JPH0334988A - アルコキシ基含有シロキサン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はアルコキシ基含有シロキサン化合物に関し、さ
らに詳しく言うと、たとえば合成樹脂の改質、塗料用組
成物の原料等に好適に利用することのてきる新規なアル
コキシ基含有シロキサン化合物に関する。

［従来技術および発明か解決しようとする課題］シロキ
サン化合物は撥水性、離型性、防染性等の界面特性や耐
熱性などの諸特性に優れることか知られている。

そして、このシロキサン化合物を用いてなるシリコーン
樹脂は、前記の諸特性に優れた合威樹脂威形品にするこ
とのできる樹脂として広く用いられている。

このシリコーン樹脂におけるシロキサン化合物としては
、主に直鎖のポリシロキサン化合物か用いられており、
分子内に合成樹脂との反応性基を持たないものはフレン
ドにより、また分子内に合成樹脂との反応性基を持った
ものは化学結合により、合成樹脂に導入されている。

しかしなから、従来はポリシロキサン化合物におけるポ
リシロキサンの有する作用乃至機能のみに頼って合成樹
脂の特性の改善を図っていたので、特性改善の効果の向
上は頭打ちであり、特に合成樹脂についてのより優れた
機能特性への要求か高まるにつれて、従来のポリシロキ
サン化合物ではこの要求に応えることか困難になってき
た。

具体的には、たとえば目的の特性を得るために、ポリシ
ロキサン化合物の添加割合を大きくすると、合成樹脂の
他の物性に悪影響を及ばずという問題かある。特に、両
末端か同一の置換基て構成されたいわゆる両末端変性シ
リコーンにおいては、両末端の置換基か目的合成樹脂と
の反応性基ではない場合に、フリート現象のために添加
量を増やすことができなくて目的の特性を必ずしも得る
ことかできないとともに、目的の特性が得られたとして
も、経時的な性能の劣化か著しくてその特性を長期間維
持することかてきないという欠点かある。また、両末端
に目的合成樹脂との反応性基な持ったポリシロキサン化
合物であっても、これを合成樹脂の表面改質に用いる場
合には、目的の特性を得るために添加量を大きくしなけ
ればならないので、他の物性の低下が著しいという問題
かある。さらに、片末端変性ポリシロキサン化合物にお
いても、合成樹脂との反応性基を持たない方の分子鎖末
端は、トリメチルシロキシ基て構成されているのか一般
的であり、合成樹脂の特性の改善を専らシロキサン化合
物の有する作用乃至機能に頼っているので、前述の如き
より優れた機能特性の要求に対して充分に応しることか
できなかったり、目的の特性を得るために添加量を大き
くすると、他の物性に悪影響を及ばずことかある等の問
題かある。また、撥油性という特性面においては、末端
をトリメチルシロキシ基で連鎖停止したジメチルシロキ
サンのみの化合物ては、特性の改善は殆ど見られないこ
とも指摘されている。

一方、塗料の分野においては、耐水性、耐候性、耐薬品
性、撥水性および低摩耗性などの特性を付与する目的て
フッ素化合物の導入か行なわれている。

しかしなから、フッ素化合物を導入してなる塗料におい
ては、塗Ａｊする基材との密着性か悪いことか大きな問
題である。

そこで、塗布する基材との密着性の向上を図るためには
、他に硬化成分を必要とする常温硬化型の２液型塗料に
したり、常に同一特性の生成物な得るのか困難であるフ
ルオロオレフィン、ビニルニーデルおよびオレフィン性
不飽和化合物と加水分解性基を有するシリコーン化合物
などとの共重合物を用いたりする必要かある。

しかしなから、２液型塗料にしたり、Ｊ（重合物を用い
たりした場合においても、基材との密着性や経時的な特
性の低下などの点て要求特性な充分に満足するまでには
至っていないのか現状である。

本発明は前記の事情に基いてなされたものである。

本発明の目的は、たとえば、合成樹脂の改質や塗、＄４
紺成物の原ｔ１に用いると、他の物性の低下を招かない
て、撥水性、離型性、防染性、撥油性等の界面特性、耐
熱性、耐水性、耐候性、耐薬品性、低摩耗性などの目的
特性を著しく改善することのできる新規なアルコキシ基
含有シロキサン化合物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために、本発明者等か鋭意研究した
結果、α位にフッ素原子含有置換基を有するとともにω
位にアルコキシ基を有するシロキサン化合物、α位もし
くはα′位にフッ素原子含有置換基を有するとともにω
位にアルコキシ基を右するシロキサン化合物、α位、α
′位もしくはα″位にフッ素原子含有置換基を有すると
ともにω位にアルコキシ基を有するシロキサン化合物、
α位にフッ素原子含有置換基を有するとともにω、ω′
位にアルコキシ基を有するシロキサン化合物およびα位
にフッ素原子含有置換基を有するとともにω、ω′、ω
″位にアルコキシ基を有するシロキサン化合物は、いず
れも、たとえば、合成樹脂の改質や塗ｌＩ４鮒威物の原
料に用いると、他の物性の低下を招かないで、撥水性、
離型性、肪染性、撥柚性等の界面特性、耐熱性、耐水性
、耐候性、耐薬品性、低摩耗性などの目的特性を著しく
改善するととかてきることを見い出して、本発明に到達
した。

すなわち、第１の発明の構成は、次の一般式（たたし、
（Ｉ）式中、Ｊは１〜２０００の整数てあり、Ｒ５はペ
ンタフルオロフェニル基、３（ヘプタフルオロイソプロ
ポキシ）プロピル基、１．１，２．２−テトラフルオロ
エチル基または次式（ＩＩ）。

Ｃｂ　Ｈ，Ｆ２．−０や、　（ＩＩ　）［式（ＩＩ）式
中、ｂは３〜１８の整数てあり、Ｃは０から２ｂの整数
を表わす。］ て示される直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基を
表わし、Ｘｌは次式（■）： （式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は次式（ＸＩ）　；０−（（：
８２Ｃ１１□０）ｄ（ＣＨ２ＣＩｌ（ＣＨ３）Ｏ）ｅ−
Ｒ’　　　（Ｘｎｌ　）［式（ＸＩｌ［）中、ｄおよび
ｅはそれぞれ独立にＯ〜３の整数を表わし、Ｒｏは炭素
原子数１〜６の炭化水素基を表わす。］て示されるアル
コキシ基含有置換基を表わし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
それぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基またはフ
ェニル基を表わし、Ｘは炭素原子数２〜１２の直鎖もし
くは分岐状の２価の炭化水素基または次式［式（帖）中
、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に炭素原子数Ｏ〜３の
２価の炭化水素基である。コて示される２価の置換基を
表わし、ａはＯ〜２の整数を表わす。］ て示される置換基または次式（ＩＶ） ［式（ＴＪ）中、Ｒ’　、Ｒ’およびａはそれぞれ前記
と同し意味を表わす。］ で示される置換基である。） て示されるアルコキシ基含有シロキサン化合物てあり、 第２の発明の構成は、前記式（１）においてＲ５て示さ
れる置換基が、３，３．３−１−リフルオロプロピル基
、トリデカフルオロ−ｉ、ｉ。

２．２−テトラハイドロオクチル基、３−（ヘプタフル
オロイソプロポキシ）プロピル基、ｌ。

１．２．２−テトラフルオロエチル基またはヘプタデカ
フルオロ−１，ｌ、２．２−テトラハイドロデシル基で
あり、前記式（ＩＩＩ）または前記式（ＩＶ）において
Ｒ１て示されるアルコキシ含有置換基が、メトキシ基、
エトキシ基、フェノキシ基または２−メトキシエトキシ
基である第１の発明におけるアルコキシ基含有シロキサ
ン化合物であり、 第３の発明の構成は、次の一般式（Ｖ〉　：（たたし、 式（Ｖ） 中、 ｋおよび文はそれぞれ 独立にｌ〜２０００の整数を表わし、Ｒ８はペンタフル
オロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ
）プロピル基、ｌ、ｌ、２．２−テトラフルオロエチル
基または前記式（ＩＩ）て示される直鎖もしくは分岐状
のフルオロアルキル基であり、Ｒ９は炭素原子数１〜６
のアルキル基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基
、３−（ヘフロタフルオロイソプロボキシ）プロピル基
、ｌ。

１．２．２−テトラフルオロエチル基または前記式（ｎ
）で示される直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基
であり、Ｘ２は次式（■）：［式（Ｖｌ）中、 Ｒ２、Ｒ’、Ｘおよびａは それぞれ前記式（ＩＩＩ） におけるのと同し意味を表 わす。］ または次式（■） ［式（■）式、Ｒ１は前記と同し意味を表わす。コ て示される置換基を表わす。） て示されるアルコキシ基含有シロキサン化合物であり、 第４の発明の構成は、前記式（Ｖ）においてＲ６が、ペ
ンタフルオロフェニル基、３，３゜３−トリフルオロプ
ロピル基、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラ
ハイドロオクチル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポ
キシ）プロピル基、ｌ、ｌ、２．２−テトラフルオロエ
チル基またはヘプタデカフルオロ−１，１，２，２テト
ラハイ１〜ロデシル基であり、Ｒ９が、炭素原子数１〜
６のアルキル基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル
基、３，３．３−）リフルオロブ０ビル基、トリデカフ
ルオロ−１，ｌ、２，２テｌ−ラハイ１〜ロオクチル基
、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル基、
ｌ、１，２゜２−テトラフルオロエチル基またはヘプタ
デカフルオロ−１，、ｌ、２．２−テトラハイドロデシ
ル基であり、前記式（ＶＩ）または前記式（Ｖｌｌ）に
おけるＲ１が、メＩ〜キシ基、エトキシ基、フェノキシ
基または２−メトキシエトキシ基である第３の発明にお
けるアルコキシ基含有シロキサン化合物であり、 第５の発明の構成は、次の一般式（ＶＩ［）　　；（た
たし、 式 ％式％ ぞれ独立に１〜２０　ｔｌ　Ｏの整数を表わし、Ｒ”は
ペンタフルオロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソ
プロポキシ）プロピル基、ｌ、ｌ、２．２−テトラフル
オロエチル基または前記式（ＩＩ）て示される直鎖もし
くは分岐状のフルオロアルキル基を表わし、Ｒ”および
Ｒ′２はそれぞれ独立に炭素原子数ｌ−６のアルキル基
、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、３−（ヘプ
タフルオロイソプロポキシ）プロピル基、ｌ、１，２．
２−テトラフルオロエチル基または前記式（ＩＩ　）て
示される直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基を表
わし、ｘ３は次式（■）： ［式（ＩＸ） 中、 Ｒ’ Ｘおよびａはそれぞ れ前記式（ｍ） におけるのと回し意味を表わ ず。］または次式（Ｘ） ［式（Ｘ）中、Ｒ１は前記と回し二〇味を表わす。］て
示される置換基を表わす。） て示されるアルコキシ基含有シロキサン化合物てあり、 第６の発明の構成は、前記式（■）においてＲ”が、ペ
ンタフルオロフェニル基（，３，３゜３−トリフルオロ
プロピル基、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テト
ラハイ１へロオクチル、！ｌ（，３−（ヘプタフルオロ
イソプロポキシ）プロピル基、１．ｌ、２．２−テトラ
フルオロエチル基またはヘプタデカフルオロ−１，ｌ、
２．２テトラハイドロデシル基であり、Ｒ”およびＲ”
はそれぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキル基、フェ
ニル基、ペンタフルオロフェニル基３．３．３−１−リ
フルオロプロピル基、トリデカフルオロ−１，ｌ、２．
２−テトラハイドロデシル基、３−（ヘプタフルオロイ
ソプロポキシ）プロピル基、１．ｌ、２．２−テトラフ
ルオロエチル基またはヘプタデカフルオロ−１，ｌ、２
゜２−テトラハイドロデシル基であり、前記式（ＩＸ）
または前記式（Ｘ）におけるＲ１て示されるアルコキシ
基含有置換基が、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ
基または２−メトキシエトキシ基である第５の発明にお
けるアルコキシ基含有シロキサン化合物であり 第７の発明の禍或は、次の一般式（ＸＩ）［たたし 式 ％式％ 独立にＯ〜２０００の整数を表わし、Ｒ”はペンタフル
オロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ
）プロピル基、ｌ、ｌ、２．２−テトラフルオロエチル
基または前記式（ＩＩ　）て示される直鎖もしくは分岐
状のフルオロアルキル基を表わし、Ｒ”は炭素原子数１
〜４のアルキル人（またはフェニルノ、（を表わし、Ｘ
４およびＸ５はそれぞれ前記式（ｍ）て示される置換基
を表わす。］て示されるアルコキシ基含有シロキサン化
合物であり、 第８の発明の構成は、前記式（刀）においてＲｌＪて示
される置換基が、３，３．３−１−リフルオロフロビル
基、トリデカフルオロ−１，ｌ。

２．２−テＩ〜ラハイ１〜ロオクチル基、３−（ヘプタ
フルオロイソプロポキシ）プロピル基、１゜１．２．２
−デ１〜ラフルオロエヂル基またはヘプタデカフルオロ
−１，１，２，２−デｌ−ラハイ１へロブシルゑ（てあ
り、前記式（ＩＩＩ）においてＲ１て示されるアルコキ
シ基（合力置換基が、メトキシ）Ｊ（、工１へキシ、！
、（、フェノキシ基または２−メトキシエトキシ基であ
る第７の発明におけるアルコキシ基金イ１シロキサン化
合物であり、 第９の発明の構成は、次の一般式 （［） ［たたし、式（Ｘ［）中、ｓ、ｔおよびＵは、それぞれ
独立に０〜２０００の整数を表わし、Ｒ”はペンタフル
オロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ
）プロピル基、１，１，２．２−テトラフルオロエチル
基または前記式（ＩＩ）て示される直鎖もしくは分岐状
のフルオロアルキル基を表わし、Ｘ６、Ｘ７およびｘｏ
はそれぞれ前記式（ＩＩＩ）て示される置換基を表わす
。］て示されるアルコキシ基金イＪシロキサン化合物て
あり、 第１Ｏの発明の構成は、前記式（ＸＩ［）においてＲ１
３て示される置換基が、３，３．３−トリフルオロフロ
ビル基、トリデカフルオロ−１，ｌ。

２．２−デ１〜ラハイトロオクチル基、３−（ヘプタフ
ルオロイソプロポキシ）プロピル基、１゜１．２．２−
テトラフルオロエチル基またはへフタデカフルオロ−１
，ｌ、２．２−デ１ヘラハイ１〜ロデシル基であり、前
記式（ｍ）においてＲ１て示されるアルコキシ基含有置
換基が、メｌ−キシ基、エトキシ基、フェノキシ基また
は２−メトキシエトキシ基である第９の発明におけるア
ルコキシ基含有シロキサン化合物である。

以下に、本発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物に
ついて詳述する。

第１または第２の発明の アルコキシ基含有シロキサン化合物 第１または第２の発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物は、α位にフッ素原子含有置換基を有するとともに
ω位にアルコキシ基を右する化合物である。

第１の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、前
記式（■）： て示され、−分子内に末端アルコキシ基の部分と、末端
にフッ素原子を含有する置換基の部分とを同時に有する
化合物である。

すなわち、前記式（Ｉ）において、Ｒ５は末端にフッ素
原子を含有する置換基であり、具体的には、Ｒ５として
ペンタフルオロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソ
プロポキシ）プロピル共、１．１，２．２−テトラフル
オロエチル基または前記式（ＩＩ）。

Ｃｂ　ＨｅＦ　２ｂ−ｃ−１（ＩＩ　）［式（ＴＩ）中
、ｂは３〜１８の整数てあり、Ｃは０から２ｂの整数を
表わす。コ て示される直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基を
挙げることかてきる。

ここて、前記式（ＩＩ）で表わされる直鎖もしくは分岐
状のフルオロアルキル基は、原料入手の容易性、合成の
容易性、およびフルオロアルキル）、（の右する、撥水
性、防汚性、離型性、非接着性＠油性、低摩擦性、耐着
雪着水性などの機能の効果的な発現等の点から前記式（
ＩＩ　）中のｂか３〜■８、好ましくは３〜１ｏ、ｃか
ｏ〜２ｂ、好ましくは４〜６であることが必要であり、
特に３．３．３−トリフルオロプロピル２．（，１〜リ
デヵフルオロ−１，１，２，２−テｌ−ラハイｌ〜ロオ
クチル基またはヘプタデカフルオロ−１，１，２゜２−
テトラハイドロデシル基であることか好ましい。前記式
（Ｉ）におけるＲ５かこれらの基であると、たとえば本
発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物を、塗料や合
成樹脂にフッ素を導入する目的で使用する場合に、撥水
性、防汚性、＃型性、非接着性、撥油性、低摩擦性、耐
着雪着水性などの表面特性に優れた塗料や樹脂にするこ
とかできる。

また、前記式（１）において、ｘｌは末端にアルコキシ
基を有する置換基であり、具体的には、Ｘｌとして、前
記式（■）： て示される置換基 または前記式（■）； て示される置換基を挙げることかできる。

さらに具体的には、前記式（ｍ）において、Ｒ１は前記
式（ＸＩ）　； ０−（Ｃ）１２ＣＩ＋２０）ｄ（ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ：＋
）Ｏ）ｅ−ＲＯ（Ｘｌｌ　）て表わされるアルコキシ基
含有置換基であることか必要である。

ここて、前記式（Ｘｌｉ）で表わされるアルコキシ基含
有置換基は、原料入手の容易性、合成の容易性、および
製造コストの点から、前記弐〇１）におけるｄおよびｅ
か０〜３、好ましくは０〜２てあり、Ｒｏは炭素原子数
１〜６の炭化水素基であることか必要である。

前記式（ｍ）において、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞ
れ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基またはフェニル
基であり、Ｘは炭素原子数２〜１２の直鎖もしくは分岐
状の２価の炭化水素基または［式（恍）中、Ｒ６および
Ｒ７はそれぞれ独立に炭素原子数０〜３の２価の炭化水
素基を表わす。］て示される２価の置換基である。また
、前記式（ＩＶ）て示される置換基において、前記式（
ＩＶ）中のＲ’　、Ｒ’およびａは、それぞれ前記式（
ＩＩＩ）におけるＲ　ｌ　、　Ｒ４およびａと同様の意
味を表わす。

