JPS623835B2

JPS623835B2 -

Info

Publication number: JPS623835B2
Application number: JP11423379A
Authority: JP
Inventors: Minoru Kaeryama; Nobuo Matsui; Hisao Ishikawa; Susumu Okunuki
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1979-09-07
Filing date: 1979-09-07
Publication date: 1987-01-27
Also published as: JPS5639048A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な化合物及びその使用に関し、
詳しくは、一般式〔〕（式中、Ｘはハロゲン原子又はトリフルオロメチ
ル基を、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルケニル基又は低級アルコキシカルボニル基を、
ｎは０又は１を、Ｚは式−AR₁又は

【式】を、Ａは酸素又はイオウ原子を、R₁ は低級アルキル基、アンモニウム、低級アルキル
アンモニウム、又はジ低級アルキルアミノ基、低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基若しくは低
級アルキルカルボニルアミノ基でβ−置換された
エチル基を、R₂は水素原子又は低級アルキル基
を、R₃は低級アルキル基、フエニル基、低級ア
ルコキシカルボニルメチル基又はアミノ基を示
す。但し、ｎが０の場合は以下の組み合せを除
く：Ｙが水素原子でR₁が低級アルキル基である
組み合せ、Ｙが水素原子でＸがトリフルオロメチ
ル基でＡが酸素原子である組み合せ、及びＹが低
級アルキル基又は低級アルケニル基でＡが酸素原
子でR₁が低級アルキル基である組み合せ）で表
わされるジフエニルアミン誘導体及び該化合物類
を有効成分として含有する選択的除草剤に関する
ものである。本発明者らは種々のジフエニルアミン誘導体を
合成し、上記目的に適合するものを検討したとこ
ろ、前記一般式〔〕で表わされるアニリノフエ
ノキシカルボン酸誘導体が優れた選択的除草作用
を示すことを見い出し、更に生物学的及び物理学
的研究を重ね、本発明を完成した。本発明化合物はヒエ、メヒシバ、エンバク、ス
ズメノテツポウ等の禾本科雑草に対して極めて優
れた選択的除草作用を示し、しかも、アズキ、大
豆、ビート等の広葉作物には殆んど無害であると
いう特性を有する。本発明化合物は茎葉散布処理で例えば禾本科雑
草のメヒシバを完全に枯殺する薬量でも大根、ア
ズキ、大豆、エンドウ、ホウレン草、ビート等の
広葉作物に対しては殆んど影響が見られずまた雑
草の発芽前土壤処理において、メヒシバの発芽を
完全に阻止する薬量でも広葉作物の発芽には殆ん
ど影響が認められないなど、広葉作物に対する除
草剤による薬害の安全性が非常に高く、その適用
時期、適用場所、適用濃度等の適用範囲も極めて
大きい。また、本発明化合物は低濃度で使用でき
るので、人畜魚類に対する急性毒性等の心配が少
なく、安全に使用し得る。また、本発明化合物は、鎮痛作用、血圧降下作
用、抗炎症作用及び抗菌活性をも有しており、医
薬としても有用である。本発明化合物は、例えば、下記反応式により製
造される。但し、Halはハロゲン原子を示し、
Y′は前記のＹの定義のうち水素原子を除くもの
を示す。次に本発明化合物の製造方法を実施例を挙げて
更に詳細に示す。実施例１２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ル−Ｎ−エトキシカルボニルアニリノ）フエノ
キシ｝プロピオン酸エチル（化合物１）：２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸エステル
２ｇをジメチルホルムアミド30mlに溶かし、０゜
〜５℃で50％水素化ナトリウム0.3ｇを加えた。
30分間撹拌を続けた後クロロギ酸エチル0.7ｇを
加えて更に２時間撹拌した。反応液をにあけ、酢
酸エチルで抽出し、抽出液を水洗し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後溶媒を留去し得られた組成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフイーで精製
し、油状の目的物1.6ｇを得た。ｎ^２４．^５ _Ｄ1.5268 実施例２２−｛４−（Ｎ−エチル−２−ニトロ−４−トリ
フルオロメチルアニリノ）フエノキシ｝チオー
ルプロピオン酸エチルエステル（化合物２）：２−｛４−（Ｎ−エチル−２−ニトロ−４−トリ
フルオロメチルアニリノ）フエノキシ｝プロピオ
ン酸４ｇを塩化メチレン50mlに溶解した中に塩化
チオニル2.5ｇを加え、加熱して３時間還流した
後、過剰の塩化チオニル及び溶媒を留去して酸ク
ロリドを合成した。これをベンゼン50mlに溶か
し、撹拌下、氷水で冷やしながらピリジン1.5
ｇ、次いでエチルメルカプタン0.9ｇを滴下し
た。その後徐々に室温にもどし、水にあけてベン
ゼン層を取り乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイーで精製して赤色油状の目的物２
ｇを得た。ｎ^１９ _Ｄ1.5865 実施例３２−｛４−（Ｎ−エチル−２−ニトロ−４−トリ
フルオロメチルアニリノ）フエノキシ｝プロピ
オン酸メトキシエチルエステル（化合物９）：２−｛４−（Ｎ−エチル−２−ニトロ−４−トリ
フルオロメチルアニリノ）フエノキシ｝プロピオ
ン酸４ｇをエチレンジクロリド40mlに溶解し、メ
チルセロソルブ1.5と濃硫酸１〜２滴とを加え、
生成する水を分離しながら３時間加熱還流した。
反応応液を水にあけエチレンジクロリド層を分離
し、1N−カ性ソーダ水溶液、次いで水で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
して赤色油状の目的物４ｇを得た。ｎ^２０ _Ｄ1.5523 実施例４Ｎ・Ｎ−ジメチル−２−｛４−（２−ニトロ−４
−トリフルオロメチルアニリノ）フエノキシ｝
プロピオン酸アミド（化合物20）：２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸クロリド
4.9ｇを塩化メチレン30mlに溶かした溶液を、
Ｎ・Ｎ−ジメチルアミン50％水溶液1.5ｇと塩化
メチレン50mlとの混合溶液に、０℃で徐々に滴下
した。30分後、反応液を、10％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フイーで精製して目的物2.1ｇを得た。m.p.96〜
７℃ 実施例５４−メチル−４−｛４−（２−ニトロ−４−トリ
フルオロメチルアニリノ）フエノキシ｝クロト
ン酸エチルエステル（化合物12）：４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルア
ニリノ）フエノール３ｇを50mlのメチルエチルケ
トンに溶解し、４−ブロム−４−メチルクロトン
酸エチル２ｇ、無水炭酸カリウム２ｇを加え、撹
拌下に４時間加熱還流した。反応後水にあけ、ク
ロロホルム抽出により橙色結晶の目的物3.5ｇを
得た。m.p.74〜６℃ 第１表に本発明代表化合物の構造式と物理定数
を示した。

