JPH0336568B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、農業化学的に活性な化合物、飼育分
野及び衛生分野における害虫の防除するための活
性化合物及び／又は製薬学的に活性な化合物のあ
る種の新規な水中油型乳化液に関するものであ
る。 各場合とも種々の微水溶性の農業化学的に活性
な化合物の他に、表面活性物質及びシツクナー、
又は比較的多量の表面活性物質を含有している水
中油型乳化液は公知である〔ドイツ特許出願
3009944、ドイツ特許出願3011611及び日本特許出
願122628−77〕。シツクナー又は多量の表面活性
剤を加える必要性には余分の費用がかかり、従つ
てこのことが公知の水中油型乳化液の大きな欠点
となつている。さらに、この型の乳化液の上記の
製法は一般的には適用できない。特に、この方法
に従うと室温で液体であるか又は少なくとも非常
に低い融点を有する微水溶性の活性化合物だけが
本質的に乳化できる。公知の水中油型乳化液はし
ばしば氷結に対しての安定性が不充分であること
及び多くの場合ホモジナイザーを用いる強制的な
乳化が必要であることが別の欠点である。 本発明に従えば、 (a) ５〜50重量％の、農業化学的に活性な化合
物、飼育分野及び衛生分野における害虫を防除
するための活性化合物及び／又は製薬学的に活
性な化合物から選択された少なくとも１種の微
水溶性の活性化合物（明細書中で定義されてい
る如きもの）、 (b) ４〜12重量％の、少なくとも１種の一般式 ［式中、R¹は水素原子又は炭素数が１〜16の
アルキル基を表わし、 R²は水素原子又はメチル基を表わし、 ｍは１、２又は３であり、そして ｎは10〜50の整数である］ のアルキルアリールポリグリコールエーテルと
少なくとも一種の一般式 ［式中、R³は炭素数が８〜35のアルキル基を
表わし、そして Me がアルカリ金属カチオン、１当量のア
ルカリ土類金属カチオン又は一般式

【式】のカチオンを表わし、 ここでR′、R″、Ｒ及びR〓は互いに独立し
て水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基又は
炭素数が１〜４のヒドロキシルアルキル基を表
わす］ のアルキルアリールスルホン酸塩との混合物、 (c) 37.8〜78重量％の水、 (d) 必要なら、20重量％以下の少なくとも１種の
水混和性の劣つた有機溶媒及び／又は可溶化
剤、及び (e) 適宜に、0.05〜15重量％の１種もしくはそれ
以上の添加剤 を含有しており、ここで成分(a)〜(e)の合計は100
重量％であることを特徴とする、水中油型乳化液
が提供される。 本発明に従う水中油型乳化液は、含まれている
活性化合物により、農業及び園芸において、飼育
分野及び衛生分野において、又は製薬分野におい
て、種々の目的用に使用するために適している調
合物であることがついに見出された。 本発明に従う水中油型乳化液が安定であるとい
うことは非常に驚異的であるとみなさねばなら
ず、その理由は当技術の公知の現状に基くと、シ
ツクナーを含まずそして少割合の表面活性剤しか
含んでいないこの型の乳化液は比較的長期間にわ
たつて保つことはできないと予測されていたから
である。すなわち、ドイツ特許出願3009944及び
ドイツ特許出願3011611から、これらの特許出願
中に記されている水中油型乳化液は必ずシツクナ
ーを安定剤として含有しなければならないことは
明白である。日本特許出願122626−77中に開示さ
れている乳化液は活性化合物の量に比べて非常に
高い割合の表面活性剤を有する。従つて、本発明
による水中油型乳化液の顕著な安定性を予見する
ことはできなかつた。 本発明に従う水中油型乳化液は多数の利点によ
り特徴づけられている。すなわち、それらの製造
においてシツクナー又は多量の乳化剤の費用のか
かる添加は不必要である。さらに、これらの乳化
液は有機溶媒を含有していないか、又は極めて少