本発明においては、前記式（ＩＩＩ）または前記式（Ｉ
Ｖ）中のＲ１て表わされるアルコキシ基含有置換基が、
メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基または２−メト
キシエトキシ基であることか好ましい。具体的には前記
式（ＸＩ）におけるｄおよびｅか共にＯてあり、かっＲ
ｏかメチル基であるとき、前記式（ｍ）または前記式（
ＩＶ）中のＲ１はメトキシ基であり、前記式（Ｘｌｌｌ
）におけるｄおよびｅか共に０てあり、かっＲｏかエヂ
ルノ人であるとき、前記式（ｍ）または前記式（ＩＶ）
中のＲはエトキシ基であり、前記（ＸＩ）におけるｄお
よびｅか共にＯてあり、かっＲＯかフェニル基であると
き、前記式（ＩＩＩ）または前記式（ＩＶ）中のＲ１は
フェノキシ基である。さらに、前記式％式％ り、かつＲｏかエチル基であるとき、前記式（ｍ）また
は前記式（１’Ｖ）中のＲ１は２−メトキシエｌへキシ
基である。

前記式（ｍ）または式（ＩＶ）中のＲ’で表わされるア
ルコキシ基金イｊ置換基におけるアルコキシ基が、これ
らの基であると、合成樹脂ては、組み込みが容易で、か
つ特性の経時低下の少ない合成樹脂を得ることかでき、
また、塗料ては基材との密着性に優れ、かつフッ素の特
性を兼ね備えた塗料とすることかてきる。

前記式（Ｉ）て表わされる本発明のアルコキシ基含有シ
ロキサン化合物において、前記式（Ｉ＞におけるＪはポ
リジメチルシロキサン直鎖部のユニットの個数を表わし
、その範囲は、本発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物を、たとえば合成樹脂や塗料へ導入した場合に、ポ
リジメチルシロキサンの有する機能特性の特性の明確な
発現を得るためおよび合成樹脂や塗料への導入の容易性
さらには合成の容易性の点から１〜２，０００　、好ま
しくは４〜７００である。たとえば本発明のアルコキシ
基含有シロキサン化合物を、合成樹脂や塗料に導入する
目的で使用する場合には、目的とする合成樹脂や塗料の
種類、要求される機能特性等によって相違するのて一概
には規定することはてきないが、通常、ポリジメチルシ
ロキサン直鎖部のユニットの個数か７００以下であるも
のな、特に好適に使用することかてきる。

いずれにせよ、本発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物においては、前記式（Ｉ）におけるｊか大きな高分
子量のポリマーであっても、−分子内に末端アルコキシ
基の部分と、末端にフッ素原子を含有する置換基の部分
とな同時にイｊすることには変りはなく、しかもポリマ
ーの分散度か１．１〜１．２であるような分子量分布か
非常に良く制御されたものを容易に得ることかできると
いう特長を有する。

そして、このような優れた特長を有する第１の発明また
は第２の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、
たとえば次に詳述する方法により製造することかできる
。

製造方法 第１または第２の発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物の製造例について、反応式を参照しつつ以下に説明
する。

まず、リチウムシラル−ト化合￥ｋ（ＡＩ）又は該化合
物（ＡＩ）を開始剤に用いて、ヘキサメチルシクロトリ
シロキサンもしくはオクタメチルシフロブトラシロキサ
ンもしくはこれら２種の混合物を、活性水素を持たない
極性溶媒中てリビンク重合させて得られる中間体（Ａ２
）を、末端に不飽和二重結合を有するモノクロロシラン
化合物（Ａ３）で連鎖停止させることにより原料シロキ
サン化合物（Ａ４）を得る。

（たたし、式中、Ｒ５は前記と同し意味であり、■は３
または４をであり、ｗｏは２〜Ｚ０００の整数である。

） （ＡＩ） （Ａ３） （Ａ４） ［ただし、式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前記と回し
意味であり、Ｒｌ　５は炭素原子数Ｏ〜１０の直鎖もし
くは分岐状の２価の炭化水素基または次式（式中、Ｒ６
は前記と同し意味を表わし、Ｒ”は単なる結合手または
メチレン基である。）で示される２価の置換基を表わし
、Ｗは１〜２０　［１０の整数を表わす。］ なお、前記リチウムシラル−１−化合物（Ａ１）の具体
例としては、リチウム（トリデカフルオロ−１，１，２
，２−テトラハイドロオクヂル）ジメチルシラル−ト、
リチウムペンタフルオロフエニルジメチルシラル−１−
、リチウム−３，３，３−トリフルオロブロビルシメチ
ルシラル−ト、リチウム（ヘプタデカフルオロ１．１，
２．２−テトラハイ１〜ロデシル）ジメチルシラル−１
〜、リチウム−３−（ヘプタフルオロイソフロボキシ）
プロピルジメチルシラル−１〜、リチウム−１，１，２
，２−テトラブルオロエチルシメチルシラル−トなどか
挙げられる。

前記クロロシラン化合物（Ａ３）の具体例としては、ビ
ニルジメチルクロロシラン、アリルジメチルクロロシラ
ン、５−へキセニルシメチルクロロシラン、７−オクチ
ニルシメチルクロロシラン、１３−テトラデセニルジメ
チルクロロシラン、ビニルメチルフェニルクロロシラン
、アリルメチルフェニルクロロシラン、５−へキセニル
メチルフェニルクロロシラン、７−オクチニルメチルフ
エニルクロロシラン、１３−テトラデセニルメチルフェ
ニルクロロシラン、（ｍ−エチニルフェニル）ジメチル
クロロシラン、（０−エチニルフェニル）ジメチルクロ
ロシラン、（ｐ−エチニルフェニル）ジメチルクロロシ
ラン、（（ｍ−エチニルフェニル）メチル）ジメチルク
ロロシラン、（（０−エチニルフェニル）メチル）ジメ
チルクロロシラン、（（ｐ−エチニルフェニル）メチル
）ジメチルクロロシラン、（β（ｍ−エチニルフェニル
）エチル）ジメチルクロロシラン、（β（０−エチニル
フェニル）エチル）ジメチルクロロシラン、（β（ｐ＝
エチニルフェニル）エチル）ジメチルクロロシラン、ビ
ニルジフェニルクロロシラン、アリルジフェニルクロロ
シラン、５−ヘキセニルジフェニルクロロシラン、７−
オクチニルシフエニルクロロシラン、１３−テトラテセ
ニルシフェニルクロロシランなどか挙げられる。

また、前記原料シロキサン化合物（Ａ４）は、リチウム
シラル−ト化合物（Ａ２Ｂ）又は該化合物（Ａ２６）を
開始剤に用いて、ヘキサメチルシクロトリシロキサンも
しくはオクタメチルシクロテトラシロキサンまたはこれ
ら２種の混合物を、活性水素基を持たない極性溶媒中で
リビンク重合させて得られる化合物（Ａ　２７）を、フ
ッ素原子金石置換基を有するモノクロロシラン化合物（
Ａ２８）て連鎖停止することによっても得ることかてき
る。

（Ａ　２６） （Ａ２７） （Ａ　２８） （Ａ４） 前記リチウムシラル−ト化合物（Ａ２５）の具体例とし
ては、リチウムビニルジメチルシラル−１〜、リチウム
アリルジメチルシラル−ト、リチウム５−へキセニルシ
メチルシラル−１−、リチウム７−オクデニルシメチル
シラル−トリチウム１３−デトラデセニルシメチルシラ
ル−ト、リチウムビニルメチルフェニルシラル−ト、リ
チウムアリルメチルフェニルシラル−ト、リチウム５−
へキセニルメチルフェニルシラル−ト、リチウム７−オ
クチニルメチルフエニルシラル−ト、リチウム１３−テ
トラデセニルメチルフェニルシラル−１〜．リチウム（
ｍ−エチニルフェニル）ジメチルシラル−ト、リチウム
（ｐ−エテルフェニル）ジメチルシラル−ト、リチウム
（（ｍ−エチニルフェニル）メチル）ジメチルシラル−
ト、リチウム（（０−エチニルフェニル）メチル）ジメ
チルシラル−１〜、リチウム（（ｐ−エチニルフェニル
）メチル）ジメチルシラル−ト、リチウム（β（ｍ−エ
チニルフェニル）エチル）ジメチルシラル−１〜、リチ
ウム（β（０−エチニルフェニル）エチル）ジメチルシ
ラル−１−、リチウム（β（ｐ−エチニルフェニル）エ
チル）ジメチルシラル−ト、リヂウムビニルシフェニル
シラル−ト、リチウムアリルジフェニルシラル−ト、リ
チウム５−ヘキセニルジフェニルシラル−ト、リチウム
７−オクデニルジフエニルシラル−ト、リチウム１３テ
トラデセニルジフェニルシラル−トなどか挙げられる。

前記モノクロロシラン化合物（Ａ　２８）の具体例とし
ては、（トリデカフルオロ−１，１，２゜２−テ１〜ラ
ハイトロオクチル）ジメチルクロロシラン、ペンタフル
オロフエニルジメチルクロロシラン、３，３−トリフル
オロプロピルジメチルクロロシラン、（ヘプタデカフル
オロ−１゜１．２．２−テトラハイｌ−ロブシル）ジメ
チルクロロシラン、３−（ヘプタフルオロイソプロポキ
シ）プロビルジメチルクロロシラン、ｌ、１゜２．２−
テトラフルオロエチルジメチルクロロシランなどが挙げ
られる。

たとえば前述のようにして得られる原料シロキサン化合
物（Ａ４）と下式て表わされる化合物（へ６）とを、ヒ
ドロシリル化反応により付加することにより本発明のア
ルコキシ基含有シロキサン化合物（Ａ７）を得ることか
できる。

（Ａ４） ＋ ４ａ ｉ Ｒ’＋：＋−ｎ＋ （へ６） ここて、前記化合物（Ａ６）としては、たとえば、ジメ
チルメトキシシラン、シェチルメ１〜キシシラン、ジフ
ェニルメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、エチ
ルジェトキシシラン、フエニルジメトキシシラン、トリ
メトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、シェチルエ
トキシシランシフェニルエトキシシラン、メチルジェト
キシシラン、エチルジェトキシシラン、フエニルジエト
キシシラン、トリエトキシシラン、ジメチルフェノキシ
シラン、ジエチルフェノキシシラン、ジフェニルフェノ
キシシラン、メチルシフエノキシシラン、エチルシフエ
ノキシシラン、フエニルジフェノキシシラン、トリフエ
ノキシシランなどか挙げられる。

また、中間体化合Ｔｈ　（Ａ２）をジアルキルクロロシ
ランて連鎖停止して得られる原料シロキサン化合物（Ａ
５）と、下式て表わされる化合物（へ８）とをヒドロシ
リル化反応により付加することによっても、本発明のア
ルコキシ基含有シロキサン化合物（Ａ９）を得ることか
できる。

（へ８） （Ａ９） ここで、前記化合Ｔｈ（Ａ８）としては、たとえばビニ
ルジメチルメトキシシラン、ビニルジエチルメトキシシ
ラン、ビニルジフェニルメトキシシラン、ビニルメチル
ジメトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、ビ
ニルフェニルツメ１〜キシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルジエチルエトキシシラン、ビニルジエチ
ルエトキシシラン、ビニルシフェニルエ１−ｆｆジシラ
ン、ビニルメチルシュｌ−キシシラン、ビニルエチルジ
ェトキシシラン、ビニルフエニルジエトキシシラン、ビ
ニルトリ上１〜キシシラン、ビニルジメチルフェノキシ
シラン、ビニルジエチルフェノキシシラン、ビニルジフ
ェニルフェノキシシラン、ビニルメチルシフエノキシシ
ラン、ビニルエチルシフエノキシシラン、ビニルトリフ
エノキシシラン、アリルジメチルメトキシシラン、アリ
ルエチルジェトキシシラン、アリルジフェニルメトキシ
シラン、アリルメチルジメトキシシラン、アリルエチル
ジメトキシシラン、アリルフエニルジメトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、アリルジメチルエトキシシ
ラン、アリルジエチルエトキシシラン、アリルジフェニ
ルエトキシシラン、アリルメチルジェトキシシラン、ア
リルエチルジェトキシシラン、アリルフエニルジエトキ
シシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルジメチル
フェノキシシラン、アリルシエチルフェノキシシランア
リルシフェニルフェノキシシラン、アリルメチルシフエ
ノキシシラン、アリルエチルシフエノキシシラン、アリ
ルフェニルシフエノキシシラン、アリルトリフエノキシ
シラン、（ＩＩ、ｐ−）スチリルエチルジメチルメトキ
シシラン、（ｒｐ　、　ｐ−）スチリルエチルジエチル
メトキシシラン、（ｍ、ｐ−）スチリルエチルジフェニ
ルメトキシシラン、（ｍ、ｐ−）スチリルエチルメチル
ジメトキシシラン、（ｎｌ、ｐ−）スチリルエチルエチ
ルシメ１ヘキシシラン、（ｍ、ｐ−）スチリルエチルフ
エニルジメトキシシラン、（Ｉｌ、ｐ−）スチリルエチ
ルトリメトキシシラン、（ｗｒ　、　ｐ−）スチリルエ
チルエチルジェトキシシラン、（Ｉｌ、ｐ−）スチリル
エチルジエチルエトキシシラン、（ｍ、ｐ−）スチリル
エチルジフェニルエトキシシラン、（１１，ｐ−）スチ
リルエチルメチルジェトキシシラン、（ｍ　、　ｐ−）
スチリルエチルエチルジェトキシシラン、（ｍ、ｐ−）
スチリルエチルフエニルジエトキシシラン、（ｎ、ｐ−
）スチリルエチルトリエトキシシラン、（ｍ、ｐ−）ス
チリルエチルジメチルフェノキシシラン、（ｍ、ｐ−）
スチリルエチルジエチルフェノキシシラン、（ｌＩｌ、
　ｐ−）スチリルエチルジフェニルフェノキシシラン、
（Ｉｌ、ｐ−）スチリルエチルメチルジフェノキシシラ
ン、（ｍ、ｐ−）スチリルエチルエチルシフエノキシシ
ラン、（＋ｉ、ｐ−）スチリルエチルフエニルジエトキ
シシラン、　　（ｍ、ｐ−）スチリルエチルトリフエノ
キシシランなどか挙げられる。

また、Ｘが前記式（Ｘｌｉｌ）て示される置換基である
前記式（ＩＩＩ）て示される置換基を有する第１又は第
２の発明の化合物は、 次に示すような反応に よっても製造することかてきる。

（Ａ４１） （Ａ４２） （Ａ　４：１） （Ａ４４） （Ａ４５） （Ａ４１ｉ） （Ａ　４５） ＋ Ｃ文。

（Ａ４７） （Ａ　４６） ＋Ｒ１１１ （Ａ　４８） さらに、前記リチウムシラル−ト化合物（ＡＩ）または
前記中間体化合物（Ａ２）と、下式で表わされるクロロ
シラン（ＡＩＤ）を反応させることによっても、本発明
のアルコキシ基金イｊシロキサン化合物（Ａ　１１）を
得ることかてきる。

ここて、前記クロロシラン（ＡＩＤ）としては、たとえ
ばジメチルメトキシクロロシラン、ジエチルメトキシク
ロロシラン、ジフェニルメトキシクロロシラン、メチル
ジメトキシクロロシラン、エチルジメトキシクロロシラ
ン、フエニルジメトキシクロロシラン、トリメトキシク
ロロシラン、ジメチルエトキシクロロシラン、ジエチル
エトキシクロロシラン、ジフェニルエトキシクロロシラ
ン、メチルジメトキシクロロシラン、エチルジェトキシ
クロロシラン、フエニルジエトキシクロロシラン、トリ
エトキシクロロシラン、ジメチルフェノキシクロロシラ
ン、ジエチルフェノキシクロロシラン、ジフェニルフェ
ノキシクロロシラン、メチルジフェノキシクロロシラン
、エチルシフェノキシクロロシラン、フエニルジフェノ
キシクロロシラン、Ｉ−リフエノキシクロロシランなど
か挙げられる。

前記リビング重合おいて、使用に供される前記極性溶媒
は活性水素基を持たないものてあれば、特に制限はなく
、たとえばテトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、
エチレンタリコールシメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルスルホキシドなどをいずれも好適に用いることかで
きる。

これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み
合わせて使用してもよい。

これらの中ても、特に好ましいのはテトラヒドロフラン
である。

なお、使用に供される溶媒か活性水素を有するものであ
ると、反応か阻害されるし、非極性溶媒であると、反応
か殆ど進行しない。

前記リビング重合の反応温度は、通常、０〜５０°Ｃ１
好ましくは１５〜２５°Ｃである。反応ａ！度か０　’
Ｃよりも低いと、重合速度が遅くなるので実用的てはな
い。一方、５０°Ｃを超えると、両末端に同一置換基を
持つ化合物か生したり、精製分離か困難な、両末端に同
一置換基を持つ化合物か生じ、目的化合物の純度が極端
に悪化したり、分子量分布が広くなったりすることかあ
る。

前記リビング重合の反応時間は使用する反応溶媒の種類
や反応温度によっても異なるが、通常は原料環状シロキ
サンか約９５％消費された時点で反応を停止することか
好ましく、たとえばＴＨＦ溶媒を使用して反応温度が１
５〜２０°Ｃの場合には、１０〜２０時間か適当である
。必要以上に反応時間を長くすると、得られるアルコキ
シ基含有シロキサン化合物の分子量分布が広くなる。

分子量の制御は、ジメチルシロキサンのユニットの個数
で２，０００以下（数平均分子量て約１５万以下）であ
れば、開始剤であるリチウムシラル−トの量とへキサメ
チルシクロトリシロキサンおよび／またはオクタメチル
シロキサンの量との比率により容易に可能である。また
、数平均分子量かより大きなものでも、リビング重合の
条件を変えることにより容易に得ることかできる。

重合開始剤として使用するリチウムシラル−１〜は、た
とえば、目的とするアルキル基を持つトリアルキルシラ
ノールとリチウム系触媒を反応させることにより容易に
得ることができる。

