JPH0335053A - 熱可塑性ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定の熱可塑性ポリウレタンに少量の熱可塑性
グラフトポリマーを配合してなる組成物に関する。

本発明により提供される組成物は優れた耐熱性および射
出成形性を有するとともに、耐寒性、力学的性能にも優
れる０ 〔従来の技術〕 従来より熱可塑性ポリウレタンは高弾性率を有し、耐摩
耗性釦よび耐油性に優れる等の多くの特長を有するため
、ゴムおよびプラスチックの代替材料として注目されて
＄−９、通常のプラスチック成形加工法が適用できる成
形材料として広範な用途で多量使用されるようになって
きている。熱可塑性ポリウレタンは高分子ジオール、ジ
イソシアナートおよび１．４−ブタンジオールなどの鎖
伸長剤を混合して重合することにより製造されている。

熱可塑性ポリウレタンの成形時の離型性（粘着性防止）
を改良し、溶融粘度の温度依存性を小さくする目的で、
熱可塑性ポリタレタフ９０〜１０重量優とエチレン−プ
ロピレン系ゴムに芳香族ビニル化合物およびシアン化ビ
ニル化合物をグラフト重合して得られる樹脂１０〜９０
重量多とを嚢多する試みがなされている（特公昭６０−
１７２８１号公報および特公昭６２−３４２６５号公報
参照）。また、熱可塑性ポリウレタンの成形加工性を改
良するために、熱可塑性ポリタレ嚢多９９〜フ０重量多
にアクリロニトリル−スチレン−ブタジェンの三元共重
合体または三元ブレンド重合体１〜３０重嚢多を配合す
ることが提案されている（Ｉ＃公昭５４−７８２７号公
報参照）０ 〔発明が解決しようとする課題〕 従来の熱可塑性ポリウレタンは耐熱性が極めて悪く、射
出成形のサイクル時間が長く生産性に劣り、筐たヒケが
発生する等の射出成形性に問題を有してかり、これらの
改良が強く型筒れている。

上記のエチレン−プロピレン系ゴムに芳香族ビニル化合
物およびシアン化ビニル化合物をグラフト重合してなる
樹脂を配合した熱可塑性ポリウレタン組成物は、多量の
グラフト重合体が配合されているため、熱可塑性ポリウ
レタンの粘着性が改良される反面、硬度が増大し、伸度
が低下し、耐屈曲性などが低下する等の熱可塑性ポリウ
レタン本来の特徴が消失する問題を有している。また、
アクリロニトリル−スチレン−ブタジェンの三元共重合
体または三元ブレンド重合体を配合した熱可塑性ポリウ
レタン組成物は、他の問題を伴うことなく、成形加工性
が満足できる水準まで改良されていないのが実情である
。

本発明の目的は、優れた耐熱性および射出成形性を有す
る熱可塑性ポリウレタン組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、上記の目的は、（Ａ）熱可塑性ポリウ
レタン９２〜９９重量％および（Ｂ）熱可塑性グラフト
ポリマー８〜１重量嘩とからなり、該熱可塑性ポリウレ
タンが（ａ）下記の構造単位（Ｉ）と（Ｉｆ）　＆よび
／またＩＩ！　（ｆｉｌ）とを必須の構造単位として有
している数平均分子量１，５００〜３，５００のポリエ
ステルジオールおよび／またはポリカーボネートジオー
ルと（ｂ）ジイソシアナートおよび（Ｃ）鎖伸長剤とか
ら得られ、かつ成分の）および（ｅ）の重量の和が成分
（ａ）、（ｂ）：Ｔｈよび（Ｃ〉の重量の和に対して２
３〜５６％の範囲であり、該熱可塑性グラフトポリマー
がニジストマーに芳香族ビニル化合物およびシアン化ビ
ニル化合物をグラフト重合して得られるポリマーである
ことを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物を提供す
ることによって達成される。

（Ｉ）　：　−０−（ＣＨ２）、−０−ＣＨ３ （Ｉ１）　：　−０−ＣＨ２−ＣＨ−（ＣＨ２）、−０
−ＣＨ３ （ｍ）　：　−０−（ＣＨ２）２−ＣＨ−（ＣＨ２）２
−０−本発明の組成物において射出成形サイクル速度が
速く、成形歪率が小さく、かつ耐熱性、耐寒性が優れる
等の特性が高度に発現されるためには、熱可塑性ポリウ
レタンが上記の特定された構造を有することが重要であ
る。この特定された構造を有しない熱可塑性ポリウレタ
ンの組成物の場合には本発明の組成物が発現する効果が
ほとんど認められない。