【表】

【表】本発明除草剤は前記一般式〔〕で示される化
合物の１又は２以上の適当量を担体と混合し、農
薬の通常の使用形態、例えば、水和剤、乳剤、粒
剤等の形で使用される。固体担体としてはタル
ク、ベントナイト、クレー、ケイソウ土等が挙げ
られ、液体担体としては水、アルコール、ベンゼ
ン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサ
ン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等
が使用される。これらの製剤において均一な、か
つ安定な形態をとるために必要ならば界面活性剤
を添加することもできる。製剤にあたつては、通常の農薬の製剤方法に準
ずるものであり、例えば水和剤は有効成分及び固
体担体の適当量及び必要ならば界面活性剤を添加
して均一に混合し、微細に粉砕することにより得
られる。水和剤中の有効成分含量は約５〜80％、
好ましくは10〜60％が適当である。乳剤は適当量
の有効成分を界面活性剤を加え、又は加えずして
前述した液体の担体に十分溶解させることにより
得られ、有効成分含量は約５〜70、特に20〜60％
が好ましい。粒剤においては適当量の有効成分及
び固体の担体を、必要ならば界面活性剤と共に、
均一に混合し、微細に粉砕し、さらに造粒機にて
直径0.1〜1.5mm、好ましくは0.5〜1.0mmの粒状物
にする方法が行われる。粒剤中における有効成分
量は約0.5〜30％であり、特に１〜10％が望まし
い。この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定
の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、
粒剤はそのまま、雑草の発芽前に土壤表面処理若
しくは土壤混和処理、あるいは雑草の発芽後に茎
葉散布処理される。実際に本発明除草剤を適用す
るにあたつては10アール当り有効成分10ｇ以上、
好ましくは25ｇ以上の適当量が施用される。また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤等と混合して使
用することもできる。特に除草剤と混合使用する
ことにより使用薬量を減少させ、また省力化をも
たらすのみならず、両薬剤の相乗作用による一層
高い効果も期待できる。本発明除草剤と混合使用
するにふさわしい公知の除草剤としてはシマジン
剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等のトリアジ
ン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメート系除
草剤、リニユロン剤、トリブニル剤等の尿素系除
草剤、２・４−PA剤等のフエノキシアルカンカ
ルボン酸系除草剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の
複素環系除草剤等が挙げられる。次に本発明除草剤に関する実施例を若干示す
が、有効成分化合物、添加物及び添加割合は本実
施例にのみ限定されることなく広い範囲で変更可
能である。実施例６乳剤化合物１ 25部ジメチルホルムアミド 47部キシレン 20部ポリオキシエチレンフエニルエーテル８部以上を混合溶解して有効成分25％の乳剤を得
た。実施例７水和剤化合物12 30部珪藻土 56部高級アルコール硫酸エステル８部ホワイトカーボン６部以上を均一に混合し、微細に粉砕して有効成分
30％の水和剤を得た。実施例８粒剤化合物６３部ベントナイト８部タルク 85部ポリオキシエチレンアルキルフエニルサルフエイ
ト４部以上を均一に混合粉砕し、造粒機にて径0.5〜
1.0mmに造粒して有効成分３％の粒剤を得た。次に試験例を示して本発明除草剤の有効性を証
明する。試験例１土壤処理試験 250cm²ポツトに土壤を詰め、メヒシバ、アカ
ザ、イヌビユ、春菊、大豆の種子を播き、各種子
が見えない程度に覆土した。各供試化合物の乳剤
を水で希釈して調整した所定濃度の薬液を100
／10aの割合で土壤表面に散布処理した。３週
間後に各雑草の生育状況を調査した。無処理と同
等の生育程度を０、枯死又は不発芽を10とする０
〜10の11段階で生育状況を表わし第２表に示す結
果を得た。