前記リチウム系触媒としては、たとえば金属リチウム、
メチルリチウム、水酸化リチウム、リチウムバイトライ
トあるいは次式： ［式中、ｙはＯ〜３の整数を表わし、ＲＲ”およびＲ”
は、それぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基、素原子数
２〜１２のアルケニル基、フェニル基、ペンタフルオロ
フェニル基または前記式（ＩＩ　）て示される直鎖もし
くは分岐状のフルオロアルキル基を表わし、Ｒ”、Ｒ”
およびＲ１８は回してあってもよいし、互いに異なって
いてもよい。］ て示されるリチウムトリアルキルシラル−トなどか挙げ
られる。

本発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物を製造する
にあたっては、前記リチウムシラル−ト以外の重合開始
剤、たとえばナトリウム系触媒やカリウム系触媒等の他
のアルカリ金属系化合物などを用いることもてきるが、
これらを用いた場合には得られるアルコキシ基含有シロ
キサン化合物の収率か低くなるのて好適に使用すること
はできない。

また、前記ヒドロシリル化反応において用いることのて
きる触媒としては、一般に、周期律表第■族の金属元素
の錯化合物を挙げることかてき、特に塩化白金酸または
白金もしくはロジウムと各種オレフィンとの錯化合物な
どが好ましい。その添加量は、たとえば塩化白金酸を用
いる場合、原料ヒドロシリル基合力シリコーン化合物中
のヒドロシリル基１個に対して、触媒量Ｉ　Ｘ　１０−
６モル〜ｌ　Ｘ　１０−’モルの範囲か好ましい。ｌ　
Ｘ　１０−３モルを超える量であると、触媒によりシロ
キサン釦か切断されることかあるとともに、触媒コスｌ
〜かかさむ。一方、Ｉ　Ｘ　１０−６モル未満であると
、微量の水分や妨害物質などの影響を受は易くなり、反
応かスムースに進行しなくなることかある。反応温度は
、通常、５０〜１５０°Ｃ１好ましくは８０〜１２０°
Ｃである。５０°Ｃ未満であると、反応かスムースに進
行しなかったり、反応時間か著しく長くなったりする。

一方、１５０℃を超えると、シロキサン鎖の切断を生し
たり、アルコキシ基部分による副反応を招いたりするこ
とかある。

たとえば以上のようにして得られる化合物は、α位にフ
ッ素原子含イ１置換ゑ（を右するとともにω位にアルコ
キシ基を有するシロキサン化合物であり、たとえば合成
樹脂の改質や塗料組成物の原料に用いると、他の物性の
低下を招かないで、撥水性、＃型性、肪染性、撥油性等
の界面特性、耐熱性、耐水性、耐候性、剛薬品性、低摩
耗性などの目的特性を著しく改善することかできる。

第３または第４の発明の アルコキシ基含有シロキサン化合物 第３または第４の発明のアルコキシ基金イ■シロキサン
化合物は、α位又はα′位にフッ素原子含イＪ置換ス（
をイｊするとともにω位にアルコキシ基を有するシロキ
サン化合物である。

第３の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、 前記式（Ｖ）： て示され、−分子内に末端アルコキシ基の部分と、末端
にフッ素原子を含有する置換基の部分とを同時に有する
化合物である。

すなわち、前記式（Ｖ）において、Ｒ８およびＲ″の内
、少なくともＲ′′は、末端にフッ素原子な含有する置
換基であることか必要であり、具体的には、ペンタフル
オロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ
）プロピル基、■。

１．２．２−デ１へラフルオロエチルス（および前記式
（ＩＩ　）て示される直鎖もしくは分岐状のフルオロア
ルキル基を挙げることかできる。

本発明においては、ＲｏおよびＲ９の内、少なくともＲ
ｏか末端にフッ素原子を含有する置換基であれば、Ｒ９
は末端にフッ素原子を含有する置換基でなくてもよいが
、少なくとも、炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニ
ル基、ペンタフルオロフェニル基、３−（ヘプタフルオ
ロイソプロポキシ）プロピル基、１，１，２．２−テト
ラフルオロエチル基または前記式（ＩＩ　）て表わされ
る直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基のいずれか
であることか必要である。

ざらに具体的には、前記式（Ｖ）においてＲｏが、ペン
タフルオロフェニル基、３，３．３−１ヘリフルオロプ
ロピル基、トリデカフルオロ−１゜１．２．２−テトラ
ハイドロオクチル基、３（へブタフルオロイソプロポキ
シ）プロピル基、１、ｌ、２．２−テトラフルオロエチ
ル基またはヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テト
ラハイドロデシル基であり、Ｒ″か炭素原子数１〜６の
アルキル基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
３，３．３−トリフルオロプロピル基、トリデカフルオ
ロ−１，ｌ、２．２−テトラハイドロオクチル基、３−
（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル基、１．ｌ
、２．２−テトラフルオロエチル基またはヘプタデカフ
ルオロ−１゜１．２．２−テトラハイドロデシル基であ
ることが好ましい。前記式（Ｖ）におけるＲ　ａ　、　
Ｒ９かこれらの基であると、たとえば本発明のアルコキ
シ基含有シロキサン化合物を、塗料や合成樹脂にフッ素
を導入する目的て使用する場合に、撥水性、防汚性、離
型性、非接着性、撥油性、低摩擦性、耐着雪着氷性など
の表面特性に優れた塗料にすることかてきる。

また、前記式（Ｖ）において、Ｘ２は末端にアルコキシ
基をイｊする置換基であり、具体的には、ｘ２として、
前記式（ＶＴ） （式（Ｖｌ）中、Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ’およびａはそれぞ
れ前記式（ｍ）におけるのと回し意味を表わし、Ｘは炭
素原子数２〜１２の直鎖もしくは分岐状の２価の炭化水
素基または前記式（ＩＩ　）て示される２価の置換基ま
たは前記式（■）： ［式（■）中、Ｒ１ は前記式（Ｉ） におけるのと 同し意味を表わす。

］ て示される置換基を表わす。） て示されるｒｉ置換基挙げることかできる。

さらに具体的には、前記式（Ｖｌ）において、Ｒ１は前
記式（Ｘｌｌｌ）　； ０−（ＣＨ２Ｃｔ＋２０）ｄ（ｃ１１２ｃＨ（ＣＩ４３
）Ｏ）ｅ−Ｒ００！ＩＩ　）て示されるアルコキシ基含
有置換基であることか必要である。

ここで、前記式（ＸＩ）て示されるアルコキシ基含有置
換基は、原料入手の容易性、合成の容易性、および製造
コストの点から、前記式（■）におけるｄおよびｅか０
〜３、好ましくはＯ〜２てあり、Ｒｏは炭素原子数１〜
６の炭化水素基であることか必要である。

本発明においては、前記式（Ｖｌ）または前記式（■）
中のＲ１て表わされるアルコキシ基含有置換基が、メト
キシ基、エトキシ基、フェノキシ基または２−メトキシ
エトキシ基であることが好ましい。

前記式（ＶＩ）または前記式（■）中のＲ１で表わされ
るアルコキシ基含有置換基におけるアルコキシ基が、こ
れらの基であると、合成樹脂ては組み込みか容易で、か
つヰ、￥性の経峙低下の少ない合成樹脂を得ることがて
き、また、塗料では基材との密着性に優れ、かつフッ素
の特性を兼ね備えた塗料とすることかできる。

前記式（Ｖ）で示される本発明のアルコキシ基含有シロ
キサン化合物において、前記式（Ｖ）におけるｋおよび
文はそれぞれポリジメチルシロキサン直鎖部のユニット
の個数を表わし、その範囲は、本発明のアルコキシ基含
有シロキサン化合物を、たとえば合成樹脂や塗料へ導入
した場合にポリジメチルシロキサンの有する機能特性の
明確な発現を得るためおよび合成樹脂や塗料への導入の
容易性さらには合成の容易性の点から１〜２．０００　
、好ましくは４〜７００である。たとえば本発明のアル
コキシ基金イｊシロキサン化合物を、合成樹脂や塗料に
導入する目的で使用する場合には、目的とする合成樹脂
や塗料の種頬、要求される機能特性等によって相違する
ので一概には規定することはてきないが、通常、ポリジ
メチルシロキサン直鎖部のユニットの個数か７００以下
であるものを、特に好適に使用することができる。

いずれにせよ、本発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物においては、前記式（Ｖ）におけるｋおよび文か大
きな高分子量のポリマーてあっても、−分子内に末端ア
ルコキシ基の部分と、末端にフッ素原子を含有する置換
基の部分とを同時に右することには変りはなく、しかも
ポリマーの分散度か１．１〜１．２であるような分子量
分布か非常に良く制御されたものを容易に得ることかて
きるという特長を有する。

そして、このような優れた特長を有する第３または第４
の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、たとえ
ば次に詳述する方法により製造することかてきる。

製造方法 第３または第４の発明のアルコキシ基金イｊシロキサン
化合物の製造例について、反応式を参照しつつ以下に説
明する。

まず、前記リチウムシラル−ト化合物（Ａｌ）の１種ま
たは２種を開始剤に用いて、ヘキサメチルシクロトリシ
ロキサンもしくはオクタメチルシクロテトラヘキサンま
たはこれら２種の・混合物を、活性水素を持たない極性
溶媒中でリビング重合させて前記中間体化合物（Ａ２）
を得る。

次いで、前記リチウムシラル−ト化合物（Ａｌ）および
前記中間体化合物（Ａ２）の１種または２種と、末端に
不飽和二重結合を有するジクロロシラン化合物（Ａ１２
）とを反応させることにより、原料シロキサン化合物（
Ａ１３）を得る。

（Ａ　Ｉ） （Ａ２） （たたし、式中、Ｒ５，ｖ およびｗｏは それぞれ 前記と同し意味を表わす。

（Ａ１２） ［たたし、式中、Ｒ２，ＲＩ５およびＷは、それぞれ前
記と同し意味を表わし、Ｒ５′は炭素原子数１〜６のア
ルキル基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基また
は前記式（ｎ）て示される直鎖もしくは分岐状のフルオ
ロアルキル基を表わし、Ｗ゛は１〜２０００の整数を表
わす。］ここで、前記ジクロロシラン化合物（Ａ　１２
）としては、たとえばビニルメチルジクロロシランアリ
ルメチルジクロロシラン、５−へキセニルメチルジクロ
ロシラン、７−オクチニルメチルシクロロシラン、１３
−デトラデセニルメチルシクロロシラン、ビニルフエニ
ルジクロロシラン、（ｍエチニルフェニル）メチルジク
ロロシラン、（０−エチニルフェニル〉メチルジクロロ
シラン、（Ｐ−エチニルフェニル）メチルジクロロシラ
ン、（（ｍ−エチニルフェニル）メチル）ジクロロシラ
ン、（（〇ｍエチニルフェニル）メチル）メチルジクロ
ロシラン、（（ｐ−エチニルフェニル）メチル）メチル
ジクロロシラン、（β（ｍ−エチニルフェニル）エチル
）メチルジクロロシラン、（β（０−エチニルフェニル
）エチル）メチルジクロロシラン、（β（ｐ−エチニル
フェニル）エチル）メチルジクロロシラン、アリルフエ
ニルジクロロシラン、５−ヘキセニルフエニルジクロロ
シラン、７−オクチニルフエニルシクロロシラン、１３
−テトラデセニルフエニルジクロロシランなどか挙げら
れる。

また、前記リチウムシラルー−１〜化合物（Ａｌ）およ
び前記中間体化合物（Ａ２）の１種または２種と、アル
キルジクロロシランとを反応させると、原料シロキサン
化合物（Ａ１４）を得ることかできる。

（Ａ１４） このようにして得られる原料化合物（Ａｌ：］）と次式
て表わされる化合物（Ａ６）とを、ヒドロシリル化反応
により付加することによって本発明のアルコキシ基含有
シロキサン化合物（Ａｌ５）を得ることかできる。

Ｒ１，。

（Ａ６） 同様に、前記原料シロキサン化合物（Ａ１４）と下式て
表わされる化合物（へ８）とを、ヒドロシリル化反応に
より付加することによって本発明のアルコキシ基含有シ
ロキサン化合物（ＡＩ６）を得ることかできる。

４ａ Ｒ１〈３ （Ａ８） （Ａ１６） また、Ｘか前記式（ｙＩｊ）て示される置換基である式
（Ｖｌ）で示される置換基を有する第３又は第４の発明
の化合物（Ａ５０）は、前記の化合物（Ａ４１）、（Ａ
４２）および（Ａ　４：ｌ）から出発して（Ａ４８〉を
製造するプロセスにおいて、（Ａ４１）の代わりにＲ”
ＳｉＣＭ　ｚ　　（Ａ　４９）を使用することによって
も製造することができる。

（Ａ５０） さらに、前記リチウムシラル−ト化合Ｔｈ（Ａｌ）およ
び前記中間体化合物（Ａ２）の１種または２種と、下式
で表わされるジクロロシラン化合物（Ａｌ７）とを反応
させると、木兄１ｇＪのアルコキシ基金イ１シロキサン
化合物（ＡＩ８）を得ることかできる。

（ＡＩ） ａｎｄｌｏｒ　　＋　　（４ｚｓｉ（Ｒ’）２（Ａ２） （Ａ　ｌ７） （Ａ　１８） ここて、前記ジクロロシラン化合物（Ａ１７）としては
、たとえばジメトキシジクロロシラン、ジメトキシジク
ロロシラン、ジフェノキシジクロロシランなどか挙げら
れる。

なお、前記リビンク重合において使用に供される非極性
溶媒、反応温度、反応時間、得られるアルコキシ基金イ
Ｉシロキサン化合物の分子量の制御および重合開始剤と
して使用するリチウムシラル−ト、ヒドロシリル化反応
において用いることのてきる触媒等については、第１ま
たは第２の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物の
製造におけるのと同様である。

たとえば以上のようにして得られる化合物は、α位また
はα′位にフッ素原子含有置換基を有するとともにω位
にアルコキシ基を有するシロキサン化合物てあり、たと
えば合成樹脂の改質や塗料組成物の原ネ′１に用いると
、他の物性の低下を招かないで、撥水性、離型性、防染
性、撥油性等の界面特性、耐熱性、耐水性、耐候性、耐
薬品性、低摩耗性などの目的特性を著しく改善すること
かできる。

第５または第６の発明の アルコキシ基含有シロキサン化合物 第５または第６の発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物は、α位、α′位またはα″位にフッ素原子含有置
換基を有するとともにω位にアルコキシ基を有するシロ
キサン化合物である。

第５の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、前
記式（■） て示され、−分子内に末端アルコキシ基の部分と、末端
にフッ素原子を含有する置換基の部分とを同時に有する
化合物である。

すなわち、前記式（Ｖ［）において、Ｒ１０は末端にフ
ッ素原子を含有する置換基であることか必要てあり、具
体的には、ペンタフルオロフェニル基、３−（ヘプタフ
ルオロイソプロポキシ）プロピル基、１，１，２．２−
テトラフルオロエチル基または前記式（ＩＩ）で示され
る直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基を挙げるこ
とかてきる。

本発明においては、Ｒ１０、Ｒ”およびＲ１２て表わさ
れる置換基のうち、少なくともＲ１０か末端にフッ素原
子を含有する置換基てあれば、Ｒ”およびＲ１２は末端
にフッ素原子を含有する置換基てなくてもよいが、少な
くとも、炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニル基、
ペンタフルオロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソ
プロポキシ）プロピル基、ｌ、ｌ、２．２−テトラフル
オロエチル基または前記式（ＩＩ　）で示される直鎖も
しくは分岐状のフルオロアルキル基であることか必要で
ある。

さらに具体的には、前記式（■）におけるＲ　ｌ　ｆｌ
が、ペンタフルオロフェニル基、３，３．３−トリフル
オロプロピル基、１〜リデカフルオロ−１゜１．２．２
−テトラハイトロオクチル基、３（ヘプタフルオロイソ
プロポキシ）プロピル基、１、ｌ、２．２−テトラフル
オロエチル基またはヘプタデカフルオロ−１，ｌ、２．
２−デｌ−ラハイ１−口デシルノ、（てあり、Ｒ”およ
びＲ＋　２が、炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニ
ル基、ペンタフルオロフェニル基、３，３．３−トリフ
ルオロプロピル基、トリデカフルオロ−１，１，２゜２
−テトラハイ１〜ロオクチル基、３−（ヘプタフルオロ
イソプロポキシ）プロピル込（，１，ｌ。

２．２−テトラフルオロエチル基またはヘプタデカフル
オロ−１，ｌ、２．２−テトラハイドロデシル基である
ことが好ましい。

前記式（■）におけるＲｌｏ、Ｒ”、Ｒ１２がこれらの
基であると、たとえば本発明のアルコキシ基含有シロキ
サン化合物を、塗料や合成樹脂にフッ素を導入する目的
て使用する場合に、撥水性、防汚性、離型性、非接着性
、撥油性、低摩擦性、耐着雪着氷性などの表面特性に優
れた塗料や合成樹脂にすることがてきる。

また、前記式（■）において、Ｘ３は末端にアルコキシ
基を有する置換基であり、具体的には、ｘ３として、前
記式（■）： ［式（ＩＸ）中、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｘおよびａばそれぞ
れ前記式（ｍ）におけるのと同し意味を表ねず。］また
は前記式（Ｘ） ［式（Ｘ）中、Ｒ１は前記と同し意味を表わす。］ で示される置換基を挙げることかてきる。

さらに具体的には、前記式（ＩＸ）において、Ｒ１は前
記式（■） ０−（Ｃ１１゜Ｃ１１２０）ａ（Ｃｔ１２ＣＩｌ（Ｃｌ
１３）Ｏ）ｅ−Ｒ’　　（ＸＩｌ［）て示されるアルコ
キシ基含有置換基であることか必要である。

ここて、前記式（■）で示されるアルコキシ基含有置換
基は、原料入手の容易性、合成の容易性、および製造コ
ストの点から、前記式（ＸＩ）におけるｄおよびｅか０
〜３、奸ましくはＯ〜２てあり、Ｒｏは炭素数１〜６の
炭化水素基であることか必要である。

本発明においては、前記式（ＩＸ）または前記式（Ｘ）
中のＲ１て表わされるアルコキシ基含有置換基が、メト
キシ基、エトキシ基、フェノキシ基または２−メトキシ
エトキシ基であることが好ましい。

