JPH0336077B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物に関する。更に詳しく
は、特定酵素２種を配合してなる、特に低温域
（20℃以下）で洗浄力の極めて優れた洗浄剤組成
物に関する。 〔従来の技術〕 近年、衣料の洗浄に関して、著しい発達がみら
れた。すなわち、洗剤に適した原料の開発、水質
の改善、洗浄機械の改良と普及、繊維の改良等に
よつて衣料の洗浄は著しく容易になつてきた。な
かでも、洗剤用原料の改良はめざましく、界面活
性剤、ビルダー、分散剤、螢光染料、漂白剤等の
改質によつて、衣料用洗剤の組成は、ほぼ完成の
域に達したかの感がある。しかしながら、衣料用
洗剤開発の背景にある思想は、(1)汚れあるい
は、／及び繊維表面に界面活性剤やビルダーが吸
着することにより、汚れあるいは／及び繊維と水
との間の界面張力を低下させ、汚れと繊維を物理
化学的にひきはなす、(2)汚れを界面活性剤、無機
ビルダーで分散、可溶化する、(3)汚れをプロテア
ーゼ等の酵素で化学的に分解する、(4)着色汚れを
漂白剤等で漂白する、(5)繊維表面に螢光染料等を
吸着させて、増白する、(6)洗浄に有効な成分の二
価金属イオンによる沈澱をキレート剤で防止する
等に要約される すなわち、従来の衣料洗浄の基本は汚れを直接
に攻撃する成分若しくは該成分の攻撃力を補助す
る成分をいかに洗浄剤組成物の一成分として有効
に取り入れるかということにあつた。現在におい
ては該基本に基づいた洗浄剤組成物ではある意味
においてその洗浄性能はほぼ飽和点に達し更に洗
浄力を増大する為には多大な努力を要する。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは衣類の洗浄について従来の既成概
念にとらわれず全く新規な観点からその諸現象を
捕えるべく鋭意検討を進めてきたが全く予想外に
も低温域に至適条件を有するプロテアーゼと細菌
起源のセルラーゼを洗浄剤の中に配合することに
よりプロテアーゼ或はセルラーゼの酵素活性とは
全く関係のない予想外の汚れに対して極めて優れ
た洗浄効果を示すことを見い出して本発明に到つ
たものである。 洗浄剤の技術分野において酵素を使用すること
は前述の如く公知であるが、その酵素は特に汚れ
に対して有効に作用するもののみが知られている
にすぎない。すなわち、蛋白汚れに対してはプロ
テアーゼが、デンプン汚れに対してはアミラーゼ
が更には油脂汚れに対してはリパーゼが知られて
おりいづれも汚れに直接に攻撃する酵素である。
本発明における特定酵素２種の混合物の洗浄機作
はいかなるものか未だ完全には解明されていない
が、界面活性剤にその本質をみることのできる繊
維の単なる膨潤作用に基づくものではない。 衣類に付着する汚れは泥のような無機質の固体
汚れだけでなく、蛋白質、油脂、澱粉、色素、汗
等の種々の汚れが混合して付着しており、更には
酸化等の変化を受け種々多様な汚れ状態を示して
いる。特に、乳幼児の衣服については著るしい多
様性がみられる。更には、襟、袖口、靴下にも独
特の汚れが付着しており汎用な洗浄力の極めて優
れた汚れ除去のできる洗剤の出現が熱望されてい
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は斯様な要望に答え得る、洗浄用途が広
汎で、洗浄力の極めて優れた洗浄剤組成物を提供
するもので、低音域に至適条件を有するプロテア
ーゼであるアルカリプロテアーゼAPI−21とバチ
ルス属に属する菌より培養採取されたアルカリセ
ルラーゼを同時に含有する洗浄剤組成物を提供す
るものである。 〔発明の効果〕 本発明の大きな利点は、リン酸塩ビルダーを含
有する洗浄剤組成物（有リン洗剤）はもとより無
リンあるいは低リン洗剤の洗浄力向上に非常に役
に立つことにある。繊維と繊維の間にもぐりこん
だ微細などろんこ汚れの除去はリン酸塩が有効で
あつた。ところが、富栄養化問題でリン酸塩配合
量が逓減化の傾向にあり、一部は無リン化を余儀
なくされた結果、どろんこ汚れの除去は至難とな
つてきた。特に、木綿布にもぐりこんだどろ汚れ
は全く除去しにくいことは周知の通りである。ま
た、木綿混紡布から成るズツクにこびりついたど
ろ汚れも主婦の悩みのタネである。本発明の洗浄
剤はこのような課題の解決に光明をもたらすもの
である。すなわち、セルロール繊維及びそれと他
の種類の繊維との混紡布のどろんこ汚れを洗浄す
る際に、例えば(1)アルカリ性の無リンあるいは低
リン洗剤に本発明を適用することにより、(2)弱ア
ルカリあるいは中性の液体無リン洗剤に本発明を
適用することにより、リン酸塩を充分含有する弱
アルカリ性粉末洗剤と同等以上の優れた洗浄力が
得られる。 本発明の他の利点の一つは無機質汚れの洗浄性
能が洗浄剤組成物のPHに対して影響されないこと
である。また被洗浄繊維の強度には従来洗浄剤に