【表】試験例２茎葉処理試験 200cm²ポツトに土壤を詰め、メヒシバ、エンバ
ク、アカザ、イヌビユの種子を播いて軽く覆土し
て温室内で生育させた。雑草が２〜４葉期に生育
したとき、各供試化合物の乳剤を水で希釈して調
整した所定濃度の薬液を100／10aの割合で茎葉
散布処理した。３週間後に各雑草の生育状況を調
査し、試験例１と同様の判定基準に従つて生育状
況を表わし、第３表に示す結果を得た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ｘはハロゲン原子又はトリフルオロメチ
ル基を、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルケニル基又は低級アルコキシカルボニル基を、
ｎは０又は１を、Ｚは式−AR₁又は
【式】を、Ａは酸素又はイオウ原子を、R₁ は低級アルキル基、アンモニウム、低級アルキル
アンモニウム、又はジ低級アルキルアミノ基、低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基若しくは低
級アルキルカルボニルアミノ基でβ−置換された
エチル基を、R₂は水素原子又は低級アルキル基
を、R₃は低級アルキル基、フエニル基、低級ア
ルコキシカルボニルメチル基又はアミノ基を示
す。但し、ｎが０の場合は以下の組み合せを除
く：Ｙが水素原子でR₁が低級アルキル基である
組み合せ、Ｙが水素原子でＸがトリフルオロメチ
ル基でＡが酸素原子である組み合せ、及びＹが低
級アルキル基又は低級アルケニル基でＡが酸素原
子でR₁が低級アルキル基である組み合せ。）で表
わされる化合物。２一般式（式中、Ｘはハロゲン原子又はトリフルオロメチ
ル基を、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルケニル基又は低級アルコキシカルボニル基を、
ｎは０又は１を、Ｚは式−AR₁又は
【式】を、Ａは酸素又はイオウ原子を、R₁ は低級アルキル基、アンモニウム、低級アルキル
アンモニウム、又はジ低級アルキルアミノ基、低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基若しくは低
級アルキルカルボニルアミノ基でβ−置換された
エチル基を、R₂は水素原子又は低級アルキル基
を、R₃は低級アルキル基、フエニル基、低級ア
ルコキシカルボニルメチル基又はアミノ基を示
す。但し、ｎが０の場合は以下の組み合せを除
く：Ｙが水素原子でR₁が低級アルキル基である
組み合せ、Ｙが水素原子でＸがトリフルオロメチ
ル基でＡが酸素原子である組み合せ、及びＹが低
級アルキル基又は低級アルケニル基でＡが酸素原
子でR₁が低級アルキル基である組み合せ。）で表
わされる化合物を有効成分として含有することを
特徴とする選択的除草剤。