前記式（ＩＸ）または前記式（Ｘ）中のＲ１て表わされ
るアルコキシ基含有置換基におけるアルコキシ基が、こ
れらの基であると、合成樹脂ては、組み込みか容易て、
かつ特性の経時低下の少ない合成樹脂を得ることかでき
、また、塗料では基材との密着性に優れ、かつフッ素の
特性を兼ね備えた塗料とすることかできる。

前記式（■）で示される本発明のアルコキシ基含有シロ
キサン化合物において、前記式（■）におけるｍ、ｎお
よびｐはそれぞれポリジメチルシロキサン直鎖部のユニ
ットの個数を表わし、その範囲は、本発明のアルコキシ
基含有シロキサン化合物を、たとえば合成樹脂や塗料へ
導入した場合に、ポリジメチルシロキサンの有する機能
特性の明確な発現を得るためおよび合成樹脂や塗料への
導入の容易性さらには合成の容易性の点からｌ〜２．０
００　、好ましくは４〜７００である。たとえば本発明
のアルコキシ基含有シロキサン化合物を、合成樹脂や塗
料に導入する目的で使用する場合には、目的とする合成
樹脂や塗料の種類、要求される機能特性等によって相違
するので一概には規定することはてきないが、通常、ポ
リジメチルシロキサン直鎖部のユニットの個数が７００
以下であるものを、特に好適に使用することかできる。

いずれにせよ、本発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物においては、前記式（■）におけるｍ、ｎおよびｐ
か大きな高分子量のポリマーであっても、−分子内に末
端アルコキシ基の部分と、末端にフッ素原子を含有する
置換基の部分とを同時に有することには変りはなく、し
かもポリマーの分散度か１．１〜１．２であるような分
子量分布か非常に良く制御されたものを容易に得ること
かできるという特長を有する。

そして、このような優れた特長を有する第５または第６
の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、たとえ
ば次に詳述する方法により製造することかできる。

製造方法 第５または第６の発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物の製造例について、反応式を参照しつつ以下に説明
する。

まず、前記リチウムシラル−ト化合￥５（Ａｌ）の１種
または２種以上を開始剤に用いて、ヘキサメチルシクロ
トリシロキサンもしくはオクタメチルシフロチ１〜ラヘ
キサンまたはこれら２種の混合物を、活性水素を持たな
い極性溶媒中でリビンク重合させて前記中間体化合物（
Ａ２）を得る。

次いて、前記リチウムシラル−１〜化合物（Ａｌ）およ
び前記中間体化合物（Ａ２）の１種または２種以」二と
、末端に不飽和二重結合を右するｌ〜リクロロシラン化
合物（Ａ１９）とを反応させることにより、原料シロキ
サン化合物（Ａ２０）を得る。

（たたし、式中、Ｒ５，ｖおよびＷｏ は、 それぞ れ前記と同し意味を表わす。） （Ａ１） ａｎｄｌｏｒ　　＋　　Ｃ１３Ｓｉ−Ｒ１５Ｃ１ｌ＝Ｃ
ＩＩ２（Ａ２） （Ａ　１９） （Ａ２０） ［たたし、式中、Ｒ５，Ｒ１５、およびＷは、それぞれ
前記と同し意味を表わし、Ｒ”　、Ｒ”“は、それぞれ
炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基、３−（ヘプタフルオロプロポキシ）
プロピル基、１゜１．２．２−テトラフルオロエチル基
または前記式（Ｈ）て示される直鎖もしくは分岐状のフ
ルオロアルキル基を表わし、ｗ’　、ｗ”は、それぞれ
、ｌ〜２０００の整数を表わす。］ ここで、前記トリクロロシラン化合物（Ａ１９）として
は、たとえばビニルトリクロロシラン、アリル１ヘリク
ロロシラン、５−ヘキセニルｌ〜リクロロシラン、７−
オクチニルトリクロロシラン、１３−テトラデセニルｌ
〜リシクロロシラン、（ｍエチニルフェニル）トリクロ
ロシラン、（０−エチニルフェニル）１〜リクロロシラ
ン、（ｐ−エチニルフェニル）トリクロロシラン、（（
ｍ−エチニルフェニル）メチル）トリクロロシラン（（
０−エチニルフェニル）メチル）トリクロロシラン、（
（ｐ−エチニルフェニル）メチル）トリクロロシラン、
（β（ｍ−エチニルフェニル）エチル）トリクロロシラ
ン、（β（０−エチニルフェニル）エチル）トリクロロ
シラン、（β（ｐ−エチニルフェニル）エチル）１〜リ
クロロシランなどか挙げられる。

また、前記リチウムシラル−ト化合物（Ａｌ）および前
記中間体化合物（Ａ２）の１種または２種以上と、トリ
クロロシランとを反応させると、原料シロキサン化合物 （Ａ２１） を得ることか てきる。

（Ａ２］、） このようにして得られる原料化合物（Ａ２０）と下式で
表わされる化合物（Ａ６）とを、ヒドロシリル化反応に
より付加することによって本発明のアルコキシ基含宥シ
ロキサン化合￥５（Ａ２２）を得ることかできる。

（Ａ６） （Ａ　２２） 同様に、前記原料シロキサン化合物（Ａ２１）と下式て
表わされる化合物（へ８）とを、ヒドロシリル化反応に
より付加することによって本発明のアルコキシ基金イｊ
シロキサン化合物（Ａ２３）を得ることかできる。

４ａ １１’、。

（Ａ８） （Ａ２：Ｉ） また、Ｘか前記式（Ｗ）で示される置換基である式（Ｉ
Ｘ）で示される置換基を有する第５又は第６の発明の化
合物（Ａ５２）は、前記の化合物（Ａ４１）、（Ａ　４
２）および（Ａ　４３）から出発して（Ａ４８）を製造
するプロセスにおいて、（Ａ４１）の代わりに５ｉＣ１
：＋　　（Ａ５１）を使用することによっても製造する
ことかてきる。

（Ａ　５２） さらに、前記リチウムシラル−ト化合物（Ａｌ）および
前記中間体化合物（Ａ２）の１種または２種と、下式て
表わされるトリクロロシラン化合物（Ａ２４）とを反応
させると、本発明のアルコキシ基合力シロキサン化合物
（Ａ　２５）を得ることがてきる。

（Ａｌ） ａｎｄｌｏｒ　　＋　　Ｃ１ｚｓｉ−Ｒ’（Ａ２） （Ａ２４） （Ａ２５） ここで、前記トリクロロシラン化合物（Ａ２４）として
は、たとえばメトキシトリクロロシラン、エトキシトリ
クロロシラン、フェノキシトリクロロシランなとか挙げ
られる。

なお、前記リビング重合において使用に供される非極性
溶媒、反応温度、反応時間、得られるアルコキシ基含有
シロキサン化合物の分子量の制御および重合開始剤とし
て使用するりチウムシラル−１へ、ヒドロシリル化反応
において用いることのてきる触媒等については、第１ま
たは第２の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物の
製造におけるのと同様である。

たとえは以」−のようにして（↓１られる化合物は、α
位、α′位またはα″位にフッ素原子含有置換基を有す
るとともにω位にアルコキシ基を有するシロキサン化合
物であり、たとえば合成樹脂の改質や塗料組成物の原料
に用いると、他の物性の低下を招かないて、撥水性、離
型性、防染性、撥油性等の界面特性、耐熱性、耐水性、
耐候性、耐薬品性、低摩耗性などの目的特性を著しく改
善することかできる。

第′１または第８の発明の アルコキシ基合力シロキサン化合物 第７または第８の発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物は、α位にフッ素原子含イｊ置換基をイｊするとと
もにω、ω′位にアルコキシ基をイ１するシロキサン化
合物である。

第７の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、前
記式（ＸＩ） て示され、−分子内に末端アルコキシゑ（の部分と、末
端にフッ素原子を含有する置換基の部分とを同時に有す
る化合物である。

すなわち、前記式（Ｘ［）において、Ｒ１３て表わされ
る置換基は末端にフッ素原子を含有する置換基であるこ
とか必要てあり、具体的には、ペンタフルオロフェニル
基、３−（ヘプタフルオロプロポキシ）プロピル基、１
．ｌ、２．２−テトラフルオロエチル基または前記式（
ＩＩ）で示される直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキ
ル基を挙げることかてきる。

また、前記式（Ｘ［）において、Ｒ”で表わされる置換
基は、炭素原子数１〜４のアルキル基またはフェニル基
であることか必要である。

さらに具体的には、前記式（預）におけるＲ”が、３，
３．３−トリフルオロプロピル基、トリデカフルオロ−
１，１，２，２−テトラハイドロオクチル基、３−（ヘ
プタフルオロイソプロポキシ）プロピル基、１，１，２
．２−テトラフルオロエチル基またはヘプタデカフルオ
ロ−１，ｌ。

２．２−テトラハイドロデシル基であることか好ましい
。前記式（Ｘ［）におけるＲ１３かこれらの基であると
、たとえば本発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物
を、塗料や合成樹脂にフッ素を導入する目的で使用する
場合に、撥水性、防汚性、離型性、非接着性、撥油性、
低摩擦性、耐着雪着氷性などの表面特性に優れた塗料に
することかてきる。

また、前記式（ＸＩ）において、Ｘ　６　、　Ｘ　７は
末端にアルコキシ基を有する置換基であり、具体的には
、ｘ６．ｘ’として、前記式（■〉：［式（ｍ）Φ、Ｒ
’、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、ａおよびＸは、それぞれ前記と
同し意味を表わす。コて示される置換基を表わす。） て示される置換基を挙げることかてきる。

さらに具体的には、前記式（ｍ）において、Ｒ１は前記
式（Ｘｌｌ）　； ０−（Ｃ１１ｚＣ１１□０）ｄ（Ｃ１１２Ｃｌｌ（Ｃ１
ｈ）０）ｅ−８０（Ｘ［［ｌ　）て示されるアルコキシ
基含有置換基であることか必要である。

ここて、前記式（Ｘｌｌｌ）で示されるアルコキシ基。

（合力置換火は、原料入手の８劾性、合成の８劾性、お
よび製造コスｌ〜の点から、前記式（ＸｔＯ）における
ｄおよびｅかＯ〜３１女了ましくは０〜２てあり、ＲＯ
は炭素原子数１〜６の炭化水素！、（であることか必要
である。

本発明においては、前記式（ｍ）中のＲ’で表わされる
アルコキシ基含有置換基が、メトキシ基、工１−キシ基
、フェノキシ基または２−メ１〜キシエトキシ基である
ことか好ましい。

前記式（ｍ）中のＲ１て表わされるアルコキシ基含有置
換基におけるアルコキシ基が、これらの基であると、合
成樹脂ては、組み込みか容易で、かつ特性の経侍低下の
少ない合成樹脂を得ることかでき、また、塗料では、基
材との密着性に優れ、かつフッ素の特性を兼ね備えた塗
料とすることかできる。

前記式（Ｘ［）て示される本発明のアルコキシ基含有シ
ロキサン化合物において、前記式（ＸＩ）におけるｑお
よびｒはそれぞれポリジメチルシロキサン直鎖部のユニ
ットの個数を表わし、その範囲は、本発明のアルコキシ
基含有シロキサン化合物を、たとえば合成樹脂や塗料へ
導入した場合に、ポリジメチルシロキサンの有する機能
特性の明確な発現を得るためおよび合成樹脂や塗料への
導入の容易性さらには合成の容易性の点から１〜２、［
］Ｏｎ　、好ましくは４〜７００である。たとえは本発
明のアルコキシ基含有シロキサン化合物を、合成樹脂や
塗料に導入する目的て使用する場合には、目的とする合
成樹脂や塗料の種類、要求される機能特性等によって相
違するので一概には規定することはてきないが、通常、
ポリジメチルシロキサン直鎖部のユニッ１〜の個数か７
００以下であるものを、特に好適に使用することかでき
る。

いずれにせよ、本発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物においては、前記式（ＸＩ）におけるｑおよびｒか
大きな高分子量のポリマーてあっても、　−分子用に末
端アルコキシ基、（の部分と、末端にフッ素原子を含有
する置換基の部分とを同時に右することには変りはなく
、しかもポリマーの分散度か１．１〜１．２であるよう
な分子量分布か非常に良く制御されたものを容易に得る
ことかできるという特長をイ１する。

そして、このような優れた特長を右する第７または第８
の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、たとえ
は次に詳述する方法により製造することかできる。

製造方法 第７または第８の発明のアルコキシ基金イｊシロキサン
化合物の製造例について、反応式を参照しつつ以下に説
明する。

まず、前記リチウムシラル−ト化合物（Ａ２６）の１種
または２種を開始剤に用いて、ヘキサメチルシクロトリ
シロキサンもしくはオクタメチルシクロテトラヘキサン
またはこれら２種の混合物な、活性水素を持たない極性
溶媒中でリビンク重合させて前記中間体化合物（Ａ　２
７）を得る。

次いて、前記リチウムシラル−ト化合物（Ａ２６）およ
び中間体化合物（Ａ２７）の１種または２種と、フッ素
原子含有置換基を有するジクロロシラン化合物（Ａ　２
９）とを反応させることにより、原料シロキサン化合物
（Ａ　３０）を得る。

（Ａ２６） （Ａ２６）　　　　　　　ＲＩ４ ａｎｄｌｏｒ　　＋　　Ｃ文２Ｓｉ （Ａ２７） Ｒ宣３ （Ａ２９） （Ａ３０） （式中、Ｒ２、Ｒ３，ａ　＋　３、Ｒ”、ＲＩ５、Ｖｗ
、ｑよびｒは、それぞれ前記と同じ意味を表わす。） ここで、前記ジクロロシラン化合物（Ａ２９）としては
、たとえば（トリデカフルオロ−１，ｌ。

２．２−テトラハイトロオクチル）メチルジクロロシラ
ン、（トリデカフルオロ−１，１，２゜２−テトラハイ
ｌへロオクチル）フェニルシフクロシラン、ペンタフル
オロフェニルメチルジクロロシラン、３，３．３−１−
リフルオロプロピルメチルジクロロシラン、（ヘプタデ
カフルオロ−１゜１．１．２−テトラハイドロデシル）
メチルジクロロシラン、３−（ヘプタフルオロイソプロ
ホキシ）プロピルメチルジクロロシラン、１，１゜２．
２−テ１ヘラフルオロエチルメチルジクロロシランなど
か挙げられる。

このようにして得られる原料シロキサン化合物（Ａ３０
）と下式で表わされる化合Ｔｈ（Ａ６）とを、ヒドロシ
リル化反応により付加することによって本発明のアルコ
キシ基含有シロキサン化合物＜Ａ３１＞を得ることかで
きる。

Ｒ’ａ （Ａ：ｌＯ）　　＋　　　２　　Ｉｔ−８ｉ”’＋１−
ａ） （へ６） （Ａ３１） なお、前記リビング重合において使用に供される非極性
溶媒１反応温度、反応待間、得られるアルコキシ基含有
シロキサン化合物の分子量の制御および重合開始剤とし
て使用するりチウムシラル−ト、ヒドロシリル化反応に
おいて用いることのてきる触媒等については、第１また
は第２の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物の製
造におけるのと同様である。

また、Ｘか前記式（Ｗ）で示される置換基（ＩＩＩ）で
示される置換基を有する第７または第８の発明の化合物
（Ａ　５４）は、前記の化合物（Ａ４１）、（Ａ　４２
）および（Ａ　４：Ｉ）から出発して（Ａ４８）を製造
するプロセスにおいて、（Ａ４５）に代えて、下記シロ
キサン化合物（Ａ５：Ｉ）を使用することによっても製
造することかてきる。

（Ａ５４） たとえば以上のようにして得られる化合物は、α位にフ
ッ素原子合羽置換基を有するとともにω、ω′位にアル
コキシ基を右するシロキサン化合物てあり、たとえば合
成樹脂の改質や塗料組成物の原料に用いると、他の物性
の低下を招かないで、撥水性、離型性、防染性、撥油性
等の界面特性、耐熱性、耐水性、耐候性、耐薬品性、低
摩耗性などの目的特性を著しく改善することかてきる。

第９または第１０の発明の アルコキシ基合力シロキサン化合物 第９または第１０の発明のアルコキシ基含有シロキサン
化合物は、α位にフッ素原子含有置換基をイアするとと
もにω、ω′、ω″位にアルコキシ基、（を有するシロ
キサン化合物である。

第９の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、前
記式（Ｘ［Ｉ）　； て示され、−分子内に末端アルコキシ基の部分と、末端
にフッ素原子を含有する置換基の部分とを同蒔に右する
化合物である。

すなわち、前記式（Ｘｌｌ）において、Ｒ′３で表わさ
れる置換基は末端にフッ素原子を含有する置換基である
ことか必要てあり、具体的には、ペンタフルオロフェニ
ル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル
基、ｌ、１，２．２−テトラフルオロエチル基または前
記式（ＩＩ）で示される直鎖もしくは分岐状のフルオロ
アルキル基を挙げることかてきる。

さらに具体的には、前記式（Ｘ［）におけるＲ１３が、
３，３．３−１−リフルオロプロピル基、トリデカフル
オロ−１，１，２，２−テトラハイドロオクチル基、３
−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル基、ｌ、
ｌ、１２２−テトラフルオロエチル基またはヘプタデカ
フルオロ−１，１゜２．２−テ１〜ラハイトロデシル基
であることか好ましい。前記式（刈）におけるＲ”かこ
れらの基であると、たとえば本発明のアルコキシ基含有
シロキサン化合物を、塗料や合成樹脂にフッ素を導入す
る目的で使用する場合に、撥水性、防汚性、離型性、非
接着性、撥油性、低摩擦性、耐着雪着氷性なとの表面特
性に世れた塗料にすることかできる。

また、前記式（双）において、ＸＩ’１．Ｘ９Ｘ１°は
末端にアルコキシ基を有する置換基であり、具体的には
、ｘｏ、ｘ９．ｘ“０として、前記式（ｍ） ［式（ｍ）中、Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ’、Ｒ’、ａおよびＸ
は、それぞれ前記と同し意味を表わす。］て示される置
換基を挙げることかてきる。

さらに具体的には、前記式（ｍ）においてＲ１は前記式
（Ｘｌｌ）　； ０−（ＣＩ＋ｚＣＩＩ□０）ｄ（ＣＩ＋２ＣＨ（ＣＨ：
＋）Ｏ）ｅ−Ｒ’　　（Ｘ１ｌｌ　）て示されるアルコ
キシ基含有置換基であることか必要である。

