステル
の融点以上に加熱しても極めて粘度が高い。そこ
で、(A)水溶液にさらに減粘剤を添加することが好
ましく、(A)水溶液の粘度を120P／80℃以下、好
ましくは60P／80℃以下にするように添加するこ
とが好適である。減粘剤は通常０〜15重量％の範
囲で用いられる。この結果、熟成時にいつそう均
一に結晶を成長させることができる。減粘剤とし
ては、塩化カリウム、エチレンジアミン４酢酸２
ナトリウム塩、ポリエチレングリコール、メタク
リル酸エステル重合体、リンゴ酸ナトリウム、チ
オン酸ナトリウム、プロピレングリコール、ブチ
レングリコールなどが用いられる。高濃度溶解液としては、上記(B)有機溶媒を用い
る場合、脂肪酸グリコールエステルの具体例は前
記と同様である。有機溶媒溶液中の脂肪酸グリコ
ールエステルの好ましい含有量は６〜80重量％の
範囲である。脂肪酸グリコールエステルの含有量
が80重量％を越えると、液は脂肪酸グリコールエ
ステルの融点以下で固化し易く添加するのが困難
である。有機溶媒としては、常温で液体であり、かつ、
脂肪酸グリコールエステルの溶解度がその融点付
近で10％以上あるものが好ましい。この有機溶媒の具体例は次の通りである。 (a) 脂肪酸グリコールエステル X₁O（CH₂CH₂O）_o1COR₁ （但し、X₁はＨまたはR₂CO；R₁，R₂はC₉
〜C₁₉のアルキル基またはアルケニル基、n₁は
１〜20） (b) 脂肪酸プロピレングリコールエステル（但し、X₂はＨまたはCOR₄；R₃，R₄はC₉
〜C₁₉のアルキル基またはアルケニル基） (c) ソルビタン脂肪酸エステル（但し、X₃，X₄，X₅はＨまたはCOR₆；R₅，
R₆はC₉〜C₁₉のアルキル基またはアルケニル
基；n₂は０〜40）または（但し、X₆，X₇はＨまたはCOR₈；R₇，R₈
はC₉〜C₁₉のアルキル基またはアルケニル基；
n₃は０〜40） (d) グリセリン脂肪酸エステル（但し、X₈，X₉はＨまたはCOR₁₀；R₉，
R₁₀はC₉〜C₁₉のアルキル基またはアルケニル
基；ａ＋ｂ＋ｃ＝０〜60） (e) ポリグリセリン脂肪酸エステル（但し、X₉，X₁₀，X₁₁，X₁₂はＨまたは
COR₁₂；R₁₁，R₁₂はC₉〜C₁₉のアルキル基また
はアルケニル基；n₄＝２〜10） (f) ポリオキシエチレンソルビツト脂肪酸エステ
ル（但し、X₁₃，X₁₄，X₁₅，X₁₆，X₁₇はＨまた
はCOR₁₄；R₁₃，R₁₄はC₉〜C₁₉のアルキル基ま
たはアルケニル基；ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｊ＝０〜60） (g) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エテ
ル（但し、X₁₈，X₁₉はＨまたはCOR₁₆；R₁₅，
R₁₆はC₉〜C₁₉のアルキル基またはアルケニル
基；ｋ＋ｌ＋ｍ＝０〜60）発明の効果本発明の製造方法によれば、真珠様光沢剤とし
て脂肪酸グリコールエステルを用い、まず、結晶
核となる脂肪酸グリコールエステル結晶を分散し
た低濃度脂肪酸グリコールエステル分散液を用意
し、これに高濃度に脂肪酸グリコールエステルを
溶解した高濃度溶解液を添加して熟成し、低濃度
脂肪酸グリコールエステル分散液中の結晶核を成
長せしめて粒径の揃つた大きな脂肪酸グリコール
エステル結晶、すなわち真珠様光沢剤とすること
により、シヤンプー等に配合した際に美しい真珠
様光沢を呈する真珠様光沢剤を濃厚な分散液とし
て得ることができる。この結果、予め濃厚分散液
を製造し、これを常温でシヤンプー等に配合する
ことにより真珠様光沢を付与することができ、シ
ヤンプー等の製造工程において真珠様光沢剤の晶
析操作を組み込む場合と比較して、この操作に伴
なう昇温、冷却工程が省略でき、省エネルギー効
果が得られるとともに、生産能力の増強が可能と
なる。実施例１〜19 脂肪酸グリコールエステルおよび界面活性剤を
含む水溶液、脂肪酸グリコールエステルの種類に
応じて下記第１表の温度に加熱して均一溶液と
し、これを下記第１表の温度に冷却（一次冷却）
したのち成核剤（クエン酸）を添加して脂肪酸グ
リコールエステルの結晶核を生成せしめて、結晶
核分散液を得た。但し、実施例２および比較例２
の成核剤添加温度は60〜65℃とし、実施例３およ
び比較例３の成核剤添加温度は30〜40℃とした。ここで、脂肪酸グリコールエステルとしては、
各実施例および比較例において、次のものを用い
た。実施例１〜５，８〜18および比較例１〜３：エチレングリコールジステアレート実施例６および19：エチレングリコールモノステアレート実施例７：エチレングリコールジベヘニレートまた、界面活性剤としては、各実施例および比
較例において、次ものを用いた。実施例１〜10および比較例１〜３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナト
リウム（エチレンオキサイドの平均付加モル数：
３モル）とやし脂肪酸ジエタノールアミドを３対
１の重量比率で配合したもの実施例11〜19：平均炭素数14のα−オレフインスルホン酸ナト
リウムとポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム（エチレンオキサイドの平均付加モ
ル数：３モル）やし脂肪酸とジエタノールアミド
とを２対１対１の重量比率で配合したもの