比して影響の差異は認められなかつた。 本発明の別の大きな利点は、いかなる形態の洗
浄剤にも適用できることにある。即ち噴霧乾燥粉
末、噴霧冷却粉末、粉末ブレンド粉末、錠剤、液
体等のいろいろな形態のものに上記２種の酵素を
添加して本発明品を得ることができる。 〔作用〕 本発明で使用されるバチルス属に属する菌より
培養採取されたアルカリセルラーゼはアルカリ領
域においても酸性乃至中性領域に於けると同程度
の活性を保有する酵素であつて、例えば、バチル
ス属に属する細菌起源のセルラーゼ培養液から塩
析法、沈澱法、透析法、ゲル過等により精製分
画したもの、粗酵素若しくは精製酵素を電気泳動
法等により分画したもの、又は熱処理（例えば40
〜90℃の温度で0.5分〜３時間）したものが使用
できる。 本発明に使用される上記アルカリセルラーゼと
して次のものが例示される。 微生物寄託番号が微工研菌寄第1138号、第1139
号、第1140号及び第1141号のバチルス
（Bacillus）属に属する菌より培養採取されたセ
ルラーゼ（特公昭50−28515）。 本発明洗浄剤組成物中のセルラーゼの含有量
は、セルラーゼの酵素活性が0.001ユニツト／mg
固型分（１ユニツト／mg固型分＝37℃、PH５にお
いて１時間にセルロースより1.0マイクロ・モル
（μMole）のグリコースの生成する。）以上のもの
を、組成物中に0.1〜10重量％含有する量である。
あるいはセルラーゼの含有量は、セルラーゼの酵
素活性が浴中に0.1〜1000ユニツト／である量
が好ましく、更に好ましくは１〜100ユニツト／
である。 次に低温域（５℃〜55℃）に至適条件を有する
アルカリプロテアーゼであるアルカリプロテアー
ゼAPI−21は昭和電工株式会社製で、至適PH10〜
11、至適温度45〜50℃、分子量22000、バチルス
属・NKS−21号菌起源のものである。 本発明の洗浄剤組成物中には、このアルカリプ
ロテアーゼAPI−21が0.02〜３重量％配合され
る。これらの酵素は粗酵素若しくは粗酵素と洗浄
剤組成分中の他の成分と混合し予め造粒して得ら
れる酵素造粒物として使用するのが洗浄剤組成物
を製造する面からして好ましい。この場合は精製
酵素として0.001〜５重量％になる様に粗酵素若
しくは造粒物が使用され、例えば使用量が0.002
〜10重量％好ましくは0.1〜５重量％になる様精
製酵素が希釈される。 本発明の洗浄剤組成物はこれら必須成分の他は
公知の洗浄剤組成物の成分が任意にその目的に応
じて使用される。 界面活性剤としては次のものが例示される。 (1) 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 (2) 平均炭素数10〜20の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均
0.5〜８モルのエチレンオキサイドあるいはプ
ロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイ
ドあるいはエチレンオキサイド／プロピレンオ
キサイド＝0.1／9.9〜9.9／0.1の比であるいは
エチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝
0.1／9.9〜9.9／0.1の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテル硫酸塩 (3) 平均炭素数10乃至20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 (4) 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオ
レフインスルホン酸塩 (5) 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩 (6) 平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩 (7) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均0.5〜８モルのエ
チレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイ
ドあるいはブテレンオキサイドあるいはエチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイド＝0.1／
9.9〜9.9／0.1の比であるいはエチレンオキサイ
ド／ブチレンオキサイド＝0.1／9.9〜9.9／0.1
の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩 (8) 下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又