ここて、前記式（ＸＩ）て示されるアルコキシ基金イ１
置換墓は、原料入手の容易性、合成の容易性、および製
造コストの点から、前記式（Ｘｌｌｌ）におけるｄおよ
びｅか０〜３、好ましくはＯ〜２てあり、ＲＯは炭素原
子数１〜６の炭化水素基であることか必要である。

本発明においては、前記式（ｍ）中のＲ１て表わされる
アルコキシ基含有置換基が、メトキシ基、エトキシ基、
フェノキシ基または２−メトキシエトキシ基であること
が好ましい。

前記式（ＩＩＩ）中のＲ１て表わされるアルコキシ基含
有置換基におけるアルコキシ基が、これらの基であると
、合成樹脂では、組み込みか容易て、かつ特性の経時低
下の少ない合成樹脂を得ることができ、また、塗料では
、基材との密着性に優れ、かつフッ素の特性を兼ね備え
た塗料とすることかできる。

前記式（Ｘ［Ｉ）て示される本発明のアルコキシ基含有
シロキサン化合物において、前記式（Ｘｌｌ）における
ｓ、ｔおよびＵはそれぞれポリシメチルシロキサン直鎖
部のユニットの個数を表わし、その範囲は、本発明のア
ルコキシ基含有シロキサン化合物を、たとえば合成樹脂
や塗料へ導入した場合に、ポリジメチルシロキサンの右
する機能特性のの明確な発現を得るためおよび合成樹脂
や塗＃１への導入の容易性さらには合成の容易性の点か
ら１〜２，０００　、好ましくは４〜７００である。た
とえば本発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物を、
合成樹脂や塗料に導入する１」的で使用する場合には、
目的とする合成樹脂や塗料の種類、要求される機能特性
等によって相違するので一概には規定することはてきな
いが、通常、ポリジメチルシロキサン直鎖部のユニッ１
〜の個数か７００以下であるものを、特に好適に使用す
ることがてきる。

いずれにせよ、本発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物においては、前記式（ＸＩＩ）におけるｓ、ｔおよ
びＵか大きな高分子量のポリマーてあっても、−・分子
内に末端アルコキシ県の部分と、末端にフッ素原子を含
有する置換基の部分とを同時に有することには変りはな
く、しかもポリマーの分散度か１．１〜１．２であるよ
うな分子量分布か非常に良く制御されたものを容易に得
ることかできるという特長を有する。

そして、このような優れた特長を有する第９または第１
（）の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物は、た
とえば次に詳述する方法により製造することかてきる。

製造方法 第９または第１０の発明のアルコキシ基含有シロキサン
化合物の製造例について、反応式を参照しつつ以下に説
明する。

まず、前記リチウムシラル−ト化合物（Ａ２６〉の１種
または２種以上を開始剤に用いて、ヘキサメチルシクロ
トリシロキサンもしくはオクタメチルシクロテトラヘキ
サンまたはこれら２種の混合物を、活性水素を持たない
極性溶媒中てリビング重合させて前記中間体化合ＩｅＪ
（Ａ２７）を得る。

次いて、前記リチウムシラル−ト化合物（Ａ２６）およ
び前記中間体化合物（Ａ２７）の１種または２種以上と
、フッ素原子含有置換基を右するトリクロロシラン化合
％１（Ａ３２）とを反応させることにより、原料シロキ
サン化合物（Ａ：１３）Ｑ得る。

（Ａ２５） （Ａ２６） ａｎｄｌｏｒ　　＋　　Ｃ１ｚｓｉ　　−Ｒ’″（Ａ２
７） （Ａ　３２） （Ａ　３３） （式中、Ｒ２、Ｒ３、ＲＩ３、Ｒ”、■、Ｗ、Ｓ、ｔお
よびＵは、それぞれ前記と同じ意味を表わす。） ここて、 としては、 １．２．２ ０シラン、 ラン、３゜ ロロシラン 前記トリクロロシラン化合物（Ａ　３２）たとえば（ト
リテカフルオローｌ。

テトラハイトロオクチル）トリクロ ベンタフルオロフェニルトリクロロシ ３．３−１−リフルオロプロピルトリク（ヘプタデカフ
ルオロ−１，ｌ。

１．２−テトラハイ）ヘロデシル）トリクロロシラン、
３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル１〜リ
クロロシラン、ｌ、ｌ、２．２−デ１〜ラフルオロ１〜
リクロロシランなどか挙けられる。

このようにして得られる原料シロキサン化合物（Ａ３３
）と下式て表わされる化合物（Ａ６）とを、ヒドロシリ
ル化反応によりイ４加することによって本発明のアルコ
キシ基含有シロキサン化合物（Ａ　：１４）を得ること
かてきる。

（Ａ６） （Ａ３４） なお、前記リビンク重合において使用に供される非梅性
溶媒、反応温度、反応峙間、得られるアルコキシ基含有
シロキサン化合物の分子量の制御および重合開始剤とし
て使用するりヂウムシラル−ト、ヒドロシリル化反応に
おいて用いることのてきる触媒等については、第１また
は第２の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物の製
造におけるのと同様である。

また、Ｘか前記式（Ｗ）で示される式（ＩＩＩ）で示さ
れる置換基を有する第９または第１０の発明の化合物（
Ａ　５６）は、前記の化合物（Ａ４１）、（Ａ４２）お
よび（Ａ４：Ｉ）から出発して（Ａ　４８）を製造する
プロセスにおいて、（Ａ　４５）に代えて、下記シロキ
サン化合物（Ａ　５５）を使用することによっても製造
することかできる。

（来貢、以下余白） （Ａ　５５） （Ａ　５６） たとえば以」−のようにして得られる化合物は、α位に
フッ素原子含有置換基を有するとともにω、ω′、ω″
位にアルコキシ基を有するシロキサン化合物であり、た
とえば合成樹脂の改質や塗料組成物の原料に用いると、
他の物性の低下を招かないて、撥水性、離型性、防染性
、撥油性等の界面特性、耐熱性、耐水性、耐候性、耐薬
品性、低摩耗性などの目的特性を著しく改善することか
できる。

その他 第１または第２の発明のアルコキシ基含有シロキサン化
合物においては、アルコキシ基を基準としたシロキサン
鎖木数か１木てあり、フッ素原子含有置換基を基準とし
たシロキサン鎖木数が１木である。これに対し、第３ま
たは第４の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物に
おいては、アルコキシ基を基準としたシロキサン鎖本数
か２木であり、第５または第６の発ＩＩのアルコキシ基
含有シロキサン化合物においては、アルコキシ基を；ｘ
ｔｉ　型としたシロキサン鎖本数か３木である。また、
第７または第８の発明アルコキシ基台イ１シロキサン化
合物においては、フッ素原子含有置換基を基準としたシ
ロキサン鎖本数か２木であり、第９または第１０の発明
のアルコキシ基含有シロキサン化合物においては、フッ
素原子含有置換基を基準としたシロキサン鎖木数か３本
である。

このような構造の相違から、本発明のアルコキシ基含有
シロキサン化合物は、たとえば、目的とする合成樹脂や
塗料の性質と付午したい機能特性とに合せて、適宜に最
適な構造のものを選択することか可能てあり、たとえば
合成樹脂や塗料に所望の機能特性を付与することかでき
る。

また、アルコキシ基を基準としたシロキサン鎖本数か２
本である第３または第４の発明のアルコキシ基含有シロ
キサン化合物、アルコキシ基を基準としたシロキサン鎖
本数か３木である第５または第６の発明のアルコキシ基
含有シロキサン化合物、フッ素原子含有置換基を基型と
したシロキサン鎖本数か２本である第７または第８の発
明のアルコキシ基含有シロキサン化合物およびフッ素原
子含有置換基を基準としたシロキサン釦本数か３本であ
る第９または第１０の発明のアルコキシ基含有シロキサ
ン化合物におけるそれぞれのシロキサン鎖長は、たとえ
ば、本発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物を、合
成樹脂や塗料の特性を改善する目的で使用する場合には
、通常、それぞれのシロキサン鎖長は同しであることが
好ましいが、目的によってはそれぞれ相違するシロキサ
ン鎖長を設定することもてきる。

さらに、第３の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合
物においては、前記式（Ｖ）中のＲ８およびＲ９、第５
の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物においては
、前記式（■）中のＲ１０Ｒ”およびＲ１２て表わされ
る置換基に互いに相違する置換基を導入することもてき
るし、あるいは第７の発明のアルコキシ基含有シロキサ
ン化合物においては、前記式（Ｘ＋）中のｘ４およびｘ
５第９の発明のアルコキシ基含有シロキサン化合物にお
いては、前記式（Ｘ［ｌ）中のＸ　６　、　Ｘ　？およ
びＸｏて表わされる置換基に互いに相違する置換基を導
入することもてきるが、特殊な機能を刊与する必要かあ
る場合や特性をより細かく制御する必要かある場合以外
は、製造工程か増えて合成条件の許容範囲が狭くなるの
て、それぞれ同一のシロキサン鎖長および同一の置換基
を有するものであることが好ましい。

［実施例コ 次に本発明の実施例を示し、本発明についてさらに具体
的に説明する。

（実施例１） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（トリデカフルオロ−１，ｌ、２．２テトラハイドロオ
クチル）ジメチルシラノール１００ｇとブヂルリヂウム
ヘキサン溶ｍ（１，５モル／又）　Ｊ５８＋＋ｌとをＮ
２気流下て仕込み、反応させた後、予め乾燥させたテト
ラヒドロフラン（ＴＩＩＦ）　１００＋＋ｌｊとヘキサ
メチルシクロトリシロキサン５２．９ｇとを添加し、温
度２０°Ｃて１０時間重合させた後、ジメチルクロロシ
ラン２４．７ｇを加え、１時間攪拌して重合を停止させ
た。

生成した塩化リチウムを水洗により除去した後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１圓’Ｃ／１００＋
ｕｉＨｇの条件て２時間かけて酒太し、釜残に目的シロ
キサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル、
ＩＲスペクトル、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマ
トクラフィー）のそれぞれの分析結果および５ｉ−Ｈ裁
定量データは下記の通ってあり、次式の構造を有する１
−（）−ソデカフルオロー１．１，２．２−テトラハイ
ドロオクチル）−９−ヒドロデカメチルペンタシロキサ
ンであることが確認された。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ文：ｌ　）　　δｐｐｍＧ、１．
８　　（Ｓ　ｉ　Ｃ！ＬＬ、　　ｓ　、３（ＩＨ）０．
５〜２．２ （ＳｉＣ旦、ｃ旦、　、　ｂｒｏａｄ　、　　４Ｈ）４
．５５（Ｓｉ−旦、ｍ、ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｏ＋−’　　（Ｃ−Ｈ） ２２５０ｃｍ−’　　（Ｓ　ｉ−Ｈ） １２５０ｃｍ−’　　（Ｓ　ｉ　−ＣＨｔ　　）１２５
０〜１１５０ｃｍ−’　（ＣＦ２．　　ＣＦｉ　　）１
１２０〜１０５１０５Ｏ’　（Ｓ　ｉ　−０）ＧＰＣ（
）ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍｎ
）　　　　８５０ 重量平均分子量（Ｍｗ）　　　　９３０多分散度（Ｍｗ
／Ｍｎ）　　　　　１．１ｉ Ｈ基の定量データ Ｈ［ｐｐｍ］ １４４２　［ｐｐｆｆｉｌ Ｈ［ｐｐｍ１ よりの計算分子量 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記ので得られた１−（トリデカフルオロ−１，ｌ、２
．２−テトラハイドロオクチル）−９−ヒドロデカメチ
ルペンタシロキサン２０ｇを仕込み、　１１０°Ｃに加
熱した。

次いで、塩化白金酸１．５ｘ　１０−’ｇを添加してか
ら、ジメチルビニルエトキシシラン３．８ｇを滴下した
。滴下終了後、反応温度１１０°Ｃを保ったまま１０時
間熟戒させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１００℃／１０＋＋
＋ｍＨｇの条件で２時間かけて酒太し、釜残に目的シロ
キサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル、
ＩＲスペクトル、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマ
トクラフィー）および粘度のそれぞれの分析フ１１果は
下記の通ってあり、次式の構造をイＩするｌ−（トリデ
カフルオロ−１，１２，２−テトラハイドロオクチル）
−９−（２（ジメチルエトキシシリル）エチル）デカメ
チルペンタシロキサンであることか確認された。

’Ｈ−ＮＭＲ，（ＣＤＣ文３ ０．１８〜０．２２ （ＳｉＣ旦ユ　１ｍ。

０．５０ （ＳｉＣ旦、Ｃ旦」 δｐｐｍ ３６Ｈ） Ｓ　１　、 ｓ、４Ｈ） ０．７〜２．６ （ＳｉＣ旦２　　ＣＨ２ＣＦ　２−　　、　　ｂｒｏａ
ｄ　　。

１．１〜１．３　　、−ＤＣＩＩ２Ｃ１１，、ｔ　、　
　７　Ｈ）３．６０〜４．１０ （−０ＣＨ２ｃＨ３、ｃｉ、２Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　　（Ｃ−Ｈ） １２６０ｃｍ−’　（Ｓ　１−ＣＨ３）１２５０〜１１
５０ｃｍ−’　（ＣＦ　２　　、　　ＣＦ　３　　）１
１５０〜１．１２０ｃ＋ａ−’ （Ｓ　Ｉ　　　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｔ　）１１２０〜１０
５１０５Ｏ’　（Ｓ　ｉ　−０）９６０〜９４０ｃｍ−
’ （Ｓ　ｘ　ＯＣｌ（２ＣＨ：ｌ　　） ＧＰＣ（）−ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分
子量（Ｍｎ）　　　　７６０ 重量平均分子量（Ｍｗ）　　　　１１００分散度（Ｍ　
ｗ　／　Ｍ　ｎ　）　　　　　　１　、４粘度（２５℃
） １２センチボイス （実施例２） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（トリデカフルオロ−１，１，２，２デトラハイトロオ
クチル）ジメチルシラノール１２ｇとブチルリチウムヘ
キサン溶液（１，５モル／Ｍ）１９＋ｎＪ１とをＮ２気
流下て仕込み反応させた後、予め乾燥させたテトラヒド
ロフラン２［］０００ｍとへキサメチルシクロトリシロ
キサン１９８０　ｇとを添加した。温度２０℃で２０時
間重合させた後、ジメチルクロロシラン２．９７ｇを加
え、１時間攪拌して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０°Ｃ／１　ｎ
＋＋ａｔ１ｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的
シロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＧＰＣ（ゲルパーミェーシ
ョンクロマトクラフィー）および粘度のそれぞれの分析
結果および５ｉ−Ｈ裁定量データは下記の通りであった
。

ＧＰＣ（）ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子
量（Ｍｎ）　　　６３４］０重量平均分子量（Ｍｗ）　
　　７５９３０Ｓｉ−Ｈ基の定量データ Ｈ［ｐｐｍ１　　　　　　　　　　　１５．１［ｐｐＩ
Ｉ］Ｈ［ｐｐｍ］　よりの計算分子量　　６６２００粘
度（２５°Ｃ） ３５４０センチポイズ 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記■て得られたシロキサン化合物１００ｇ、ジメチル
ビニルメトキシシラン０．１８ｇおよびトルエン２００
ｍＪ１を仕込み　１１０°Ｃに加熱した。

次いて、塩化白金酸１８ｘ　１０−’ｇを添加し、反応
温度１１０°Ｃを保ったまま１０時間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／１ｎｏ
ｏｌ１ｇの条件で２時間かけて溜去し、釜残に目的シロ
キサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。得られたシロ
キサン化合物のＩＲスベク１〜ル、ＧＰＣ（ケルパーミ
ェーションクロマトクラフィー）および粘度のそれぞれ
の分析結果は下記の通りてあり、次式の構造であること
か確認された。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃ＋ｎ−’　（Ｃ−Ｈ） ２８４０ｃ＋ｎ−’　（Ｓ　ｉ　ＯＣＨ：＋　　）１２
［ｉ［１ｃｍ−’　　（Ｓ　ｉ　　−ＣＨ：ｌ　　）１
２５０〜］］５０ｃｍ−’　（ＣＦ　２　、ＣＦ　３　
）１１５０〜１１２０ｃｍ （Ｓ　１−ＣＨ２ＣＨ２−３ｉ　） １１２０〜１０５１０５Ｏ’　（Ｓ　ｉ　−０）ＧＰＣ
（トルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍ
ｎ）　　　６４１００重量平均分子ｉｉ１　（Ｍ　ｗ　
）　　　７８２［］［１分散度（Ｍｗ／Ｍ　ｎ　）　　
　　　　１．２粘度（２５°Ｃ） ３７１０センチボイズ （実施例３） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記実施例１の■て得られた１−（トリデカフルオロ−
１，ｌ、２．２−テトラハイトロオクヂル）−９−ヒド
ロデカメチルペンタシロキサン２０ｇを仕込み、　１１
０°Ｃに加熱した。

次いて、塩化白金酸１．５Ｘ　１０−’ｇを添加してか
ら、ビニルトリフエノキシシラン９．７ｇを滴下した。

滴下終了後、反応温度１１０°Ｃを保ったまま１（）時
間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を　１００’Ｃ／１１
１ｍｍ１１ｇの条件で２時間かけて油太し、釜残に１１
的シロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスベク１〜ル
、ＩＲスベク１〜ル、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションク
ロマトクラフィー）および粘度のそれぞれの分析結果は
下記の通りであり、次式の構造を有するｌ−（＋−リデ
カフルオロー１．ｌ。