【表】なお、上記各成分は、結晶核分散液にそれぞれ
後記の第３表に示した量で用いた。ついで、得られた結晶核分散液に、予め80〜95
℃に加熱して均一にした後記第３表に示した組成
（重量％）の高濃度溶解液を添加する間、脂肪酸
グリコールエステルの種類に応じて、その混合液
を、次の第２表に示した温度範囲に維持して添加
した。

【表】ここで、高濃度溶解液は、結晶核分散液中の脂
肪酸グリコールエステルの濃度の増加が１％／
min以内となるように制御して添加した。高濃度溶解液の添加を終了したのち、10分間同
じ温度に維持し、熟成を終了した。結晶核分散液
に高濃度溶解液を添加、熟成するにつれて、分散
している脂肪酸グリコールエステルの結晶核が成
長して粒径が大きくなり、真珠様光沢剤としての
脂肪酸グリコールエステル結晶を高濃度で含む分
散液が得られた。次いで、成長した結晶核分散液を冷却（二次冷
却）し、得られた高濃度真珠様光沢剤分散液を以
下のように評価し、その結果を第３表に示した。結晶粒径、頻度結晶粒径は、位相差顕微鏡にて分散粒子500個
の長径を測定した。また、その粒径分布から頻度
を算出した。真珠様光沢脂肪酸グリコールエステル濃度が２重量％とな
るように、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
硫酸ナトリウムの17重量％水溶液に高濃度真珠様
光沢剤分散液を加えて均一状態としたのち、以下
の基準に従つて視覚判定により真珠様光沢を評価
した。 ○：非常に良好 ×：不良