量の有機溶媒だけを含有している。従つてそれら
は可燃性でなく、有機溶媒による臭気公害がない
かもしくは少なくともほとんどなく、そして有機
溶媒を別の普通の濃度で含有している対応する調
合物より低い毒性又は植物毒性を有する。さら
に、本発明に従う水中油型乳化液は実際的な条件
下で安定である。長期間貯蔵すると、これらの乳
化液は50℃の温度並びに低温において安定のまま
である。最後に、この水中油型乳化液は簡単な方
法で製造できる。ホモジナイザーを用いる強制的
な乳化は不必要である。さらに、非常に重要な利
点は、室温において固体もしくは液体である微水
溶性の活性化合物が同等に良好に乳化できること
である。 本発明に従う水中油型乳化液は、農業化学的活
性化合物、飼育分野及び衛生分野における害虫の
防除用の活性化合物及び／又は製薬学的に活性な
化合物から選択された少なくとも１種の微水溶性
の活性化合物を含有している。活性化合物は油相
中に液状で存在している。 室温で液体である物質及び室温で固体である物
質が適当な活性化合物である。液体の活性化合物
に関する予備条件は、それらが水中に微溶性であ
るということだけである。ここで使用されている
“微水溶性”という語は、20℃の水中で0.5重量％
の最大溶解度を有する物質を意味し、そして活性
化合物が固体であるときにはそれはさらに水混和
性の劣つた有機溶媒中及び／又は可溶化剤中に充
分可溶性であり油相中に吸収されなければならな
い点を理解すべきである。 農業化学的化合物とはこの場合、植物保護にお
いて一般に使用できる微水溶性の活性化合物を意
味することを理解すべきである。これらには例え
ば、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除
草剤、生長調節剤及び肥料が包含される。 この型の活性化合物の例として下記のものが
個々に挙げられる：Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−（４−
ニトロ−フエニル）チオノ−ホスフエート、Ｏ，
Ｏ−ジメチルＯ（４−ニトロ−フエニル）チオノ
−ホスフエート、Ｏ−エチルＯ−（４−メチルチ
オ−フエニル）Ｓ−プロピルジチオホスフエー
ト、（Ｏ，Ｏ−ジエチルチオノホスホリル）−α−
オキシミノ−フエニル酢酸ニトリル、２−イソプ
ロポキシ−フエニルＮ−メチルカルバメート、３
−メチルチオ−４−アミノ−６−ターシヤリー−
ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン、３
−メチルチオ−４−イソブチリデンアミノ−６−
ターシヤリー−ブチル−１，２，４−トリアジン
−５−オン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６
−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−
ベンゾフラニル−メチルカルバメート、３，５−
ジメチル−４−メチルチオ−フエニルＮ−メチル
カルバメート、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−（３−クロ
ロ−４−メチル−７−クマリニル）チオホスフエ
ート、γ−ヘキサクロロシクロヘキサン、６，
７，８，９，10，10−ヘキサクロロ−１，５，
5A，６，９，9A−ヘキサヒドロ−６，９−メタ
ン−２，４，３−ベンゾ−ジオキサチエピン−３
−オキシド、１，４，５，６，７，８，８−ヘプ
タクロロ−４，７−エンド−メチレン−3A，４，
７，7A−テトラヒドロインデン、２−（２−フリ
ル）−ベンズイミダゾール、５−アミノ−１−ビ
ス−（ジメチルアミド）−ホスホリル−３−フエニ
ル−１，２，４−トリアゾール、４−ヒドロキシ
−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナ
フチル）−クマリン、Ｓ−〔１，２−ビス−（エト
キシカルボニル）−エチル〕Ｏ，Ｏ−ジメチル−
ジチオホスフエート、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（４
−メチルメルカプト−３−メチル−フエニル）チ
オノホスフエート、Ｏ−エチル−Ｏ−（２−イソ
プロピルオキシカルボニル−フエニル）−Ｎ−イ
ソプロピル−チオノりん酸エステルアミド、１−
（４−クロロフエノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−
ブタノン及び（Ｓ）−α−シアノ−３−フエノキ
シベンジル−（1R）−シス−３−（２，２−ジブロ
モビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシレート、２，２−ジメチル−３−（β，
β−ジクロロビニル）−シクロプロパン−カルボ
ン酸α−シアノ−３−フエノキシ−４−フルオロ
−ベンジルエステル。 飼育分野及び衛生分野における害虫の防除用の
活性化合物はこの場合には一般的な微水溶性の殺
虫剤的に活性な化合物を意味することを理解すべ
きである。 この型の活性化合物の例として下記のものが
個々に挙げられる：２−イソプロポキシ−フエニ
ルＮ−メチルカルバメート、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ
−（４−ニトロ−フエニル）チオノホスフエート、
Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（４−ニトロ−フエニル）
チオノホスフエート、Ｓ−〔１，２−ビス−（エト
キシカルボニル）−エチル〕Ｏ，Ｏ−ジメチルジ
チオホスフエート、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−
メチル−４−ニトロ−フエニル）チオノホスフエ
ート、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（４−メチルメルカ
プト−３−メチル−フエニル）チオノホスフエー
ト、γ−ヘキサクロロシクロヘキサン及び（シク
ロヘキス−１−エン−１，２−ジカルボキシミド
−メチル）−２，２−ジメチル−３−（２−メチル
プロペニル）−シクロプロパン−カルボキシレー
ト。 製薬学的に活性である化合物はこの場合には獣
医薬分野で好適に使用できる微水溶性の化合物を
意味することを理解すべきである。 この型の活性化合物の例として下記のものが挙
げられる：α−シアノ−３−フエノキシ−４−フ
ルオロ−ベンジル２，２−ジメチル−３−〔β−
（ｐ−クロロ−フエニル）−β−クロロビニル〕−
シクロプロパンカルボキシレート。 式（）は本発明に従う水中油型乳化液の中に
乳化剤として含まれるアルキルアリールポリグリ
コールエーテルの一般的定義を与えるものであ
る。 式（）の好適なエーテルは、R¹が水素原子
又は炭素数が１〜12の直鎖もしくは分枝鎖状のア
ルキル基を表わし、R²が水素原子又はメチル基
を表わし、ｍが２又は３であり、そしてｎが12〜
40の整数であるものである。 式（）においてｎに対する整数は平均値を表
わす。 下記のものが式（）のアルキルアリールポリ
グリコールエーテルの例として個々に挙げられ
る：１分子当り平均27個のエチレンオキシド単位
を有するビス−〔（ｐ−メチル）−スチリル〕−フエ
ノールポリエチレンオキシド、１分子当り平均27
個のエチレンオキシド単位を有するビス−〔（ｐ−
ドデシル）−スチリル〕−フエノールポリエチレン
オキシド、１分子当り平均27個のエチレンオキシ
ド単位を有するビス−〔（Ｐ−メチル）−ベンジル〕
−フエノールポリエチレンオキシド及び１分子当
り平均17個のエチレンオキシド単位を有するトリ
ス−〔（ｐ−メチル）−スチリル〕−フエノールポリ
エチレンオキシド。 実際に使用されるこの型の乳化剤は一般に数種