２．２−テトラハイドロオクチル）−９−（２（トリフ
エノキシシリル）エチル）デカメチルペンタシロキサン
であることが確認された。

ＮＭＲ（ＣＤＣ文３　）　＝　δｐｐｍ０１１８〜ｆ１
　、２２ （ＳｉＣ旦、、ｍ、３０Ｈ） ０．５〜２．６ （ＳｉＣ旦、Ｃ旦ｚｓｉ、ｍ。

５ｉＣＨＵ　Ｃ旦、　　ＣＦ２−　　、ｂｒｏａｄ。

８Ｈ） ６．６〜７．４ （−０＠’３　、　ｍ、　１５Ｈ） Ｉ　　Ｒ（ＫＢｒ） Ｈ ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） １２６０ｃＩｍ−’　（Ｓ　ｉ　−ＣＨ３１２５０〜１
１５０ｃｍ−’　（ＣＦ　２１１５０〜１１２０ｃｍ−
’ （Ｓ　　Ｉ　　　ＣＨ２ＣＨ２ １１２ｆｌ　〜］０５０ｃｍ−’　（Ｓ　　ｉＣＦ３ Ｓｉ） Ｏ） ＧＰＣ （１ヘルエン） ポリスチレン換算分子量 数平均分子量（Ｍ　ｎ　） 正量平均分子量（Ｍ　ｗ　） 分散度（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　） 粘度（２５°Ｃ） ２８センチボイズ （実施例４） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記実施例１の■て得られた１−（１−リデカフルオロ
ー１．１，２．２−デトラハイ１〜ロオクチル）−９−
ヒｌ〜ロデカメチルベンタシロキサン２０ｇを仕込み、
　１１０°Ｃに加熱した。

次いて、塩化白金酸１．５ｘ　１０””ｇを添加してか
ら、シフェニルビニルエ１〜キシシラン７．３ｇを滴下
した。滴下終了後、反応温度１１０°Ｃを保ったまま１
０時間熟熟成せた。

こうして得られた反応物の低沸分を１（）０°Ｃ／１０
０■ｌ１ｇの条件て２時間かけて酒太し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率で得た。

得られたシロキサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル、
ＩＲスペクトル、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマ
トクラフィー）および粘度のそれぞれの分析結果は下記
の通りてあり、次式の構造を有するｌ−（トリデカフル
オロ−１，ｌ。

２．２−テトラハイドロオクチル）　−９−（２（シフ
ェニルエ１へキシシリル）エチル）デカメチルペンタシ
ロキサンであることか確認された。

Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ文３ ０．１８〜０．２２ （ＳｉＣ旦」　９ｍ。

０．３〜２．６ （Ｓ　ＩＣＨ２Ｃ旦ユ δｐｐｍ ３０Ｈ） Ｓｉ　、 ｍ　。

ＳｉＣ旦２Ｃ旦２　　ＣＦ　２−　　、　　ｂｒｏａｄ
ｌ、１〜１．３　、−ＱＣ）Ｉ２Ｃ１（：４．　　ｔ　
、　　ＩＩＨ’）３．６０〜４．ｌｏ （−〇Ｃ旦ヨＣＨ：ｌ　、ｑ、２Ｈ） ７．０〜７．６ （−畳、ｍ、ｌ０Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ） ３１００ｃ１１−’　（→Ｄ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） １２６０ｃｍ−’　（Ｓ　１−ＣＨ５）１２５０〜１１
５０ｃｍ−’　（ＣＦ　２．　　ＣＦ　：＋　　）１１
５０〜１１２０ｃｍ−’ （Ｓ　Ｉ　　　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　）１１２０〜Ｉ［
１５０ｃｍ−’　（Ｓ　ｉ　−０）９６０〜９４０ｃ＋
ｗ−’ （Ｓ　ｉ　０ＣＨ２ＣＨ：ｌ　　） ７００ｃｍ−’、　７２０ｃｍ−’　（Ｓ　ｉ◎）ＧＰ
Ｃ（トルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（
Ｍｎ）　　　　９７０ 重量平均分子量（Ｍｗ）　　　　１１３０分散度 （Ｍ　ｗ／Ｍ　ｎ　） １．３ 粘度 （２５°Ｃ） ２８センチボイズ （実施例５） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジメチルシラノ
ール１０ｇとブチルリチウムヘキサン溶液（１，５モル
／見）　　３８．７＋ｉｕとをＮ２気流下て仕込み、反
応させた後、予め乾燥させたテトラヒドロフラン８００
鵬見とヘキサメチルシクロトリシロキサン５６７．２　
ｇとを添加した。温度２０°Ｃて１５時間重合させた後
、ジメチルクロロシラン６．０４ｇを加え、１時間攪拌
して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０°Ｃ／ｌ　ｍ
ｇ＋）Ｉｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＧＰＣ（ゲルパーミェーシ
ョンクロマトクラフィー）および粘度のそれぞれの分析
結果および５ｉ−Ｈ裁定量データは下記の通ってあった
。

ＧＰＣ（トルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子
量（Ｍｎ）　　　９５２０ 重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　　ｌ［］４９０Ｓｉ−
Ｈ基の定量データ Ｈ［ｐｐｎ］　　　　　　　　　　　　］１２．５［ｐ
ｐｍ１Ｈ［ｐｐｍ１よりの計算分子量　８８９０粘度（
２５°Ｃ） １１６センチボイズ 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記ので得られたシロキサン化合物１００ｇ、ビニルト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン３．２ｇおよびト
ルエン１００ｍＭを仕込み１１０°Ｃに加熱した。

次いで、塩化白金酸５．８Ｘ　１０−５ｇを添加し、反
応温度１１０°Ｃを保ったまま１０時間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／１　ｍ
ｍ１−１ｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通ってあり、次式の構造
であることか確認された。

Ｒ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ 旧 １２５０ｃａｌ−’　（Ｓ　ｉ　−ＣＨ，）１２５０〜
］１５０ｃｍ−’　（ＣＦ　：＋　　）］　１５（１−
］　１２０ｃＩ１１−’（Ｓ　　ｉＣＨ２ＣＨ２Ｓ　１
　） １１２０〜１０５０ｃ＋ａ−’　（Ｓ　ｉ　−０）ＧＰ
Ｃ（トルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（
Ｍｎ）　　　９５９０ 重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　　１．３４００分散度
（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）　　　　　　１．４粘度（２
５°Ｃ） １８１センチボイス （実施例６） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記実施例１の■て得られた１（１−リデカフルオロー
１．１，２．２−テトラハイ１〜ロオクチル）−９−ヒ
ドロデカメチルペンタシロキサン２０ｇを仕込み、　１
１０°Ｃに加熱した。

次いて、塩化白金酸ｔ、ｓｘ　１ｏ−’ｇを添加してか
ら、メチルビニルジェトキシシラン４．６ｇを滴下した
。滴下終了後、反応温度１１０°Ｃを保ったまま１０時
間熟威させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１００°Ｃ／１ｈ＋
ｓｔ＋ｇの条件で２時間かけて酒太し、釜残に目的シロ
キサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル、
ＩＲスペクトル、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマ
トクラフィー）および粘度のそれぞれの分析結果は下記
の通りてあり、次式の構造を有するｌ−（トリデカフル
オロ−１，ｌ。

２．２−テトラハイドロオクチル）−９−（２−（メチ
ルジェトキシシリル）エチル）デカメチルペンタシロキ
サンであることが確認された。

（来貢、以下余白） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ文３　）　＝　δｐｐｍ０．１８
〜０．２２ （ＳｉＣ旦、、ｍ、３３Ｈ） ０．５５ （Ｓ　Ｉ　ＣＨ２Ｃ旦ユＳｉ、ｄ、４Ｈ）０．７〜２．
５ （ＳｉＣ旦、Ｃ旦２　ＣＦ　２−　　、　　ｂｒｏａｄ
。

１．１〜１．：ｌ　　、　−ＱＣ：１Ｉ２ｃ１１．、　
　ｍ、　　ＩＯＨ）３．６０〜４．］ｆ１ （−０ＣＨ，ＣＨ３、ｍ、４Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　　（Ｃ−Ｈ） ］］２６０ｃｍ−’（Ｓ　１−ＣＨ３）１２５０〜１１
５０ｃｍ−’　（ＣＦ　２　　、　　ＣＦ　、）１１５
１１〜１１２１］ｃ＋ａ−’ （Ｓ　Ｉ　　　ＣＮ２　　ＣＮ２　　　Ｓ　ｘ　）１１
２［］　〜］０５０ｃｉ＋−’　（Ｓ　ｉ　−０）９６
０〜９４０ｃｍ−’ （Ｓ　ｉ　０ＣＨ２ＣＨ３） ＧＰＣ（）−ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分
子量（Ｍｎ）　　　　８９０ 重量平均分子量（Ｍｗ）　　　　１：１００分子Ｂ！、
度（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）　　　　　　１．４粘度（
２５°Ｃ） １３センチボイズ （実施例７） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（トリデカフルオロ−１，１，２，２テトラハイドロオ
クチル）シメチルシラノール５０．０ｇとツチルリチウ
ムヘキサン溶液（１，５モル／ｌ）　　７９ｖｓｌとを
Ｎ２気流下て仕込み、反応させた後、予め乾燥させたテ
トラヒトロフラン１０ｆｌＯｎｌｊとヘキサメチルシク
ロｌ〜リシロキサン１１３０ｇとを添加した。温度２０
℃で１５時間重合させた後、メチルクロロシラン７．５
１．ｇを加え、１時間攪拌して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除犬した後
、無水硫酸す１ヘリウムて乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を　１５０’Ｃ／１ｍ
＋ｌｌｔ１ｇの条件で２時間かけて溜去し、釜残に目的
シロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＧＰＣ（ケルパーミェーシ
ョンクロマトクラフィー）および粘度のそれぞれの分析
結果および５ｉ−Ｈ裁定量データは下記の通ってあり、
次式の構造を有することか確認された。

（来貢、以下余白） ＧＰＣ（１〜ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分
子量（Ｍｎ）　　　ｌ！１７４０重量平均分子量（Ｍ　
ｗ　）　　　２：１７２０Ｈ基の定量データ Ｈ［ｐｐｍ３　　　　　　　　　　　５３．９［ｐｐｎ
ｌＨ［ｐｐｍ１　よりの計算分子量　１８５５０粘度（
２５°Ｃ） ４２３センチポイズ ｉ 攪拌装置およびコンテンサーを取り伺げた反応装置に、
前記■て得られたシロキサン化合物１００ｇ、ビニル１
〜リメ１へキシシラン０．８［］ｇおよび１ヘル工ン１
００ｍ、Ｑ、を仕込み、　１．　］　１１　’Ｃに加熱
した。

次いて、塩化白金酸２．８Ｘ　１０−５ｇを添加し、反
応温度１１０°Ｃを保ったまま１０時間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／ｌＩｌ
ｌＩＩＨｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通ってあり、次式の構造
であることか確認された。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） ２８４０ｃｍ−’　（Ｓ　ｉ　ＯＣＨ３）１２６０ｃｍ
−’　（Ｓ　ｉ　−ＣＨ３）１２５０〜１１５１１ｃｍ
−’　（ＣＦ　２．　　ＣＦ　３）１１５０〜１１２０
ｃｎ＋’弓 （Ｓ　１−ＣＨ２ＣＨ２−３ｉ　） １１２０〜１０５０ｃ＋ｓ−’　（Ｓ　ｉ−０）ＧＰＣ
（トルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍ
　ｎ　）　　　１．９９００重量平均分子量（Ｍ　ｗ　
）　　　２５９００分散度（Ｍｗ／Ｍｎ　）　　　　　
　１．３粘度（２５°Ｃ） ５０８センチボイズ （実施例８） キサンヒ　　の” 攪拌′！Ａ置およびコンデンサーを取り付けた反応装置
に、（ｌ〜リデカフルオロ−１，１，２，２デｌ〜ラハ
イトロオクヂル）ジメチルシラノール５［１，０ｇとブ
チルリチウムヘキサン溶液（１５モル／１７９１１文と
をＮ２気流下で仕込み、反応させた後、予め乾燥させた
テ１〜ラヒ１〜ロフラン１．０００ｍ１ｊとへキサメチ
ルシクロトリシロキサン１１３０ｇとを添加した。温度
２０°Ｃて１５時間重合させた後、１〜リクロロシラン
５．９０ｇを加え、ｌ　１４間攪拌して重合を停止させ
た。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸すｌ〜ツリウム乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１［］０’Ｃ／１０
ｍｍ１ｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シロ
キサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＧＰＣ（ゲルパーミェーシ
ョンクロマトクラフィー）および粘度のそれぞれの分析
結果および５ｉ−Ｈ法定量データは下記の通ってあり、
次式の構造であることか確認された。

ＧＰＣ（１−ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分
子量（Ｍｎ）　　　：１３７９０重量平均分子量（Ｍｗ
）　　　３７７１０Ｈ基の定量データ Ｈ［ｐｐｍ］　　　　　　　　　　　　３３．８［ｐｐ
ｍ１Ｈ［ｐｐｍ］　よりの計算分子量　２９５９０粘度
（２５°Ｃ） ６８１センチボイズ ■　α　α′　　α″　にトリデカフルオロ攪拌装置お
よびコンデンサーを］（１，り付けた反応装置に、前記
■て得られたシロキサン化合物１００ｇ、ビニルトリエ
トキシシラン（］、６４ｇおよび１−ルエン１５０ｍ文
を仕込み、　１１０℃に加熱した。

次いて、塩化白金酸１．８ｘ　１０−５ｇを添加し、反
応温度１１０°Ｃを保ったままｌＯ時間熟戊させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／ｌ　ｍ
ｎ＋ｌＩｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマ１〜クラフイー）および粘
度のそれぞれの分析結果は下記の通りてあり、次式の構
造であることか確認された。

Ｉ　　Ｒ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） １２６０ｃ＋ｎ−’　（Ｓ　ｉ　−ＣＨ：ｌ　　）１２
５０〜ｌ１５Ｄｃｍ−’　（ＣＦ　２　、ＣＦ　、）１
１２０〜１０５［］ｃｎ−’　（Ｓ　ｉ　−０）ＧＰＣ
（１−ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（
Ｍ　ｎ　）　　　３３８００重量平均分子量（Ｍ　ｗ　
）　　　４２７１．０分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）　　　　　
　］、：１粘度 （２５℃） ７９５センチボイス （実施例９） 製造 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（ヘプタデカフルオロ−１，１，２゜２−テ１ヘラハイ
１〜ロデシル）ジメチルシラノール１００ｇとツチルリ
チウムヘキサン溶液（１，５モル／文）　１２８ｍ文と
をＮ２気流下で仕込み、反応させた後、予め乾燥させた
テトラヒドロフラン２Ｔｌ［Ｉｇｌとヘキサメチルシク
ロ１〜ワシロキサン１８０４ｇとを添加した。温度２０
℃で１５時間重合させた後、ジメチルクロロシラン１９
．９ｇを加え、１時間攪拌して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムて乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０°Ｃ／１　ａ
＋ｍ１１ｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＧＰＣ（ゲルパーミェーシ
ョンクロマトクラフィー）および粘度のそれぞれの分析
結果および５ｉ−Ｈ法定量データは下記の通ってあった
。

ＧＰＣ（）ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子
量（Ｍｎ）　　　１１７１０重量平均分子量（Ｍ　ｗ　
）　　　１２８９６Ｓｉ−Ｈ基の定量データ Ｈ［ｐｐｍ１　　　　　　　　　　１０３．３［ｐｐｍ
］Ｈ［ｐｐｍ１よりの計算分子量　９６８゜粘度（２５
°Ｃ） １４７センチボイス 食紅Ｉと構造 攪拌装置およびコンデンサーを取すイ」けた反応装置に
、６１１記■て得られたシロキサン化合物１００ｇ、（
ｍ、ｐ−）スチリルエチルトリメ１〜キシシラン２，６
ｇおよびトルエンｌ００ｎｌを仕込み、１１０°Ｃに加
熱した。

次いて、塩化白金酸５．４Ｘ　１０−’ｇを添加し、反
応温度１１．０°Ｃを保ったまま１０時間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／１ｍｍ
１ｇの条件で２時間かけて溜去し、釜残に［１的シロキ
サン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスベク１〜ル、ＧＰＣ
（ゲルパーミェーションクロマ１〜クラフイー）および
粘度のそれぞれの分析結果は下記の通りてあり、次式の
構造であることか確認された。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃ「’　（Ｃ−Ｈ） ２８４０ｃｍ−’　（Ｓ　ｉ　ＯＣＨ：ｌ　　）］、］
２６０ｃｍ−’（Ｓ　ｉ　　　ＣＨ：＋　　）１２５０
〜１］５０ｃ１’　（ＣＦ２　、ＣＦ：＋　　）１１２
０〜１０５１０５Ｏ’　（Ｓ　　ｉ　−０）ＧＰＣ（１
−ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍｎ
）　　　９５９０ 重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　　＋３４００分散度（
Ｍｗ／Ｍｎ　）　　　　　　１．．４粘度（２５°Ｃ） １８１センチボイズ （実施例１０〉 攪打装置およびコンデンサーを取すイ・１けた反応装置
に、前記実施例１の■て得られた１−（ｌ〜すデカフル
オロ−１，１，２，２−テトラハイドロオクチル）−９
−ヒドロデカメチルペンタシロキサン２０ｇを仕込み、
　１１０°Ｃに加熱した。

次いて、塩化白金酸１．５ｘｌＯ−’ｇを添加してから
、アリルトリエ１〜キシシラン５．９ｇを滴下した。

滴下終了後、反応温度１１．０°Ｃを保ったまま１（）
時間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１００°Ｃ／］０＋
ｎｍ１１ｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率で得た。

得られたシロキサン化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトル、
ＩＲスペクトル、ＧＰＣ（ゲルパー文ニージョンクロマ
トクラフィー）および粘度のそれぞれの分析結果は下記
の通りてあり、次式の構造を右するｌ−（トリデカフル
オロ−１，ｌ。

２．２−テトラハイドロオクチル）　−９−（３（１へ
リエ１〜キシシリル）プロピル）デカメチルペンタシロ
キサンであることか確認された。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＭ：＋　　）　　’　　δｐｐｍ０
．１８〜０．２２ （ＳｉＣ旦、、ｍ、３０Ｈ） ０．３〜２．６ （ＳｉＣ旦、ＣＨ２、ｂｒｏａｄ　　。