【表】

【表】実施例20〜37 実施例１〜19と同様にして、後記第４表に示し
た組成の結晶核分散液を調製した。但し、以下の
各例においては成核剤を以下の温度で添加し、そ
れ以外は全て50〜60℃で添加した。例成核剤添加温度実施例28 60〜65℃ 実施例29 30〜40℃ 比較例５ 60〜65℃ 比較例６ 30〜40℃ ここで、脂肪酸グリコールエステルとしては、
各実施例および比較例において、次のものを用い
た。実施例20〜30，33〜37および比較例４〜６：エチレングリコールモノステアレート実施例31：エチレングリコールモノステアレート実施例32：エチレングリコールジベヘニレートまた、界面活性剤としては、各実施例および比
較例において、次ものを用いた。実施例20〜30および比較例４〜６：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナト
リウム（エチレンオキサイドの平近付加モル数：
３モル）とやし脂肪酸ジエタノールアミドを３対
１の重量比率で配合したもの実施例31〜37：平均炭素数14のα−オレフインスルホン酸ナト
リウムとポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム（エチレンオキサイドの平均付加モ
ル数：３モル）とやし脂肪酸ジエタノールアミド
とを２対１対１の重量比率で配合したものついで、第４表に示した高濃度溶解液を、実施
例１〜19と同様に、添加、熟成して高濃度真珠様
光沢剤分散液を得た。第４表中の略号は以下の通りである。 LES−Na：ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイ
ドの平均付加モル数：３モル） AOS−Na：平均炭素数14の直鎖α−オレフイ
ンスルホン酸ナトリウム CNS：２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム
ベタイン CDE：やし脂肪酸ジエタノールアミド両性ポリマー１：ユカフオーマーAM−75WH （三菱油化フアインケミカル製）両性ポリマー２：ユカフオーマーAM−75W （三菱油化フアインケミカル製） PEG6000：ポリエチレングリコール（平均分
子量6000）

【表】

【表】実施例38〜56 脂肪酸グリコールエステルおよび界面活性剤を
含む水溶液を、脂肪酸グリコールエステルの種類
に応じて下記第５表の温度に加熱して均一溶液と
し、これを下記第５表の温度に冷却（一次冷却）
したのち成核剤（安息香酸ナトリウム）を添加し
て、脂肪酸グリコールエステルの結晶核を生成せ
しめて、結晶核分散液を得た。但し、実施例46お
よび実施例48では、成核剤添加温度を30〜40℃と
した。ここで、脂肪酸グリコールエステルとしては、
各実施例において、次ものを用いた。実施例38〜52，55〜56：エチレングリコールジステアレート実施例53：エチレングリコールモノステアレート実施例54：エチレングリコールジベヘニレートまた、界面活性剤としては、各実施例におい
て、次ものを用いた。実施例38〜50：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナト
リウム（エチレンオキサイドの平均付加モル数：
３モル）とやし脂肪酸ジエタノールアミドを３対
１の重量比率で配合したもの実施例51〜56：平均炭素数14のα−オレフインスルホン酸ナト
リウムとポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム（エチレンオキサイドの平均付加モ
ル数：３モル）とやし脂肪酸ジエタノールアミド
とを、２対１対１の重量比率で配合したもの

【表】ついで、第６表に示した高濃度溶解液を、実施
例１〜19と同様に、添加、熟成して高濃度真珠様
光沢剤分散液を得た。第６表中の略号の意味は、以下の通りである。 AS−Na：ラウリル酸ナトトリウム

【表】

【表】参考例１，２実施例43と同様にして結晶核分散液を調製し、
ついで第７表に示した温度に維持しながら、実施
例43と同じ高濃度溶解液（80℃）を添加、熟成し
て高濃度真珠様光沢剤分散液を得た。得られた高
濃度真珠様光沢剤分散液を、実施例43と同様に評
価した結果を第７表に示した。なお、真珠様光沢
剤として用いたエチレングリコールジステアレー
ト（エマレツクスEG di−Ｓ；日本エマルジヨン
製）の融点は72℃である。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１結晶核としての脂肪酸グリコールエステルを
0.1〜５重量％含有する低濃度脂肪酸グリコール
エステル分散液に、加熱により均一とした (A) 脂肪酸グリコールエステル６〜45重量％およ
び界面活性剤15〜60重量％を含む水溶液または (B) 脂肪酸グリコールエステルを６〜80重量％含
む有機溶媒溶液を添加、熟成して、前記結晶核としての脂肪酸グ
リコールエステルを成長せしめることを特徴とす
る、高濃度真珠様光沢剤分散液の製造方法。