の式（）の化合物の混合物である。特にこれら
の乳化剤はエチレンオキシド単位と結合している
フエニル環のところの置換度が異なる式（）の
化合物の混合物である。そのような混合物はｍが
平均値としての非整数であるような平均式により
表わされる。下記の平均式を有する物質が例とし
て挙げられる： 式（）のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテルは公知である。 式（）は適宜本発明に従う水中油型乳化液中
に含まれているアルキルアリール−スルホン酸塩
の一般的定義を与えるものである。 好適な式（）の塩は、Ｒが炭素数が９〜30の
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基を表わし、そ
してMe がナトリウムカチオン、１当量のカル
シウムカチオン又は一般式 のカチオンを表わし、ここでR′、R″、Ｒ及び
R〓は互いに独立して水素原子、炭素数が１もし
くは２のアルキル基、又は炭素数が１もしくは２
のヒドロキシアルキル基を表わすものである。 式（）のアルキルアリール−スルホン酸塩の
例として下記のものが個々に挙げられる。：ナト
リウム４−（ｎ−ノニル）−フエニル−スルホネー
ト、カルシウム４−（ｎ−ドデシル）−フエニル−
スルホネート、ナトリウム４−（テトラプロピレ
ン）−フエニル−スルホネート、カルシウム４−
（ｎ−ノニル）−フエニル−スルホネート、アンモ
ニウム４−（ｉ−ドデシル）−フエニルスルホネー
ト及び２−ヒドロキシ−エチル−アンモニウム４
−（ｎ−ドデシル）−フエニル−スルホネート。 式（）のアルキルアリール−スルホン酸塩は
公知である。それらは一般に有機溶媒、例えばｎ
−もしくはｉ−ブタノール、中の50〜75重量％強
度溶液状で使用されるが、原則的には溶媒なしで
使用することもできる。 普通の水混和性の劣つた有機溶媒が、適宜本発
明に従う水中油型乳化液中に含まれることのでき
る有機溶媒として適している。 下記のものが好適に挙げられる：芳香族炭化水
素類、例えばキシレン、トルエン及びジメチルナ
フタレン、塩素化された芳香族炭化水素類、例え
ばベンジン及び石油エーテル、及びさらにハロゲ
ン化された脂肪酸炭化水素類、例えば塩化メチレ
ン及びクロロホルム並びに脂環式炭化水素類、例
えばシクロヘキサン、及びさらにアルコール類及
びケトン類、例えばｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、イソ−ヘキサノール、ｎ−オクタノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
ジ−ｎ−ブチルケトン及びイソホロン、並びにエ
ーテル類及びエステル類、例えばグリコールモノ
メチルエーテル及びグリコールモノメチルエーテ
ルアセテート。 一般的可溶化剤が本発明に従う水中油型乳化液
中に含まれていることのできる可溶化剤として適
している。１モル当り１〜８モルのエチレンオキ
シドが付加したアルキルフエノール又はクレゾー
ルが好適に使用できる。１モル当り１〜８モルの
エチレンオキシドが付加したｐ−クレゾールがこ
れに関しては特に挙げられる。 本発明に従う水中油型乳化液中に適宜含まれて
いることのできる適当な添加物は、防腐剤、染
料、氷結安定剤及び相乗剤である。 ２−ヒドロキシ−ビフエニル及びソルビン酸が
防腐剤の例として挙げられる。アゾ染料及びフタ
ロシアニン染料が染料の例として挙げられる。尿
素、砂糖及び塩類例えば硫酸アンモニウム及びオ
レイン酸ナトリウム、が氷結安定剤の例として挙
げられる。３，４−メチレンジオキシ−６−プロ
ピル−ベンジル−ｎ−ブチル−ジエチレングリコ
ールエーテルが相乗剤の例として挙げられる。 本発明に従う水中油型乳化液においては、一方
では適宜有機溶媒及び／又は可溶化剤との混合物
状の、活性化合物の、他方ではアルキルアリール
ポリグリコールとアルキルアリールスルホン酸塩