本発明に釦ける熱可塑性ポリウレタンを構成するポリエ
ステルジオールおよびポリカーボネートジオールは水酸
基価および酸価よシ求めた数平均分子量が１，５００〜
３，５００の範囲にあることが極めて重要である。その
数平均分子量は特にｉ、ｓｏｏ〜３．０００の範囲にあ
ることが好ましい。数平均分子量が１，５００未満の場
合には射出成形サイクル速度、成形歪率、耐熱性の向上
はほとんど認められず、筐た３、５００を越える場合に
は成形時にかける溶融粘度の変化が大きく、安定した成
形が困難となる。

ポリエステルジオールおよびポリカーボネートジオール
は分子内に前記の構造単位（Ｉ）と（■）および／筐た
は（Ｉ）とを必須の構造単位として有する。構造単位（
Ｉ）は１，９−ノナンジオールかう誘導され、構造単位
（ＩＩ）は２−メチル−１，８−オクタンジオールから
誘導され、また構造単位（Ｉ［［）は３−メチル−１，
５−ヘンタンジオールから誘導される。構造単位（ＩＩ
）　＞よび（ＩＩＩ）のモル分率の和が構造単位（＋）
ないしくＩＩＩ）のモル分率の和に対して１０％以上で
あり、かつ構造単位（Ｉ）および（ＩＩ）のモル分率の
和がジオール由来の構造単位のモル分率の和に対して５
０φ以上であるポリエステルジオールおよび／またはポ
リカーボネートジオールから得られる本発明の組成物は
上記の効果をよシ高度に発現する。構造単位（ＩＩ）お
よび（ＩＩＩ）のモル分率の和が構造単位（Ｉ）ないし
くＩＩＩ）のモル分率の和に対して１０多未満の場合に
は、組成物の耐寒性および柔軟性が低下し、筐た構造単
位（Ｉ）釦よび（ＩＩ）のモル分率の和がジオール由来
の構造単位に対して５０多未満の場合には、組成物の耐
熱性、射出成形サイクル速度、成形歪率などにかける改
良効果が十分なレベル筐で到達しないことから、いずれ
の場合も好壕しくない。

本発明におけるポリエステルジオールまたはポリカーボ
ネートジオール製造時に併用されるグリコールとしては
、例えばエチレングリコール、１゜４−ブタンジオール
、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオ−ル％　　１＋８−オクタンジオール、１．
１０−デカンジオールなどが挙げられる。これらグリコ
ールは単独でまたは２種以上の混合物で使用されるが、
使用される全ジオールの５０モル多より少ない量で使用
するのが適当である。その使用量は好ましくは３０モル
多以下である。ポリエステルジオール製造時に使用され
るジカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸
、アゼライ／酸、七ノくシン酸等が挙げられるが、なか
でもアジピン酸およびアゼライン酸が好ましい。これら
のジカルボン酸は単独で、または２種以上の混合物で使
用される。

本発明にかける熱可塑性ポリウレタンは成分（ｂ）釦よ
び（Ｃ）の重量の和、すなわちノ鳴−ドセグメント構威
成分の重量が成分（ａ）、ω）および（Ｃ）の重量の和
に対して２３〜５６嘩の範囲にあることが重要である。

そのノ・−ドセグメント構成成分の重量が２３嘩未満の
場合には、組成物の射出成形性および耐熱性の改良効果
が小さく、筐た５６％を越える場合には、組成物の溶融
粘度の経時変化が大きく、成形性が不良となる０ 本発明にかける熱可塑性ポリウレタンは、ポリエステル
ジオールおよび／またはポリカーボネートジオールとジ
イソシアナートと鎖伸長剤とを溶融重合することにより
得られる。使用されるジイソシアナートとしては、イソ
シアナート基を分子中に２個含有する脂肪族、脂環族ま
たは芳香族のジイソシアナートであり、例えば４．４′
−ジフェニルメタンジイソシアナート、ｐ−フェニレン
ジイソシアナート、トリレンジイソシアナー）、１．５
−ナフチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシア
ナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、インホロン
ジイソシアナー）、４．４’−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアナートなどが挙げられる。