はエステル 〔式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イ
オン、Ｚは対イオンである。Ｒは炭素数10〜20
のアルキル基又はアルケニル基を表わす。〕 ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとし
てはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イ
オン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ
土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数
２又は３のアルカノール基を１〜３個有するア
ルカノールアミン（例えばモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げ
ることができる。 (9) 下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性
剤 No.１ （ここでR₁は炭素数８〜24のアルキル又はア
ルケニル基を、R₂は水素又は炭素数１〜２の
アルキル基を、R₃はアミノ酸残基を、Ｘはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属イオンを示
す。） No.２ （R₁、R₂およびＸは前述の通り。ｎは１〜５
の整数を示す。） No.３ （R₁は前述の通り。ｎは１〜８の整数を示
す。） No.４ （R₁、R₃およびＸは前述の通り。R₄は、水素
又は炭素数を１〜２のアルキル又はヒドロキシ
アルキル基を示す。） No.５ （R₂、R₃およびＸは前述の通り。R₅は炭素数
６〜28のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒド
ロキシアルケニル基を示す。 No.６ （R₃、R₅およびＸは前述の通り。 (10) リン酸エステル系活性剤 No.１ アルキル（又はアルケニル）酸性リン
酸エステル （R′は炭素数８〜24のアルキル基、又はアル
ケニル基、n′＋m′＝３、n′＝１〜２） No.２ アルキル（又はアルケニル）リン酸エ
ステル （R′は前述の通り、n″＋m″＝３、n″＝１〜３） No.３ アルキル（又はアルケニル）リン酸エ
ステル塩 （R′、n″、m″は前述の通り、ＭはNa、Ｋ、
Ca） (11) 下記一般式で示されるスルホン酸型両性界
面活性剤 No.１ （ここでR₁₁は炭素数８〜24のアルキル又はア
ルケニル基、R₁₂は炭素数１〜４のアルキレン
基、R₁₃は炭素数１〜５のアルキル基、R₁₄は
炭素数１〜４のアルキレン又はヒドロキシアル
キレン基を示す。） No.２ （ここでR₁₁およびR₁₄は前述の通り、R₁₅、
R₁₆は炭素数８〜24又は１〜５のアルキル又は
アルケニル基を示す。） No.３ （ここでR₁₁およびR₁₄は前述の通り。n1は１
〜20の整数を示す。） (12) 下記一般式で示されるベタイン型両性活性
剤 No.１ （ここでR₂₁は炭素数８〜24のアルキル又はア
ルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−
ヒドロキシアルケニル基、R₂₂は炭素数１〜４
のアルキル基、R₂₃は炭素数１〜６のアルキレ
ン又はヒドロキシアルキレン基を示す。） No.２ （ここでR₂₁およびR₂₃は前述の通り。n2は１
〜20の整数を示す。） No.３ （ここでR₂₁およびR₂₃は前述の通り。R₂₄は炭
素数２〜５のカルボキシアルキル又はヒドロキ
シアルキル基を示す。 (13) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜20モルのエチレンオキサイ
ドを付加したポリオキシエチレンアルキル又は
アルケニルエーテル (14) 平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、１
〜20モルのエチレンオキサイドを付加したポリ
オキシエチレンアルキルフエニルエーテル (15) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜20モルのプロピレンオキサ
イドの付加したポリオキシプロピレンアルキル
又はアルケニルエーテル (16) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し１〜20モルのブチレンオキサイド
を付加したポリオキシブチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル (17) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、総和で１〜30モルのエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドあるいはエチ
レンオキサイドとブチレンオキサイドを付加し
た非イオン性活性剤（エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドと
の比は0.1／9.9〜9.9／0.1） (18) 下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アル
カノールアミド又はそのアルキレンオキサイド
付加物 〔式中R′₁₁は炭素数10〜20のアルキル基、又は
アルケニル基であり、R′₁₂はＨ又はCH₃であ
り、n3は１〜３の整数、m3は０〜３の整数で
ある。〕 (19) 平均炭素数10〜20の脂肪酸とシヨ糖から成
るシヨ糖脂肪酸エステル (20) 平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンか
ら成る脂肪酸グリセリンモノエステル (21) 下記の一般式で表わされるアルキルアミン
オキサイド 〔式中R′₁₃は炭素数10〜20のアルキル基又はア
ルケニル基であり、R′₁₄、R′₁₅は炭素数１〜３
のアルキル基である。〕 (22) 下記一般式で示されるカチオン界面活性剤 No.１ （ここでR′₁、R′₂、R′₃、R′₄のうちすくなくと
も１つは炭素数８〜24のアルキル又はアルケニ
ル基、他は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
X′はハロゲンを示す。） No.２ （ここでR′₁、R′₂、R′₃およびX′は前述の通
り。） No.３ （ここでR′₁R′₂およびX′は前述の通り。R′₅は
炭素数２〜３のアルキレン基、n4は１〜20の
整数を示す。） 界面活性剤の１種以上を組成物中に少くとも
10重量％以上含有するのが効果の面から好まし
い。 好ましい界面活性剤としては、(1)、(2)、(3)、
(4)、(5)、(6)、（11）のNo.２、（12）のNo.１、
（13）、（14）、（15）、（17）、（18）が挙げられる
。 更に次の成分が目的、必要に応じて配合され
る。 〔1〕 二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールア
ミン塩の１種又は２種以上のビルダー成分を０
〜50重量％含有することもできる。 (1) オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリボリ
リン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸
塩、フイチン酸塩等のリン酸塩。 (2) エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−
１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−
ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸およびそ
の誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−
トリホス酸、エタン−１，２−ジカルボキシ
−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシ
ホスホン酸等のホスホン酸の塩。 (3) ２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン
酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリ
カルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等
のホスホノカルボン酸の塩。 (4) アスパラギン酸、グルタミン酸グリシン等
のアミノ酸の塩。 (5) ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、イミ
ノ二酢酸塩グリコールエーテルジアミン四酢
酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩、ジ
エンコル酢塩等のアミノポリ酢酸塩。 (6) ポリアクリル酸、ポリアコニツト酸、ポリ
イタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル
酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホ
スホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、無水
マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水
マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水
マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−エチレンクロスリンク共重合体、無水
マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレ
イン酸−アクリロニトリル共重合体、無水マ
レイン酸−アクリル酸エステル共重合体、無
水マレイン酸−ブタジエン共重合体、無水マ
レイン酸−イソブレン共重合体、無水マレイ
ン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−
ケトカルボン酸、イタコン酸−エチレン共重
合体、イタコン酸、−アコニツト酸共重合体、
イタコン酸−マレイン酸共重合体、イタコン
酸−アクリル酸共重合体、マロン酸−メチレ
ン共重合体、メタコン酸−フマル酸共重合
体、エチレングリコール−エチレンテレフタ
レート共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビ
ニル共重合体、１−ブテン−２，３，４−ト
リカルボン酸−イタコン酸−アクリル酸共重
合体、第四アンモニウム基を有するポリエス
テルポリアルデヒドカルボン酸、エポキシコ
クク酸のcis−異性体、ポリ〔Ｎ，Ｎ−ビス
（カルボキシメチル）アクリルアミド〕、ポリ
（オキシカルボン酸）、デンプンコハク酸ある
いはマレイン酸あるいはテレフタル酸エステ
ル、デンプンリン酸エステル、ジカルボキシ
デンプン、ジカルボキシメチルデンプン、セ
ルロース・コハク酸エステルなどの高分子電
解質。 (7) ポリエチレングリコール、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、冷水可溶性
ウレタン化ポリビニルアルコールなどの非解
離高分子。 (8) シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、ズベリン酸、
アゼライン酸、デカン−１，10−ジカルボン
酸などのジカルボン酸の塩；ジグリコール
酸、チオジグリコール酸、オキサル酢酸、オ
キシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコ
ハク酸、カルボキシメチルタルトロン酸など
の塩；グリコール酸、リンゴ酸、ヒドロキシ
ビバリン酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グル
コン酸、ムチン酸、グルクロン酸、ジアルデ
ヒドでんぷん酸化物などのヒドロキシカルボ
ン酸の塩；イタコン酸、メチルコハク酸、３
−メチルグルタル酸、２，２−ジメチルマロ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタミン
酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、
アコニツト酸、３−ブテン−１，２，３−ト
リカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸、エタンテトラカルボン酸、
エテンテトラカルボン酸、ｎ−アルケニルア
コニツト酸、１，２，３，４−シクロペンタ
ンテトラカルボン酸、フタル酸、トリメシン
酸、ヘミメリツト酸、ピロメリツト酸、ベン
ゼンヘキサカルボン酸、テトラヒドロフラン
−１，２，３，４−テトラカルボン酸、テト
ラヒドロフラン−２，２，５，５−テトラカ
ルボン酸などの塩；スルホイタコン酸、スル
ホトリカルバリル酸、システイン酸、スルホ
酢酸、スルホコハク酸などのスルホン化カル
ボン酸の塩；シヨ糖、ラクトース、ラフイノ
ースなどのカルボキシメチル化物、ベンタエ
リスリトールのカルボキシメチル化物、グル
コン酸のカルボキシメチル化物、多価アルコ
ールあるいは糖類と無水マレイン酸あるいは
無水コハク酸との縮合物、オキシカルボン酸
と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸との
縮合物、CMOS、ビルダーＭなどの有機酸
塩。 (9) アルミノケイ酸塩 No.１ 次式で示される結晶性アルミノケイ
酸塩 x′（M′₂O又はM″O）・Al₂O₃・y′（SiO₂
）・w′（H₂O） （式中、M′はアルカリ金属原子、M″はカル
シウムと交換可能なアルカリ土類金属原子、
x′、y′、w′は各成分のモル数をあらわし、一
般的には、0.7≦x′≦1.5、0.8≦y′≦６、w′は
任意の正数である。） No.２ 洗浄剤ビルダーとしては、特に次の