との混合物（乳化剤）の比はある範囲内で変化で
きる。一般に１部の乳化剤当り１〜８重量部の、
好適には２〜６重量部の、適宜有機溶媒及び／又
は可溶化剤との混合物状の活性化合物が使用され
る。 本発明に従う水中油型乳化液の製造において使
用される好適な成分は、本発明に従う水中油型乳
化液の記載に関して好適であるとすでに記されて
いる成分のいずれかである。 40℃までの温度において液体状で存在している
活性化合物を本発明に従う方法で使用するなら、
水混和性の劣つた有機溶媒及び／又は可溶化剤の
添加は一般に不必要である。 40℃までの温度において固体状で存在している
活性化合物を本発明に従う方法で使用するなら、
特定の活性化合物を乳化前に水混和性の劣つた有
機溶媒及び／又は可溶化剤中に溶解することが必
要である。そのため、有機溶媒及び／又は可溶化
剤の量は、それが固体物質を溶解させるのに充分
なような割合にされる。 本発明に従う方法では温度は広い範囲内で変化
できる。一般に、該方法は10℃〜80℃の間の、好
適には20゜〜60℃の間の、温度において行なわれ
る。 本発明に従う方法は一般に、１種もしくはそれ
より多い活性化合物、アルキルアリールポリグリ
コールエーテル、適宜アルキルアリール−スルホ
ン酸塩、適宜水混和性の劣つた有機溶媒及び／又
は可溶化剤、及び適宜添加物、からなる均質な溶
液を最初に製造しそしてこの混合物を次に撹拌し
ながら適宜添加物を含有している水に加えるよう
な方法で実施される。この方法では、成分の量
は、各成分が生成した水中油型乳化液中に特定の
所望する濃度で存在しているように選択される。
各成分を有機相に加える順序は変化させることが
できる。有機相の水相への添加はゆつくりと、普
通の撹拌装置で均一に撹拌しながら有利に行なわ
れる。この方法では微粒状の微細乳化液が生成さ
れ、そこでは小滴は0.05μ〜1μの間の直径を有す
る。有機相を水相に急速に加えるときには、小滴
の寸法範囲はそれより広くなり、そして比較的大
きい直径を有する粒子の方へ移行する。 ホモジナイザーを用いる生成した水中油型乳化
液の後処理は必要ではないが、希望するなら実施
できる。 本発明に従う水中油型乳化液は製造された形で
又はあらかじめ希釈された後に適用できる。使用
量は水中油型乳化液の濃度及び特定の指示に依存
している。 本発明に従う水中油型乳化液は一般的方法に従
つて、すなわち例えば散布、噴霧又は潅注によ
り、使用される。 本発明に従う水中油型乳化液の製造を下記の実
施例により説明する。 製造実施例 実施例 １ 等部の下記の平均式 及び により記される成分からなる10.0ｇの乳化剤混合
物（ｎ−ブタノール中の70重量％強度溶液）を
25.0ｇの殺昆虫剤であるＯ，Ｏ−ジメチルＯ−
（４−メチルメルカプト−３−メチル−フエニル）
チオノホスフエートに撹拌しながら20℃〜40℃の
間の温度において加えた。それにより生成した均
質溶液を、２分間にわたつて、0.2ｇの２−ヒド
ロキシ−ビフエニルの64.8ｇの蒸留水中溶液に加
え、該溶液をブレードスタラーを用いて毎分2000
回転の速度で撹拌した。添加の終了後に、混合物
をさらに５分間撹拌した。赤味がかつた外観の粘
着性のコロイド状の乳化液が生成し、それは35℃
より低い温度で20週間貯蔵したときにも物理的又
は化学的変化を示さなかつた。 実施例 ２ 80重量％の実施例１に示されている平均式（
−１）のアルキルアリールポリグリコールエーテ
ル及び20重量％の実施例１に示されている式（
−１）のカルシウム４−（ｎ−ドデシル）−フエニ
ル−スルホネートからなる12ｇの乳化剤混合物
（ｎ−ブタノール中の70重量％強度の溶液の形）
を50ｇのＯ，Ｏ−ジメチルＯ−（４−メチルメル
カプト−３−メチル−フエニル）チオノホスフエ
ートに20〜40℃の間の温度において撹拌しながら
加えた。それにより生成した均質溶液を３時間に
わたつて0.2ｇの２−ヒドロキシ−ビフエニルの
37.8ｇの蒸留水中溶液に加え、その溶液をブレー