０．３〜１．０　　、　５ｉＣＩ１．ＣＨ２Ｃｌ１．Ｓ
ｉ１．１〜ＩＪ　　、　　−０Ｃ１１２ＣＨ３，ｊ　。

５ｉＣＨ２Ｃ）Ｉ、ＣＨ２Ｓｉ　　、　　１９Ｈ）３．
６０〜４．１０ （−０ＣＨＵＣＨ３、ｑ、６Ｈ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） １２６０ｃｍ−’　（Ｓ　１−ＣＨ：ｌ　　）１２５０
〜１１５０ｃｍ−’　　（ＣＦ　２　　、　　ＣＦ　：
＋１１２０〜１０５０ｃｍ””　（Ｓ　ｉ−０）９６０
〜９４０ｃｏ＋−’ （Ｓ　　ｉＯＣＨ２ＣＨ：＋　　） ＧＰＣ（トルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子
量（Ｍ　ｎ　）　　　１０［］０重量平均分子量（Ｍｗ
）　　　　１３００分散度（Ｍｗ　／　Ｍ　ｎ　）　　
　　　　１．３粘度（２５°Ｃ） １３センチボイス （実施例１１） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記実施例１の■て得られた１−（１〜リデカフルオロ
−１，ｌ、２．２−テトラハイドロオクチル）−９−ヒ
ドロデカメチルペンタシロキサン２０ｇを仕込み、　１
１０°Ｃに加熱した。

次いて、塩化白金酸］、５ｘ　１０−’ｇを添加してか
ら、アリルトリメトキシシラン４．７ｇを滴下した。

滴下終了後、反応温度１１０６Ｃを保ったまま１０時間
熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１圓’Ｃ／＋０■ｌ
１ｇの条件で２時間かけて溜去し、釜残に目的シロキサ
ン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＨ−ＮＭＲスペクトル、
ＩＲスペクトル、ＧＰＣ（ゲルパー文ニージョンクロマ
トクラフィー）および粘度のそれぞれの分析結果は下記
の通ってあり、次式の構造であることが確認された。

Ｈ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌ　：＋　　）　　　δｐｐｍ０
．１８〜０．２２ （Ｓ　ｉ　ＣＨ３、ｍ、３０Ｈ） ０．３〜２．６ （５ｉＣＨ，ＣＩｌ、ＣＦ２−　　、　　ｂｒｏａｄ　
　。

［１，：ｌ　〜］、［］　　、　　５ｉｃ１１．ｃｌ１
２ｃ１１．ｓｉ　　、　　ｎｘ　。

５ｉｃｌ１２ｃ１１．ｃｌ１２ｓｉ　　、　　ＩＯＨ）
３．６ （−ｏｃ旦ヨ、ｓ、９Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） ２８４０ｃｎ＋−’　（Ｓ　ｉ　ＯＣＨ３）１２６０ｃ
「’　（Ｓ　ｉ　−ＣＨ：＋　　）１２５０〜１１５０
ｃｍ−’　（ＣＦ　２、ＣＦ　：＋　　）１１２０〜１
０５［１ｃ＋ａ−’　（Ｓ　ｉ−０）ＧＰＣ（）ルエン
）ポリスチレン換算分子量数平均分子！（Ｍｎ）　　　
　８７０ 重量平均分子量（Ｍｗ）　　　　１２００分散度（Ｍｗ
／Ｍｎ　）　　　　　　１．４粘度（２５°Ｃ） １３センチボイズ （実施例１２） 撫Ｉす４逍 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（ペンタフルオロフェニル）ジメチルシラノール０．２
４ｇとフチルリチウムへキサン溶液（１，５モル／文）
　　０．６６ｍ文とをＮ２気流下で仕込み、反応させた
後、予め乾燥させたテｌ−ラヒＩ〜ロフラン５０＋＋＋
ＭとへキサメチルシクロＩ・ジシロキサン４９．２ｇと
を添加した。温度２０°Ｃて２４時間重合させた後、ビ
ニルジメチルクロロシラン０．１３ｇを加え、１時間攪
拌して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０°Ｃ／トａｕ
ａＨｇの条件で２時間かけて溜去し、釜残に目的シロキ
サン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルバーよニージョンクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通りてあった。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ １２５０ｃ１Ｍ−’　（Ｓ　　１ １２５０〜１１５０ｃＩＩｌ−＋ １１２０〜１０５１０５Ｏ’ ＧＰＣ（トルエン） 数平均分子量 重量平均分子量 粘度（２５°Ｃ） ３６８０センチボイズ 旧 ＣＨ，） （ＣＦ２．　ＣＦ３ （Ｓｌ−Ｏ） ポリスチレン換算分子量 （Ｍ　ｎ　）　　　４：Ｉ４００ （Ｍ　ｗ　）　　　５２２００ 攪拌装置およびコンデンサーを取り（＝Ｊけた反応装置
に、前記■て得られたシロキサン化合物４０ｇ、トリエ
トキシシラン０．１５ｇおよびトルエン１１１０ｍＭを
仕込み、　ＩＩＯ’Ｃに加熱した。

次いて、塩化白金酸４．８ｘ　１０−６ｇを添加し、反
応温度１１０°Ｃを保ったまま１０時間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／］ｖｎ
Ｈｇの条件で２時間かけて溜去し、釜残に目的シロキサ
ン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通ってあり、次式の構造
であることか確認された。

■ Ｒ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｎ−’　（Ｃ ＋２５０ｃ＋ｏ−’　（Ｓ　　１ １１５０〜１．１２０ｃｍ−’ （Ｓ　　ｌＣＨ２ＣＨ２ １１２０〜１０１０５０ｃ１’　　（Ｓ　１６９０〜９
４０ｃｍ−’　（Ｓ　ｉ　０ＣＨ２Ｃ１（ｌＯ） Ｓｉ） 旧 ＣＨ３ ＧＰＣ（１〜ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分
子量（Ｍ　ｎ　）　　　４７５［ｆｔ１重量平均分子ｉ
　（Ｍ　ｗ　）　　　５：ｌｌ［］Ｏ分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）　　　　　　ＩＪ粕度（２５°Ｃ） ４２５０センチボイズ （実施例１３） 攪拌装置およびコンデンサーを取り（＝Ｊけた反応装置
に、（トリデカフルオロ−１，ｌ、２，２テｌ〜ラハイ
トロオクチル）ジメチルシラノール１７．３ｇとメチル
リチウムヘキサン溶液（１５モル／文）２７ＩＩｌｆＬ
とをＮ２気流下で仕込み、反応させた後、予め乾燥させ
たテトラヒドロフラン］００＋ｅｕとヘキサメチルシク
ロトリシロキサン１０６ｇとを添加した。温度２０°Ｃ
て１５時間重合させた後、７−オクチニルシメチルクロ
ロシラン９．２５ｇを加え、１蒔間攪拌して重合を停止
させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０℃／１ｍ＋ｍ
１１ｇの条件て２′に間かけて油上し、釜残に目的シロ
キサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトルＧＰＣ（ゲ
ルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度の
それぞれの分析結果は下記の通りであった。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） １２６１１ｃｍ−’　（Ｓ　ｉ　−ＣＨ：ｌ　）１２５
０〜１１５０ｃｎ−’　（ＣＦ　２　、　ＣＦ　３）１
１２０〜１０５１０５Ｏ’　（Ｓ　ｉ　−０）ＧＰＣ（
１〜ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍ
ｎ）　　　３３００ 重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　　　４０００粘度 （２５°Ｃ） ３５センチボイズ 攪拌装置およびコンデンサーを取すイ・１けた反応装置
に、前記■て得られたシロキサン化合物ｌｕｇおよびメ
チルジメトキシシラン０．３２ｇを仕込み、＋１０°Ｃ
に加熱した。

次いて、塩化臼金酸１．５ｘ　１ｏ−’ｇを添加し、反
応温度１１０°Ｃを保ったまま１０時間熟威させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／１ｍｍ
１ｇの条件て２時間かけて油上し、釜残に目的シロキサ
ン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマ１へクラフィー）および粘
度のそれぞれの分析結果は下記の通りてあり、次式の構
造であることか確認された。

ｌ　　Ｒ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） ２８４０ｃｍ−’　（Ｓ　ｉ　ＯＣＨ３）１２６０ｃｍ
−’　（Ｓ　ｉ　　　ＣＨ：ｌ　　）１２５０〜１１５
０ｃｍ−’　（ＣＦ　２　、ＣＦ　：ｌ　　）１１２０
〜１０５１０５Ｏ’　（Ｓ　ｉ　−０）ＧＰＣ（トルエ
ン）ポリスチレン換算分子量数平均分子ｆｔ（Ｍｎ）　
　　：１０００重量平均分子ｆｔ（Ｍｗ）　　　　４７
２０分散度（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）　　　　　　１．
４粘度（２５°Ｃ） ５２センチポイズ （実施例１４） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（トリデカフルオロ−１，１，２，２テトラハイドロオ
クチル）ジメチルシラノール１７、：Ｉｇとブチルリチ
ウムへキサン溶液（１，５モル／文）　　２７１１文と
をＮ２気流下で仕込み、反応させた後、予め乾燥させた
テトラヒドロフラン１００ｍＭとヘキサメチルシクロト
リシロキサン１０６ｇとを添加した。温度２０℃て１５
時間重合させた後、メチルフェニルビニルクロロシラン
８．２６ｇを加え、１時間攪拌して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムて乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０°Ｃ／ｌｎ＋
ｍ１ｌ）ｚの条件て２　ＩＩ！ｊ間かけて溜太し、釜残
に「１的シロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通ってあった。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｎ＋−’　（Ｃ−Ｈ） １２６０ｃ「’　（Ｓ　ｉ　−ＣＨ３）１２５０〜１１
５０ｃＩＭ−’　（ＣＦ　２．　ＣＦ　：＋　）１１２
０〜１０５０ｃ「’　（Ｓ　ｉ　−０）ＧＰＣ（）ルエ
ン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍｎ）　　
　３１００ 重量平均分子量（Ｍｗ）　　　　３８２０粘度（２５°
Ｃ） ３８センチポイズ 攪拌装置およびコンテンサーを取りイ・１けた反応装置
に、前記ので得られたシロキサン化合物１（）ｇおよび
シメチルエ１〜キシシラン０．：１４ｇを仕込み１１０
℃に加熱した。

次いて、塩化白金酸］、７Ｘ］ｌ１−５ｇを添加し、反
応温度１１０℃を保ったまま１０時間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／１　ｙ
ｒ　ＩＩＨｇの条件て２時間かけて酒太し、釜残に１］
的シロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通ってあり、次式の構造
であることか確認された。

Ｒ（ＫＢｒ） ２９７０　ｃ　ｍ （Ｃ 旧 １２６０ｃｍ　　’　（Ｓ　１−ＣＨ３）１２５１］〜
］１５１］ｃｍ−’　（ＣＦ　２　　、　　ＣＦ　３）
１１５０〜１１２０ｃｍ−’ （Ｓ　Ｉ　　　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　１　）１１２０〜１０
５０Ｃ［ｌ−’　（Ｓ　　ｉ　−０）９６０〜９４０ｃ
ｍ−’　（Ｓ　ｉ　０ＣＨ２ＣＨ，）ＧＰＣ（）−ルエ
ン〉ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍｎ）　　
　３：１２０重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　　　４５
８０分散度（Ｍｗ／Ｍ　ｎ　）　　　　　　１．４粘度
（２５°Ｃ） ４９センチポイズ （実施例１５） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（トリデカフルオロ−１，１，２，２デ）〜ラハイトロ
オクチル）ジメチルシラノール１７、：Ｉｇとメチルリ
チウムヘキサン溶液（１，５モル／文）　　２７１１１
とをＮ２気流下て仕込み、反応させた後、予め乾燥させ
たテトラヒドロフラン］００１ＩＪ１とヘキサメチルシ
クロ１〜リシロキサン１（Ｉｌｌとを添加した。温度２
０℃で１５時間重合させた後、ジフェニルビニルクロロ
シラン１１．１ｇを加え、ｌ　ｎｒ７間攪拌して重合な
停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を　＋５０°Ｃ／１＋
ｎｌｌＨｇの条件て２時間かけて酒太し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通ってあった。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ　’　（Ｃ−Ｈ） １２５０ｃｍ−’　（Ｓ　ｉ ＣＨ３ １２５０〜１１５０ｃｍ−’　（ＣＦ　２、ＣＦ３　） １１２０〜１０５１０５Ｏ’　（Ｓ　１Ｏ） ＧＰＣ（）−ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分
子量（Ｍｎ）　　　３５２０ 重量平均分子量（Ｍ　Ｗ　）　　　　４２１Ｓ（１粘度
（２５℃） ４５センチボイス 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記■で得られたシロキサン化合物１０ｇおよびトリエ
トキシシラン０．４７ｇを仕込み、１１０℃に加熱した
。

次いて、塩化白金酸１．５Ｘ　１０−５ｇを添加し、反
応温度１１０°Ｃを保ったまま１０時間熟威させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／］＋ｎ
ｍ１１ｇの条件て２時間かけて酒太し、釜残に［１的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスベク１〜ル、ＧＰＣ
（ゲルバーくニージョンクロマトクラフィー）および粘
度のそれぞれの分析結果は下記の通りであり、次式の構
造であることが確認された。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７Ｇｃｍ　　’　（Ｃ−Ｈ） １２５０ｃ酊’（Ｓｉ １２５（１−］］５０ｃｎ＋−’　（ＣＦ　２１１５０
〜１１２０ｃＩＢ−’ （Ｓ　ｉ　−ＣＨ２ １１２０〜ＩＱ５Ｇｃｌ’ ９６０〜９４０ｃｍ−’ （Ｓ　ｉ　−０） ＣＨ。

（Ｓ　ｉ　０ＣＨ２ＣＨ。

ＣＨ，−３ｊ 　Ｆ　３ ７００ｃ＋ｍ−’　（Ｓ　ｉ◎２〉 ＧＰＣ（）−ルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分
子量（Ｍｎ）　　　３７４０ 重量平均分子量（Ｍｗ）　　　　５１４０分散度（Ｍｗ
／Ｍｎ）　　　　　　１．４粘度（２５°Ｃ） ６７センチボイズ （実施例１６） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（トリデカフルオロ−１，１，２，２テトラハイドロオ
クチル）ジメチルシラノール１７．３ｇとメチルリチウ
ムへキサン溶液（１，５モル／文）　　２７１１文とを
Ｎ２気流下で仕込み、反応させた後、予め乾燥させたテ
トラヒドロフラン１００ｍＪ１とヘキサメチルシクロ１
〜リシロキサン１０６ｇとを添加した。温度ｚｏ’ｃて
１５時間重合させた後、エチルビニルジクロロシラン３
．５０ｇを加え、１時間攪拌して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムな水洗により除去した後
、無水硫酸す１〜リウムて乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５ｇ１°Ｃ／１　
ｍｍ１１ｇの条件て２峙間かけて溜太し、釜残に目的シ
ロキサン化合物をほぼ定量的な収率で得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通りであり、次式の構造
であることか確認された。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２’１７０ｃｍ−’　（Ｃ ］２６０ｃ１１’　（Ｓ　１ １２５０〜１１５０ｃｍ−’ １１２０〜１０５１０５Ｏ’ ＧＰＣ（＋ヘルエン） 数平均分子量 重量平均分子量 粘度（２５°Ｃ） ７５センチボイズ Ｈ） ＣＨ，） （ＣＦ２　、ＣＦ３　） （Ｓ　　ｉ　−０） ポリスチレン換算分子量 （Ｍｎ）　　　　６４２０ （Ｍｗ）　　　　７２８０ 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記■て得られたシロキサン化合物１０ｇおよびトリエ
トキシシラン０．２６ｇを仕込み、１１０°Ｃに加熱し
た。

次いて、Ｊｉ４化白金酸８．ｌＸ　１０−６ｇを添加し
、反応温度１１０°Ｃを保ったまま１（１時間熟成させ
た。

こうして得られた反応物の低沸分を　１２０°Ｃ／１ｍ
ｍ１ｇの条件て２時間かけて酒太し、釜残に目的シロキ
サン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

１１１られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰ
Ｃ（ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および
粘度のそれぞれの分析結果は下記の通りてあり、次式の
構造であることか確認された。

Ｒ（ＫＢｒ） ２９７０ｃ＋＋１−’　（Ｃ １２Ｃ１２６Ｏ’　　（Ｓ　　１ １２５０〜１１５０ｃｍ−’　（ＣＦ　２Ｈ３ 旧 ＣＦ。

］］５［１〜］］２０ｃｍ−’ （Ｓ　Ｉ　　　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｌ　）１１２０〜１０
５１０５Ｏ’　（Ｓ　ｉ　−０）９６０〜９４０ｃｍ−
’　（Ｓ　ｉ　０ＣＨ２ＣＨ３）ＧＰＣ（トルエン）ポ
リスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍｎ）　　　６５
７０ 重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　　　８７４０分散度（
Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）　　　　　　］、　、　３粘３
Ｃ２５°Ｃ〉 １１０センチボイス （実施例１７） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（トリデカフルオロ−１，ｌ、２．２テトラハイ１〜ロ
オクチル）ジメチルシラノール１７Ｊｇとツチルリチウ
ムヘキサン溶液（１，５モル／ｕ）２７＋ｎ文とをＮ２
気流下で仕込み、反応させた後、ｆめ乾燥させたテトラ
ヒドロフラン］００ｍ、Ｑとへキサメチルシクロトリシ
ロキサン１０６ｇとを添加した。温度２０°Ｃて１５時
間重合させた後、ｐ−エデニルフェニルシメチルクロロ
シラン８．８９ｇを加え、１侍間攪拌して重合を停止さ
せた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０’Ｃ／１ｎｖ
Ｈｇの条件て２時間かけて溜太し、釜残に目的シロキサ
ン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通ってあった。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’（Ｃ−Ｈ） １２６０ｃｍ　’　（Ｓ　１−ＣＨ：＋　）１２５０〜
］］５０ｃｍ−’　（ＣＦ　２．　ＣＦ　３）１１２０
〜ｌ０５０ｃ１’　（Ｓ　　ｉ−０）ＧＰＣ（１−ルエ
ン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍｎ）　　
　３３６（１重量平均分子量（Ｍｗ）　　　　４１５０
粘度（２５°Ｃ） ３８センチポイズ 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記■て得られたシロキサン化合物１０ｇおよびトリエ
トキシシラン０　、４９　ｇを仕込み、１１０℃に加熱
した。