一般式で示されるものが好ましい。 Na₂O・Al₂O₃・nSiO₂・wH₂O （ここで、ｎは1.8〜3.0、ｗは１〜６の数を
表わす。） No.３ 次式で示される無定形アルミノケイ
酸塩 ｘ（M₂O）・Al₂O₃・ｙ（SiO₂）・ｗ（H₂O） （式中、Ｍはナトリウム及び／又はカリウム
原子をあらわし、ｘ、ｙ、ｗは次の微値範囲
内にある各成分のモル数を表わすものである 0.7≦ｘ≦1.2 1.6≦ｙ≦2.8 ｗは０を含む任意の正数） No.４ 次式で示される無定形アルミノケイ
酸塩 Ｘ（M₂O）・Al₂O₃・Ｙ（SiO₂）・Ｚ（P₂
O₅）・ω（H₂O） （式中ＭはNa又はＫを、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ωは
次の数値の範囲内にある各成分のモル数を表
す。 0.20≦ｘ≦1.10、0.20≦Ｙ≦4.00、0.001≦
Ｚ≦0.80、 ω：０を含む任意の正数） 〔2〕 アルカル剤あるいは無機電解質 更にアルカリ剤あるいは無機電解質として次
に示すものの各種のアルカリ金属塩の１種又は
２種以上を組成物中１〜50重量％、好ましくは
５〜30重量％含有することができる。ケイ酸
塩、炭酸塩、硫酸塩、また、有機アルカリ剤と
して、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミンなど。 〔3〕 再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１
種又は２種以上を組成物中に0.1〜５％含有す
ることができる。ポリエチレングリコール、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
カルボキシメチルセルロースなど。 なかでも、カルボキシメチルセルロースある
いは及びポリエチレングリコールと本発明のセ
ルラーゼとの併用は、どろんこ汚れ除去に相乗
的効果を奏する。 洗浄剤中でのセルラーゼによるカルボキシメ
チルセルロースの分解を避けるため、カルボキ
シメチルセルロースは造粒あるいはコーテイン
グして配合することが望ましい。 〔4〕 漂白剤 過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリ
ウム過酸化水素付加体、塩化ナトリウム過酸化
水素付加体、などの漂白剤あるいは／及び、ス
ルホン化フタロシアニン亜鉛塩、あるいはアル
ミニウム塩等の光感応性の漂白性色素等と本発
明のセルラーゼとの併用は、洗浄効果を一段と
向上させる。 〔5〕 青味付剤および螢光染料 各種の青味付剤及び螢光染料なども必要に応
じて配合できる。例えば次の構造のものが奨用
される： 次式で表わされる青味づけ例 （式中Ｄは青色ないし紫色のモノアゾ、ジスア
ゾ又はアントラキノン系色素残基を表わし、Ｘ
及びＹは水酸基、アミノ基、水酸基、スルホン
酸基、カルボン酸基、アルコキシ基で置換され
ていることもある脂肪族アミノ基、ハロゲン原
子、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、低
級アルキル基、低級アルコキシ基で置換されて
いることもある芳香族アミノ基又は環状脂肪族
アミノ基である。Ｒは水素原子又は低級アルキ
ル基である。ただし、Ｒが水素原子を表わす場
合であつてＸ及びＹが同時に水酸基又はアル
カノールアミノ基を表わす場合並びにＸ及び
Ｙのいずれか一方が水酸基であり、他方がアル
カノールアミノ基である場合を除く。ｎは２以
上の整数を表わす。 （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラ
キノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同一又
は相異なるアルカノールアミノ残基または水酸
基を表わす。） 〔6〕 ケーキングの防止剤 粉末洗剤の場合には、次のようなケーキング
防止剤も配合できる。パラトルエンスルホン酸
塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコ
ハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、カル
シウム−シリケート（たとえばTohns
Manvill社のマイクロセルなど）、炭酸カルシ
ウム、酸化マグネシウム等々。 〔7〕 酸化防止剤 第３ブチルヒドロキシトルエン、４，4′−ブ
チリデンビス−（６−第３ブチル−３−メチル
フエノール）、２，2′−ブチリデンビス−（６−
第３ブチル−４−メチルフエノール）、モノス
チレン化クレゾール、ジスチレン化クレゾー
ル、モノスチレン化フエノール、ジスチレン化
フエノール、１，1′−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）シクロヘキサン等の酸化防止剤。 〔8〕 セルラーゼ活性及び低温域に至適条件をも