ドスタラーを用いて毎分2000回転の速度で撹拌し
た。赤味がかつた外観を有する非常に粘着性のコ
ロイド状乳化液が生成し、それは35℃以下の温度
に20週間貯蔵したときに物理的又は化学的変化を
示さなかつた。 実施例 ３ 1.5〜2.0モルのエチレンオキシドを1.0モルのｐ
−クレゾールと縮合させることにより製造された
20.0ｇの可溶化剤を25.0ｇのＯ−エチルＯ−（３
−メチル−４−メチルチオフエニル）Ｎ−イソプ
ロピルホスホルアミデートに加えた。混合物を室
温において固体が完全に溶解するまで撹拌し、そ
して等部の実施例１に示されている平均式（−
１）、（−２）及び（−３）の成分からなる
2.0ｇの乳化剤混合物及び10.0ｇの平均式（−
１）の乳化剤を次に連続的に加えた。それにより
生成した均質溶液を２分間にわたつて0.2ｇの２
−ヒドロキシ−ビフエニルの42.8ｇの蒸留水中溶
液に加え、その溶液をブレードスタラーを用いて
毎分2000回転の速度で撹拌した。添加の完了後に
混合物をさらに６分間撹拌した。わずかに黄色が
かつた粘着性のコロイド状乳化液が生成し、それ
は35℃以下の温度に数週間貯蔵したときに物理的
又は化学的変化を示さなかつた。 実施例 ４ 25.0ｇのＯ−エチルＳ−プロピル−ｏ−（４−
メチルメルカプト−フエニル）チオノホスフエー
ト及び10.0ｇの実施例１に示されている如き乳化
剤からなる有機相を実施例１に示されている方法
に従つて0.2ｇの２−ヒドロキシ−ビフエニル及
び64.8ｇの蒸留水からなる水相中に撹拌しながら
加えた。わずかに粘着性の白色の乳化液が生成
し、それは40℃までの温度に20週間貯蔵したとき
に物理的又は化学的変化を示さなかつた。 実施例 ５ １ｇの２−イソプロポキシ−フエニルＮ−メチ
ルカルバメート、0.2ｇの（シクロヘキス−１−
エン−１，２−ジカルボキシミドメチル）−２，
２−ジメチル−３−（２−メチルプロペニル）−シ
クロプロパンカルボキシレート、1.0ｇの３，４
−メチレンジオキシ−６−プロピルベンジル−Ｎ
−ブチルジエチレングリコールエーテル、5.0ｇ
のｎ−ヘキサノール、5.0ｇのキシレン、6.0ｇの
ケロセン並びに80重量％の実施例１に示されてい
る平均式（−１）の化合物及び20重量％の実施
例１に示されている式（−１）の化合物からな
る5.0ｇの乳化剤混合物からなる有機相を実施例
３に示されている方法に従つて76.8ｇの蒸留水中
に撹拌しながら加えた。微細乳化液が生成し、そ
れは54℃において８週間貯蔵した後に化学的又は
物理的変化を示さなかつた。 実施例 ６ 25.0ｇの殺虫剤活性化合物であるＯ，Ｏ−ジメ
チルＯ−（４−メチルメルカプト−３−メチル−
フエニル）−チオホスフエート及び10.0ｇの実施
例１に示されている如き乳化剤からなる有機相を
実施例１に示されている方法に従つて65.0ｇの蒸
留水中に撹拌しながら加えた。赤味がかつた外観
の粘着性のコロイド状乳化液が生成し、それは35
℃以下の温度に20週間貯蔵したときに物理的又は
化学的変化を示さなかつた。 実施例 ７ 25.0ｇの殺昆虫剤活性化合物であるＯ，Ｏ−ジ
メチルＯ−（４−メチルメルカプト−３−メチル
−フエニル）−チオホスフエート及び7.0ｇの実施
例１に示されている如き乳化剤及び0.7ｇのベン
ジルアルコールからなる有機相を実施例１に示さ
れている方法に従つて67.3ｇの蒸留水中に撹拌し
ながら加えた。赤味がかつた外観の粘着性のコロ
イド状乳化液が生成し、それは35℃以下の温度に
20週間貯蔵したときに物理的又は化学的変化を示
さなかつた。 実施例 ８ 5.0ｇの２，２−ジメチル−３−（β，β−ジク
ロロビニル）−シクロプロパン−カルボン酸α−
シアノ−３−フエノキシ−４−フルオロ−ベンジ
ルエステル、10.0ｇのキシレン、並びに48重量％
の実施例１に示されている平均式（−２）のア
ルキルアリールポリグリコールエーテル、32重量
％の実施例１に示されている式（−１）のカル