次いて、塩化白金酸１．５Ｘ１０−’ｇを添加し、反応
温度１１０°Ｃを保ったまま１０時間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１２０°Ｃ／ｌ　ｍ
ｍ１１ｇの条件て２昨間かけて酒太し、釜残に目的シロ
キサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーくニージョンクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通りてあり、次式の構造
であることか確認された。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃ＋ｓ−’　　（Ｃ−Ｈ） ＋２６０ｃＩｍ−’　（Ｓ　ｉ　−ＣＨｚ　　）１２５
０〜ｌ１５０ｃｍ−’　（ＣＦ２　、ＣＦ３　）１１２
０〜１（１５０ｃ１’　（Ｓ　ｉ　−０）９６０〜９４
０ｃｍ−’　（Ｓ　　ｉ　０ＣＨ２ＣＨ：ｌ　）ＧＰＣ
（トルエン）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍ
ｎ）　　　：Ｉ５］０重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　
　　４９８０分散度（Ｍｗ／Ｍ　ｎ　）　　　　　　１
．４粘度 （２５℃） ５８センチボイズ （実施例１８） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
ビニルジメチルシラノール０．４２ｇとブチルリチウム
ヘキサン溶液（１，５モル／　ｌ　）　２．７ｔｓｓＬ
とをＮ２気流下で仕込み、反応させた後、予め乾燥させ
たテトラヒドロフラン４ｆＪｍｌとヘキサメチルシクロ
トリシロキサン３９．０ｇとを添加した。温度２０°Ｃ
で２０時間重合させた後、（トリデカフルオロ−１，１
，２，２−テトラハイドロオクチル）トリクロロシラン
０．１３ｇを加え、１時間攪拌して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムて乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５［］°Ｃ／１ｍ
＋ｍＨｇの条件て２時間かけて酒太し、釜残にｌＩ目的
シロキサン化合物ほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルバーミニ−シミ１ンクロマ１〜クラフイー）および
粘度のそれぞれの分析結果は下記の通ってあり、次式の
構造であることか確認された。

Ｉ　　Ｒ（ＫＢｒ） ９７０ｃｍ ＋（Ｃ 旧 １６］Ｏｃｍ−’　　（ＣＨ＝ＣＨ２）］］２６０ｃ＋
ｎ−’　（Ｓ　ｉ　　−ＣＨ，）１２５０〜１１５０ｃ
ｍ−’　（ＣＦ　２　、ＣＦ　ｚ　　）１１２０〜１０
５０ａｌｌ　’　（Ｓ　　ｉ　−０）ＧＰＣ（トルエン
）ポリスチレン換算分子量数平均分子量（Ｍｎ）３４１
２０ 重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　　３８７７０粘度（２
５°Ｃ） ６８６センチボイズ 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
前記■て得られたシロキサン化合物３０ｇ、トリエトキ
シシラン０．４３ｇおよびトルエン５０ｒｎＪ１を仕込
み、　１１０℃に加熱した。

次いて、塩化白金酸］、４Ｘ１０−５ｇを添加し、反応
温度１１０°Ｃを保ったまま１０峙間熟成させた。

こうして得られた反応物の低沸分を　＋２０°Ｃ／１８
１１ｇの条件で２蒔間かけて溜太し、釜残に目的シロキ
サン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスベク１〜ル、ＧＰＣ
（ゲルパーミェーションクロマ１〜クラフイー〉および
粘度のそれぞれの分析結果は下記の通りてあり、次式の
構造であることか確認された。

（来貢、以下余白） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃ＋ａ−’　（Ｃ−Ｈ） １２６０ｃｍ−’　　（Ｓ　　１ １２５０〜１１５０ｃｏ＋−’　（ＣＦ　２１１５０〜
１．１２０ｃｏ＋−’ （ＳＩ　　　ＣＨ２ １１２１１〜Ｉ［１５０ｃｍ−’ ９６０〜９４０ｃｍ−’ ＧＰＣ（）ルエン） 数平均分子量 重量平均分子量 ＣＨ３ ＣＨ２Ｓ　ｔ　） （Ｓ　　ｉ　−０） （ＳｉＯＣＨ２ＣＨ３） ポリスチレン換算分子量 （Ｍ　ｎ　）　　　３４９００ （Ｍ　ｗ　）　　　４７５２０ 、ＣＦ、） 分散度 （Ｍ　ｗ／Ｍ　ｎ　） １．４ 粘度 （２５°Ｃ） １２３９センチボイズ （実施例１．９） 攪拌装置およびコンデンサーを取り付けた反応装置に、
（トリデカフルオロ−１，ｌ、２．２テトラハイドロオ
クチル）ジメチルシラノール５．０ｇとブチルリチウム
ヘキサン溶液（１，５モル／文）　　７．９ｍ文とをＮ
２気流下で仕込み、反応させた後、予め乾燥させたテト
ラヒドロフラン１１１０ｍＭとヘキサメチルシクロ１〜
リシロキザン１１３ｇとを添加した。温度２０℃で１５
時間重合させた後、トリエトキシクロロシラン２．６ｇ
を加え１時間攪拌して重合を停止させた。

次いで、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０°Ｃ／１、ｍ
ｍ１１ｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シロ
キサン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通りであり、次式の構造
であることか確認された。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　　（Ｃ １２６０ｃｍ−’　　（Ｓ　　１ １２５０〜１１５０ｃ１１−’ １１２０〜１０５１０５Ｏ’ ９６０へ　９４０ｃｍ−’ ＧＰＣｌルエン） Ｈ） ＣＨ３） （ＣＦ２　　、ＣＦ：＋　　） （Ｓ　ｉ　−０） （Ｓ　ｘ　ＯＣＨ２ＣＨ：Ｉ　　） ポリスチレン換算分子量 数平均分子量（Ｍｎ） 重量平均分子量（Ｍ　ｗ　） 分散度（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　） 粘度（２５°Ｃ） ２３２センチポイズ ＋５４２０ １．３ （実施例２０） 攪拌装置およびコンデンサーを取すイ・１けた反応装置
に、（トリデカフルオロ−１，ｌ、２．２デトラハイト
ロオクチル）ジメチルシラノール５０ｇとブチルリチウ
ムヘキサン溶液（１，５モル／文）　　７．！１ｍ文と
をＮ２気流下で仕込み、反応させた後、予め乾燥させた
テトラヒドロフラン］００ｍＪｌｊとヘキサメチルシク
ロトリシロキサン１１３ｇとを添加した。温度２０℃て
１５時間重合させた後、ジメチルメ１〜キシクロロシラ
ン１．６ｇを加え、ｌ蒔間攪拌して重合を停止させた。

次いて、生成した塩化リチウムを水洗により除去した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。

こうして得られた反応物の低沸分を１５０°Ｃ／１　ｍ
ｍＨｇの条件て２時間かけて溜去し、釜残に目的シロキ
サン化合物をほぼ定量的な収率て得た。

得られたシロキサン化合物のＩＲスペクトル、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）および粘度
のそれぞれの分析結果は下記の通りであり、次式の構造
であることか確認された。

ＩＲ（ＫＢｒ） ２９７０ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ） ２８４０ｃｎ＋−’　（Ｓ　ｉ　ＯＣＨ３）１２６０ｃ
ｍ−’　（Ｓ　　１−ＣＨ，）１２５０〜ｌ］５０ｃｍ
　　’　（ＣＦ　２　、ＣＦ　３　）１１２０〜ＩＯ５
０ｃｍ−’　（Ｓ　　ｉ−０）ＧＰＣ（＋−ルエン）ポ
リスチレン換算分子量数平均分子ｉ（Ｍｎ）　　　１２
０１０重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）　　　］　５１９［
］分散度（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）　　　　　　１　、
３粘度（２５°Ｃ〉 ２０６センチボイズ ［発明の効果］ 本発明によると、 （１）　　分子鎖末端にフッ素原子含有置換基な有する
とともに、他端にアルコキシ基をイアするので、これら
のノ、（が、たとえば合成樹脂、塗料を塗２ｐする基材
などと化学的に結合し、フリート現象や経時後の４４＋
ｆ性の低下等か殆どなくて耐候性、耐久性に優れ、 （２）　　同一分子内にフルオロアルキル基か存在する
のて、従来のトリメチルシロキサン基末端のポリシロキ
サン化合物においてはｆＵることのできない、あるいは
さらに向」ニした撥水性、防汚性、離型性、非接着性、
撥油性、低摩擦性、耐着雪着氷性などのフルオロアルキ
ルＬ（特右の種々の機能１．＋ｒ性を、ポリシロキサン
の特性を損なうことなく付与することか可能であり、 （３）　　分子量分Ｉｎ　（分散度）か１．１〜１．２
と非常に狭く、分子鎖長か揃っていて構造か均一である
ものでは、機能特性の制御された表面特性を得ることか
容易てあり、 （４）　　リビング重合法により製造することかできる
のて、酸性触媒や塩基性触媒を用いた平衡化反応により
製造される従来のポリシロキサン化合物の欠点である製
造時における除去不可能なジメチルシロキサンの環状物
の生成に起因する物性の低下やフリートによるベタつき
および品質のばらつき等を抑制することがてきるととも
に、緒特性か向」二し く５）シかも、たとえば合成樹脂、塗料を塗布する基材
等との反応性基であるアルコキシ基含有置換基をス（型
としたシロキサン鎖の本数が１〜３てあり、同しく反応
性基であるフッ素原子含有置換基を基準としたシロキサ
ン鎖の本数か１〜３であるので、要求に応して制御され
たシロキサン釦の鎖長、シロキサン釦末端のフッ素原子
含有置換基の種類およびシロキサン釦とフッ素原子含イ
Ｊ置換基との分子鎖長の割合等を適宜に選択することに
より、付与する機能特性を目的の要求特性に応してき、
め細かく制御することか可能てあり、特に撥水性、撥油
性、耐薬品性、防汚性、離型性、非接着性、低摩擦性、
耐着雪着氷性等により高性能を要求される用途、たとえ
ば合成樹脂や塗料の分野において幅広く好適に利用する
ことかできる、等の種々の利点を有する工業的に有用な
アルコキシ基金イ１シロキサン化合物を提供することか
できる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、（ I ）式中、ｊは１〜２０００の整数であ
   り、Ｒ＾５はペンタフルオロフェニル基、３−（ヘプタ
   フルオロイソプロポキシ）プロピル基、１，１，２，２
   −テトラフルオロエチル基または次式（II）；Ｃ＿ｂＨ
   ＿ｃＦ＿２＿ｂ＿−＿ｃ＿＋＿１（II）［式（II）式中
   、ｂは３〜１８の整数であり、ｃは０から２ｂの整数を
   表わす。］ で示される直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基を
   表わし、Ｘ＾１は次式（３）； ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式（III）中、Ｒ＾１は次式（ＸIII）； −Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｄ（ＣＨ＿２ＣＨ（Ｃ
   Ｈ＿３）Ｏ）＿ｅ−Ｒ＾０（ＸIII）［式（ＸIII）中、
   ｄおよびｅはそれぞれ独立に０〜３の整数を表わし、Ｒ
   ＾０は炭素原子数１〜６の炭化水素基を表わす。］で示
   されるアルコキシ基含有置換基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３およびＲ＾４はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のア
   ルキル基またはフェニル基を表わし、Ｘは炭素原子数２
   〜１２の直鎖もしくは分岐状の２価の炭化水素基または
   次式（ＸIV）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIV） ［式（ＸIV）中、Ｒ＾６およびＲ＾７はそれぞれ独立に
   炭素原子数０〜３の２価の炭化水素基である。］で示さ
   れる２価の置換基を表わし、ａは０〜２の整数を表わす
   。］ で示される置換基または次式（IV）； ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式（IV）中、Ｒ＾１、Ｒ＾４およびａはそれぞれ前記
   と同じ意味を表わす。］ で示される置換基である。） で示されるアルコキシ基含有シロキサン化合物。
2. （２）前記式（ I ）においてＲ＾５で示される置換基
   が、３，３，３−トリフルオロプロピル基、トリデカフ
   ルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロオクチル基、
   ３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル基、１
   ，１，２，２−テトラフルオロエチル基またはヘプタデ
   カフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロデシル基
   であり、前記式（III）または前記式（IV）においてＲ
   ＾１で示されるアルコキシ含有置換基が、メトキシ基、
   エトキシ基、フェノキシ基または２−メトキシエトキシ
   基である請求項１に記載のアルコキシ基含有シロキサン
   化合物。
3. （３）次の一般式（Ｖ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （ただし、式（Ｖ）中、ｋおよびｌはそれぞれ独立に１
   〜２０００の整数を表わし、Ｒ＾８はペンタフルオロフ
   ェニル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロ
   ピル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基また
   は前記式（II）で示される直鎖もしくは分岐状のフルオ
   ロアルキル基であり、Ｒ＾９は炭素原子数１〜６のアル
   キル基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、３−
   （ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル基、１，１
   ，２，２−テトラフルオロエチル基または前記式（II）
   で示される直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基で
   あり、Ｘ＾２は次式（VI）；▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（VI） ［式（VI）中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｘおよびａは
   それぞれ前記式（III）におけるのと同し意味を表わす
   。］ または次式（VII）； ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ［式（VII）式、Ｒ＾１は前記と同じ意味を表わす。］ で示される置換基を表わす。） で示されるアルコキシ基含有シロキサン化合物。
4. （４）前記式（Ｖ）においてＲ＾８が、ペンタフルオロ
   フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、ト
   リデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロオク
   チル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピ
   ル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基または
   ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロ
   デシル基であり、Ｒ＾９が、炭素原子数１〜６のアルキ
   ル基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、３，３
   ，３−トリフルオロプロピル基、トリデカフルオロ−１
   ，１，２，２−テトラハイドロオクチル基、３−（ヘプ
   タフルオロイソプロポキシ）プロピル基、１，１，２，
   ２−テトラフルオロエチル基またはヘプタデカフルオロ
   −１，１，２，２−テトラハイドロデシル基であり、前
   記式（VI）または前記式（VII）におけるＲ＾１が、メ
   トキシ基、エトキシ基、フェノキシ基または２−メトキ
   シエトキシ基である請求項３に記載のアルコキシ基含有
   シロキサン化合物。
5. （５）次の一般式（VIII）； ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （ただし、式（VIII）中、ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ独
   立に１〜２０００の整数を表わし、Ｒ＾１＾０はペンタ
   フルオロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポ
   キシ）プロピル基、１，１，２，２−テトラフルオロエ
   チル基または前記式（II）で示される直鎖もしくは分岐
   状のフルオロアルキル基を表わし、Ｒ＾１＾１およびＲ
   ＾１＾２はそれぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキル
   基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、３−（ヘ
   プタフルオロイソプロポキシ）プロピル基、１，１，２
   ，２−テトラフルオロエチル基または前記式（II）で示
   される直鎖もしくは分岐状のフルオロアルキル基を表わ
   し、Ｘ＾３は次式（IX）； ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） ［式（IX）中、Ｒ＾１、Ｒ＾４、Ｘおよびａはそれぞれ
   前記式（III）におけるのと同じ意味を表わす。］また
   は次式（Ｘ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） ［式（Ｘ）中、Ｒ＾１は前記と同じ意味を表わす。］で
   示される置換基を表わす。） で示されるアルコキシ基含有シロキサン化合物。
6. （６）前記式（VIII）においてＲ＾１＾０が、ペンタフ
   ルオロフェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル
   基、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイド
   ロオクチル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）
   プロピル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基
   またはヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハ
   イドロデシル基であり、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２が
   それぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニ
   ル基、ペンタフルオロフェニル基、３，３，３−トリフ
   ルオロプロピル基、トリデカフルオロ−１，１，２，２
   −テトラハイドロオクチル基、３−（ヘプタフルオロイ
   ソプロポキシ）プロピル基、１，１，２，２−テトラフ
   ルオロエチル基またはヘプタデカフルオロ−１，１，２
   ，２−テトラハイドロデシル基であり、前記式（IX）ま
   たは前記式（Ｘ）におけるＲ＾１で示されるアルコキシ
   基含有置換基が、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ
   基または２−メトキシエトキシ基である請求項５に記載
   のアルコキシ基含有シロキサン化合物。
7. （７）次の一般式（Ｘ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） ［ただし、式（Ｘ I ）中、ｑおよびｒはそれぞれ独立
   に０〜２０００の整数を表わし、Ｒ＾１＾３はペンタフ
   ルオロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキ
   シ）プロピル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチ
   ル基または前記式（II）で示される直鎖もしくは分岐状
   のフルオロアルキル基を表わし、Ｒ＾１＾４は炭素原子
   数１〜４のアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｘ＾
   ４およびＸ＾５はそれぞれ前記式（III）で示される置
   換基を表わす。］で示されるアルコキシ基含有シロキサ
   ン化合物。
8. （８）前記式（Ｘ I ）においてＲ＾１＾３で示される
   置換基が、３，３，３−トリフルオロプロピル基、トリ
   デカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロオクチ
   ル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル
   基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基またはヘ
   プタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロデ
   シル基であり、前記式（III）においてＲ＾１で示され
   るアルコキシ基含有置換基が、メトキシ基、エトキシ基
   、フェノキシ基または２−メトキシエトキシ基である請
   求項７に記載のアルコキシ基含有シロキサン化合物。
9. （９）次の一般式（ＸII）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） ［ただし、式（ＸII）中、ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ
   独立に０〜２０００の整数を表わし、Ｒ＾１＾３はペン
   タフルオロフェニル基、３−（ヘプタフルオロイソプロ
   ポキシ）プロピル基、１，１，２，２−テトラフルオロ
   エチル基または前記式（II）で示される直鎖もしくは分
   岐状のフルオロアルキル基を表わし、Ｘ＾６、Ｘ＾７お
   よびＸ＾８はそれぞれ前記式（III）で示される置換基
   を表わす。］ で示されるアルコキシ基含有シロキサン化合物。
10. （１０）前記式（ＸII）においてＲ＾１＾３で示される
    置換基が、３，３，３−トリフルオロプロピル基、トリ
    デカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロオクチ
    ル基、３−（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル
    基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基またはヘ
    プタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロデ
    シル基であり、前記式（III）においてＲ＾１で示され
    るアルコキシ基含有置換基が、メトキシ基、エトキシ基
    、フェノキシ基または２−メトキシエトキシ基である請
    求項９に記載のアルコキシ基含有シロキサン化合物。