ジイソシアナートとしては特に４．４′−ジフェニルメ
タンジインシアナートが好ましい。筐た鎖伸長剤として
はポリウレタン業界にかける常用の連鎖成長剤、すなわ
ちインシアナートと反応し得る水素原子を少なくとも２
個含有する分子量４００以下の低分子化合物を用いるこ
とができ、例えばエチレングリコール、フロピレンゲリ
コール、１，４−ノナンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１゜６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５
−ヘンタンジオール、１．４−シクロヘキサンジオール
、１．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシリ
レングリコール等のジオール；エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、キシリレンジアミン、インホロンジア
ミン、ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジア
ミンなどのジアミン；ヒドラジン；アジピン酸ジヒドラ
ジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのヒドラジドなど
が挙げられる。鎖伸長剤としては１．４−ブタンジオー
ル筐たは１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンを用いるのが最も好筐しい。これらの化合物は単独
でまたは２種以上の組合わせで使用される。

重合条件は公知のウレタン生成反応に採用される条件が
適用されるが、重合温度としては２００〜２４０℃の範
囲の温度を採用するのが好筐しい。

重合温度を２００℃以上に保つことにより成形加工性の
良好なポリウレタンを得ることができ、また重合温度を
２４０℃以下に保つことにより耐熱性の増大したポリウ
レタンを得ることができる。

重合方法としては特に多軸スクリュー型押出機を用いる
連続溶融重合法を採用するのが好ましい。

本発明の組成物においては、上記の特定された構造を有
する熱可塑性ポリウレタンに、ニジストマー（グラフト
基体）に芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合
物（グラフトモノマー）ラフ２フ１１１合して得られる
熱可塑性グラフトポリマーを特定の割合で配合すること
が本発明の上記の目的を達成するために重要な要件とな
る。本発明では熱可塑性ポリタレ嚢多９２〜９９重量多
と熱・可塑性グラフトポリマー８〜１重量噂とを配分す
る必要がめる。熱可塑性グラフトポリマーの配合割合が
１重嚢多未満の場合には、本発明の効果がほとんど発現
されず、また８重量嘩を越える場合には、組成物の硬度
が高くなり１伸度が低下する。それゆえ、熱可塑性グラ
フトポリマーの配合割合が８重嚢多を越えて高められた
硬度を有する組成物とこれと同じ硬度を有する本発明の
組成物とを比較した場合、前者の組成物はポリウレタン
のハードセグメント含有量が後者の組成物のそれよυも
少なくなり、後者の組成物に比べて耐熱性が低下し、か
つ耐屈曲性も低下し、熱可塑性ポリウレタン本来の特徴
が損われ、用途が限定されたものになる。

上記のグラフト基体のニジストマーとしては、−３０℃
より低い二次転移温度を有するものを使用するのが好筐
しい。筐た、グラフトモノマーの芳香族ビニル化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、核アル
キル置換スチレン、核ハロゲン置換スチレンなどが使用
される。特にスチレンを使用するのが好ましい０筐た、
シアン化ビニル化合物としては５例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどが使用される。特にアクリ
ロニトリルを使用するのが好ましい。

本発明において用いられる熱可塑性グラフトポリマーと
しては、例えば、エチレン−プロピレン系コムに芳香族
ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグラフト重
合して得られる樹脂（以下、これをＡＢＳ樹脂と略称す
る）が挙げられる。エチレン−プロピレン系ゴムトシて
は、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合ゴムが用いられる。エチレンとプ
ロピレンの重量比は９：１〜２：８の範囲が好ましい。

またジエン単量体としては、アルケニルノルボルネンな
どのノルボルネン類、ジシクロペ７ｐジエンなどの環状
ジエン類、ヘキサジエンなどの脂肪族ジエン類などが使
用される。ジエン単量体は単独でまたは２種以上を組合
わせて用いられる。

エチレン−プロピレン系ゴムと芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物などのグラフト重合に用いられるビ
ニル化合物との重量比は５：９５〜ｓｏ：ｓｏｏ範囲が
適当テロ！＊、　　１０　：　９０〜４０：６０の範囲
が好ましい。ＡＢＳ樹脂は塊状重合法、乳化重合法、溶
液重合法、塊状−懸濁重合法、懸濁重合法、乳化−懸濁
重合法などにより製造される。