シウム４−（ｎ−ドデシル）−フエニル−スルホネ
ート、16重量％のｎ−ブタノール及び４重量％の
キシレンからなる8.0ｇの乳化剤混合物からなる
有機相を実施例３に示されている方法に従つて
77.0ｇの蒸留水中に撹拌しながら加えた。微細乳
化液が生成し、それは35℃より低い温度に20週間
貯蔵したときに化学的又は物理的変化を示さなか
つた。 実施例 ９ 5.0ｇの２，２−ジメチル−３−（β，β−ジク
ロロビニル）−シクロプロパン−カルボン酸α−
シアノ−３−フエノキシ−４−フルオロ−ベンジ
ルエステル、10.0ｇのキシレン、2.0ｇのｎ−ブ
タノール並びに48重量％の実施例１に示されてい
る如き平均質（−２）のアルキルアリールポリ
グリコールエーテル、32重量％の実施例１に示さ
れている如き式（−１）のカルシウム４−（ｎ
−ドデシル）−フエニル−スルホネート、16重量
％のｎ−ブタノール及び４重量％のキシレンから
なる5.0ｇの乳化剤からなる有機相を実施例３に
示されている方法に従つて78.0ｇの蒸留水中に撹
拌しながら加えた。微細乳化液が生成し、それは
35℃より低い温度に20週間貯蔵したときに化学的
又は物理的変化を示さなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) ５〜50重量％の、農業化学的に活性な化
   合物、飼育分野及び衛生分野における害虫を防
   除するための活性化合物及び／又は製薬学的に
   活性な化合物から選択された少なくとも１種の
   微水溶性の活性化合物（明細書中で定義されて
   いる如きもの）、 (b) ４〜12重量％の、少なくとも１種の一般式 ［式中、R¹は水素原子又は炭素数が１〜16の
   アルキル基を表わし、 R²は水素原子又はメチル基を表わし、 ｍは１、２又は３であり、そして ｎは10〜50の整数である］ のアルキルアリールポリグリコールエーテルと
   少なくとも一種の一般式 ［式中、R³は炭素数が８〜35のアルキル基を
   表わし、そして Me がアルカリ金属カチオン、１当量のア
   ルカリ土類金属カチオン又は一般式 【式】のカチオンを表わし、 ここでR′、R″、Ｒ及びR〓は互いに独立し
   て水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基又は
   炭素数が１〜４のヒドロキシルアルキル基を表
   わす］ のアルキルアリールスルホン酸塩との混合物、 (c) 37.8〜78重量％の水、 (d) 必要なら、20重量％以下の少なくとも１種の
   水混和性の劣つた有機溶媒及び／又は可溶化
   剤、及び (e) 適宜に、0.05〜15重量％の１種もしくはそれ
   以上の添加剤 を含有しており、ここで成分(a)〜(e)の合計は100
   重量％であることを特徴とする、水中油型乳化
   液。 ２ 成分(b)の式（）のエーテルにおいて、R¹
   が水素原子又は炭素数が１〜12の直鎖もしくは分
   枝鎖状のアルキル基を表わし、R²が水素原子又
   はメチル基を表わし、ｍが２又は３であり、そし
   て ｎが12〜40の整数である、特許請求の範囲第１
   項記載の乳化液。 ３ 成分(d)の可溶化剤が１モル当り１〜８モルの
   酸化エチレンが付加したｐ−クレゾールである、
   特許請求の範囲第１又は２項記載の乳化液。 ４ 式（）の塩において、Ｒが炭素数が９〜30
   の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル基を表わし、
   そしてMe がナトリウムカチオン、１当量のカ
   ルシウムカチオン又は一般式 のカチオンを表わし、ここでR′、R″、Ｒ及び
   R〓は互いに独立して水素原子、炭素数が１もし
   くは２のアルキル基、又は炭素数が１もしくは２
   のヒドロキシアルキル基を表わす、特許請求の範
   囲第１項記載の乳化液。