つ各種酵素活性を阻害する因子のいんぺい剤
銅、亜鉛、クロム、水銀、鉛、マンガン、銀等
のイオンおよび化合物の存在で各種酵素活性は
失活化されることがある。これらの阻害因子に
対して、各種の金属キレート剤、金属沈澱化剤
が有効である。上記に於て任意成分〔１〕とし
て挙げた二価金属イオン捕捉剤あるいは及びケ
イ酸マゲネシウム、硫酸マグネシウム等がそれ
らの例である。各種酵素基質及びこれらと類似
構造をもつAntimetabolite各種酵素反応生成
物と類似化合物、各種酵素蛋白の活性原子団を
捕捉するもの、助酵素の金属部分及びcofactor
としての金属と作用するもの、及び助酵素と酵
素蛋白との結合をせり合う助酵素類似物質も時
として阻害因子となる。できるだけこの種の物
質と各種酵素の共存をさけるか、あるいは共存
をさけ得ない場合は、これらの物質と各種酵素
の直接接触をさけるような工夫、例えば各々を
コーテイングするという様な方法をとることが
必要である。 エチレンジアミン四酢酸塩のような強いキレ
ート剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤も場合により阻害因子となる。これら
の物質と各種酵素との共存も、製錠、コーテイ
ング方法等の製造上の工夫で可能となる。 以上の様ないんぺい剤あるいは方法を場合に
より配合あるいは適用できる。 〔9〕 セルラーゼの活性化剤 セルラーゼの種類にもよるが、タンパク質、
コバルト及びその塩、カルシウム及びその塩、
カリウム及びその塩、ナトリウム及びその塩、
マンノース、キシロース等の単糖類を共存させ
ると、セルラーゼは活性化し、洗浄効果は飛躍
的に向上する。 〔10〕 可溶化剤 エタノールのような低級アルコール、ベンゼ
ンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の
ような低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、プ
ロピレングリコールのようなグリコール類、ア
セチルベンゼンスルホン酸塩、アセトアミド
類、ピリジンジカルボン酸アミド類、安息香酸
塩又は尿素等の可溶化剤。 本発明の洗浄剤組成物にはPH範囲についての制
約がなく、酸性からアルカリ性まで広く使用する
ことができる。 〔実施例〕 次に実施例をもつて本発明を具体的に説明す
る。例中の％は特記しない限り重量基準である。 実施例 １ 本実施例をもつて複合汚れに対し、アルカリプ
ロテアーゼAPI−21とバチルス属に属する菌より
培養採取されたアルカリセルラーゼの組み合わせ
が特に有効であることを示す。 (1) 洗剤配合

【表】

【表】 (2) 複合汚れ汚染布； 木綿／ポリエステル＝35／65混紡布をワイシ
ヤツのえりにぬいつけ、成年男子に２日前着用
させる。着用後、中心点に対しよごれが対称な
布を選び出し、この汚れの対称点で布を半裁
し、実験に供した。 (3) 洗浄条件及び方法 天然えり布汚染布は次の通り； 天然汚染布を洗浄する場合、９cm×30cmの天
然汚染布を対称の位置で半裁し、９cm×15cmの
一対の汚染布の一方を基準洗剤である酵素無添
加洗剤で洗浄し、片方を比較洗剤である本発明
の洗剤でそれぞれ洗浄した。天然汚染布片10枚
を１の0.133％の洗剤溶液に入れ、ターゴト
メーターにて100rpm10分間洗浄し、乾燥後、
判定に供した。 基準洗剤で洗つた半裁布と本発明の洗剤で洗
つた半裁布とを肉眼判定による一対比較で評価
した。よごれの程度をあらわす10段階にランク
づけした標準よごれを基準にし、洗浄布をラン
クづけした。洗浄性は基準洗剤の洗浄力を100
としたときの本発明の洗剤の洗浄力の点数であ
らわした。洗浄力指数の差は0.5以上で有無の
差とみなせる。なお洗浄前の洗剤水溶液のPHは
Ａ洗剤10，５、Ｂ洗剤7.0であつた。 (4) 使用した酵素 無添加（Ａ洗剤は芒硝、Ｂ洗剤は水でバラ
ンスした。） セルラーゼ（花王石鹸、起源Bacillussp.
微工研菌寄第1138号、16900HU／ｇ solid） プロテアーゼ（ノボ・インダストリーズ
社、エステラーゼ4.0T至適温度60℃） 低温プロテアーゼ（昭和電工、アルカリプ
ロテアーゼAPI−21） ／＝１／１ ／＝１／１ (5) 結果

【表】 以上の如くアルカリプロテアーゼAPI−21とバ
チルス属に属する菌より培養採取されたアルカリ
セルラーゼを組み合わせると、特に低温域（20℃
以下）で複合汚れを効果的に洗浄できることがわ
かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルカリプロテアーゼAPI−21を0.02〜３重
   量％及びバチルス属に属する菌より培養採取され
   たアルカリセルラーゼを0.1〜10重量％含有して
   なる洗浄剤組成物。