筐た本発明において用いられる熱可塑性グラフトポリマ
ーとして、例えば、ブタジェン系重合体のラテックスに
アクリロニトリルおよびスチレンの両グラフトモノマー
を加えて乳化重合させて得られる共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体とスチレン−アクリロニト
リル共重合体とをブレンドして得られるブレンド重合体
など（以下、これらをＡＢＳ樹脂と総称する）が挙げら
れる。ブタジェン系重合体のラテックスとじては、例え
ば、ポリブタジェンラテックス、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体ラテックス、ステレ／−ブタジェン共
重合体ラテックスなどが使用される。上記の各成分の割
合は、ブタン１嚢多〜５０重量多、ステレフ２０〜８５
重量優、アクの熱可塑性ポリウレタンと熱可塑性グラフ
トポリマーとを樹脂材料の混合に通常用いられるような
縦型または水平型の混合機を用いて所定の割合で予備混
合したのち、−軸または二軸の押出機、ミキシングロー
ル、バンバリーミキサ−などを用いて回分式筐たは連続
式で加熱混練することにより製造される。混合時に耐光
性、耐熱性をより向上させるための安定剤、可塑剤、モ
ンタン酸ワックス、脂肪族アマイドなどの滑剤、充填剤
、帯電防止剤、顔料などの添加剤を本発明の効果を損わ
ない量で添加することが可能である。

本発明の熱可塑性ポリウレタン組成物は特に射出成形性
をはじめとする成形加工性および耐熱性に優れており、
通常用いられている射出成形機、押出成形機、ブロー成
形機、カレンダーなどによシ容易に成形される。本発明
の熱可塑性ポリウレタン組成物は高い成形寸法精度を有
し、かつ優れた耐熱性、耐寒性、耐油性、耐摩耗性、強
靭性釦よび力学的性能を有することから、シート、フィ
ルム、ロール、ギア、ソリッドタイア、スノータイア、
スノーチェーン、ベルト、時計バンド、ホース、チュー
ブ、バッキング材、防振材、靴底、スポーツ靴、その他
各種のラミネート製品の素材。

機械部品、自動車部品、スポーツ用品、弾性繊維などに
使用される。また、本発明の熱可塑性ポリウレタン組成
物は溶剤に溶解して人造皮革、コーティング剤、繊維処
理剤、接着剤、バインダー塗料などにも使用される。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い。なか、参考例において、数平均分子量は下記の方法
に従って求めたものである。

また実施例および比較例において、熱可塑性ポリウレタ
ン組成物の射出成形性（成形サイクル時間）、耐熱性、
耐寒性、耐屈曲性硬度は下記の方法に従って評価したも
のでろる０熱可塑性ポリウレタンのハードセグメント含
有量は、ジイソシアナートおよび鎖伸長剤に基づくセグ
メントが熱可塑性ポリウレタンにかいて占める重量割合
を意味する。

（Ｉ）数平均分子量：ポリエステルジオールまたはポリ
カーボネートジオールの水酸基価および酸価より求めた
０ （２ン　　耐熱性および耐寒性：押出し成形によう得ら
れた厚さ５００μのポリウレタン組成物フィルムより作
製した試験片について、動的粘弾性測定装置〔■レオロ
ジ製、ＤＶＥレオスペクトラ−〕を用い、１００℃にお
ける貯蔵弾性率Ｅ′（Ｉ０（Ｉ）　（ｄ）’ｎｅ／ａＪ
　）を測定し、Ｅ’（Ｉ０（ｂ）により耐熱性を評価し
た。この値が大きいものは耐熱性に優れる。また、同じ
厚さのポリウレタン組成物フィルムよシ作製した試験片
について、同じ動的粘弾性測定装置を用い、温度分散に
よりＴα（Ｅ“のピーク温度、１１Ｈｚ）を測定し、こ
れにより耐寒性を評価した。

（８）　　射出成形性：成形サイクル時間（射出時量子
冷却時間）を変えて射出成形し、得られた成形品からヒ
ケレよび変形が発生しなくなる成形サイクル時間を測定
し、これにより射出成形性を評価した。

（４）耐屈曲性：５００μ（厚さ）Ｘ７０ｗＸ４５ｍ　
　の試験片について、ＪＩＳ　Ｋ−６５４５に規定され
た方法に従って耐屈曲性試験機により一２０℃に釦ける
耐屈曲性を調べた０耐腐曲性は試験片に亀裂が入るまで
の屈曲回数で評価した。

（５）　　硬度：　ＪＩＳ　　Ｋ−６３０１に規定され
た方法に従ってショア硬度人で評価した。

参考例１ ポリエステルジオールの製造 ２−メチル−１，８−オクタンジオールと１，９−ノナ
ンジオールの混合物（モル比＝３５：６５）１．６００
？およびアジピン酸１，４６０９を反応器に仕込み、常
圧下に窒素ガスを系内に通じつつ、約２２０℃の温度で
縮合水を系外に留去しながらエステル化反応を行った。

ポリエステルの酸価が０、３以下になった時点で真空ポ
ンプによシ徐々に真空度を上げ、反応を完結させた。こ
のようにして得られたポリエステルジオールは水酸基価
５６、酸価０．１２．数平均分子量２，０００を有して
いた。

参考例２〜７ ポリエステルジオールの製造 参考例１においてそれぞれ表１に示すジカルボン酸成分
を与えるジカルボン酸およびジオール成分を与えるジオ
ールを用いる以外は同様にしてエステル化反応を行い、
それぞれ表１に示すポリエステルジオールを得た。

参考例８ ポリカーポ　−トジオールの製造 窒素気流下、２−メチル−１，８−オクタンジオールと
１．９−ノナ／ジオールの混合物（モル比＝３５：６５
　）１，７３０ｆおよびジフェニルカーボネート２，１
４０９を反応器に仕込み、加熱して２００℃に昇温し、
生成したフェノールを系外に留去した。

温度を徐々に２１０〜２２０℃に上げ、フェノールをほ
とんど系外に留去したのち、系内を６〜１０■Ｈｇに減
圧し、この減圧下に同温度で残シのフェノールを系外に
完全に留去した０このようにして得られたポリカーボネ
ートジオールは、水酸基価５６．０、数平均分子量２，
０００を有していた。

参考例９および１０ 参考例８にかいてそれぞれ表１に示すジオール成分を与
えるジオールを用い、ジフェニルカーボネートの代りに
エチレンカーボネートを用いる以外は同様にして反応を
行い、それぞれ表１に示すポリカーボネートジオールを
得た。

参考例１〜７で得られたポリエステルジオールおよび参
考例８〜１０で得られたポリカーボネートジオールにつ
いて、ジオール成分釦よびその割合、ポリエステルジオ
ールのジカルボン酸成分、数平均分子量をまとめて表１
に示す。なか、表１にかいてジオール成分およびジカル
ボン酸成分はこれらを各々与える次の略号で示されるジ
オールおよびジカルボン酸で表した。

ＮＤ　　： ＭＯＤ： ＭＰＤ： ＨＤ　　： ＮＰＧ　： ＥＧ　　： ＡＤ　　： １．９−ノナンジオール ２−メチル−１，８−オクタンジオール３−メチル−１
，５−ベンタンジオール１．６−ヘキサンシオール ネオペンチルグリコール エチレングリコール アジピン酸 以下余白 実施例１ ポリウレタン　酸物の製造および性能評価ポリエステル
ジオール（Ａ）および１．４−ブタンジオール（以下、
これをＢＤと略称する）のモル比１対４の混合物を５０
℃に加熱し、これに５０℃に加熱溶融した４、４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、これをＭＤＩ
と略称する）をポリエステルジオール（Ａ）対ＭＤＩ対
ＢＤのモル比が１対５対４となる量で定量ポンプにより
同方向に回転する二軸スクリュー型押出機に連続的に仕
込み、連続溶融重合反応を行った。この二軸スクリュー
型押出機の内部を前部、中間部および後部の３つの帯域
に分けた場合の最も高温となる該中間部の温度（重合温
度）を２３０℃とした。生成したポリウレタンをストラ
ンド状で水中へ連続的に押し出し、ついでペレタイザー
でペレットに成形した。

得られたポリウレタンのペレット１００部にＡＢＳ樹脂
（日本合成ゴム■製、ＡＥＳ　１１０　）３部およびモ
ンタン酸ワックス（ヘキストワックス０Ｐ）０．５部を
２５ｗφ押出機（シリンダー温度２００℃、ダイス温度
１８０℃）にて混線添加し、ペレット化した。次いで、
得られたポリウレタン組成物のペレットを射出成形機（
日精樹脂工業■製、ＦＳ８０Ｓ１２ＡＳＥ、シリンダー
温度１７５〜２００℃、ノズル温度２００℃、金型温度
３０℃、射出圧力１００　ｋｇ／ｃｊＧ　）を用いて、
成形サイクル時間（射出時量子冷却時間）を変えて射出
成形し、成形品（Ｉ５０ｗＸ　２５＋ｗＸ　６ｔｘｘｘ
　）を作成した。

得られた成形品についてヒケ釦よび変形が発生しなくな
る成形サイクル時間を測定した。また、上記のポリウレ
タン組成物のペレットを前記の方法に従って成形し、耐
熱性、耐寒性、耐屈曲性卦よび硬度を評価した。評価結
果を表２に示す。

比較例１ ポリウレタン組成物の製造釦よび性能評価実施例１にか
いてＡＢＳ樹脂を添加しない以外は同様の操作によりポ
リウレタン組成物のペレットを得、このペレットを同様
にして射出成形し、成形品を作製した。実施例１に訃け
ると同様の評価を行い、それらの評価結果を表２に示す
。

実施例２〜７および比較例２〜１３ ポリウレタン組成物の製造および性能評価実施例ＩＫ＆
いてポリエステルジオール（Ａ）の代シに表２に示すポ
リエステルジオールまたはポリカーボネートジオールを
用い、かつ表２に示すモル比でポリエステルジオールま
たはポリカーボネートジオールとＭＤＩ釦よびＢＤとを
仕込む以外は同様にして反応釦よび操作を行うことによ
りポリウレタンのペレットを得た。これらのペレットに
実施例１に訃けると同様にしてＡＢＳ樹脂（日本合成ゴ
ム＃製、ＡＥＳＩＩＯ）筐たはＡＢＳ樹脂（日本合成ゴ
ム■製、ＡＢＳＩＯ）を所定割合で混線添加するか、筐
たは添加せずにポリウレタン組成物のペレットを得、こ
れらのペレットヲー同様にして射出成形し、成形品を作
製した。実施例１にかけると同様の評価を行い、それら
の評価結果を表２に示す。

実施例８ ポリウレタン組成物の製造および性能評価実施例１にか
いてＭＤＩの代りにｐ−フ二二レンジイソシアナートを
用いる以外は同様にして反応および操作を行うことによ
りポリウレタンのペレットを得た。このペレットニジ実
施例１におけると同様の操作を行うことによりポリウレ
タン組成物のペレットを得１．このペレットを同様にし
て射出成形し、成形品を作製した。実施例１におけると
同様の評価を行い、それらの評価結果を表２に示す〇 実施例９ ポリウレタン組成物の製造および性能評価実施例１にお
いてＢＤの代シに１．４−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンを用いる以外は同様にして反応および操作を行
うことによりポリウレタンのペレットを得た。このペレ
ットより実施例１におけると同様の操作を行うことによ
りポリウレタン組成物を得、このペレットを同様にして
射出成形し、成形品を作製した。実施例１におけると同
様の評価を行い、それらの評価結果を表２に示す。

〔発明の効果〕 本発明によう提供される熱可塑性ポリウレタン組成物は
、前記の表２から明らかなように、耐熱性、射出成形性
、耐寒性、耐屈曲性、硬度のすべてにおいて優れる。ま
た、該組成物は耐油性、耐摩耗性、強靭性、力学的性能
においても優れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン９２〜９９重量％およ
   び（Ｂ）熱可塑性グラフトポリマー８〜１重量％とから
   なり、該熱可塑性ポリウレタンが（ａ）下記の構造単位
   （ I ）と（II）および／または（III）とを必須の構造
   単位として有している数平均分子量１，５００〜３，５
   ００のポリエステルジオールおよび／またはポリカーボ
   ネートジオールと（ｂ）ジイソシアナートおよび（ｃ）
   鎖伸長剤とから得られ、かつ成分（ｂ）および（ｃ）の
   重量の和が成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量の和
   に対して２３〜５６％の範囲であり、該熱可塑性グラフ
   トポリマーがエラストマーに芳香族ビニル化合物および
   シアン化ビニル化合物をグラフト重合して得られるポリ
   マーであることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成
   物。 （ I ）：−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿９−Ｏ− （II）：▲数式、化学式、表等があります▼ （III）：▲数式、化学式、表等があります▼ ２、ポリエステルジオールおよびポリカーボネートジオ
   ールにおける構造単位（II）および（III）のモル分率
   の和が構造単位（ I ）ないし（III）のモル分率の和に
   対して１０％以上であり、かつ構造単位（ I ）および
   （II）のモル分率の和がジオール由来の構造単位のモル
   分率の和に対して５０％以上である請求項１記載の熱可
   塑性ポリウレタン組成物。