JPH0336788B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は主に高炉、平炉、転炉の溶鉄及び溶鋼
中の温度の測定、更には溶存酸素量及びカーボン
量等の測定、並びにサンプリングを目的とする消
耗型浸漬プローブの耐熱保護管に使用するセラミ
ツク繊維質スリーブとその製造方法に関するもの
である。 〔従来の技術〕 近年、鉄鋼関係の製鉄、製鋼分野の合理化及び
品質管理の向上のため、たとえば、転炉、電炉、
鋳造工程に於ては温度管理を目的とする急速浸漬
熱電対法である消耗型熱電対による測温が行なわ
れ、また、転炉、鋳造工程においては、消耗型熱
電対を更に進めたカーボン、酸素量の測定及びサ
ンプリング等を目的とする消耗型多目的測定素子
（サプランス等）が使用され、品質管理上、及び
操業上極めて重要な役割を果たしている。 この消耗型熱電対及び消耗型多目的測定素子、
いわゆる消耗型浸漬プローブには溶鋼及び溶鉄中
に浸漬する部分に、熱劣化防止と耐侵食性向上を
目的とする耐熱保護管が装着されており、その耐
熱保護管として、アスベストスリーブ、セラミツ
クフアイバースリーブ等が用いられている。 しかしながら、これらの耐熱保護管を装着した
消耗型浸漬プローブは、溶鋼、溶鉄への浸漬時に
数多くの問題を生じ、決して満足のいく状態にま
で至つていない。即ち耐熱保護管としてアスベス
トを主成分とするスリーブを用いた場合には、安
価である反面、耐熱性、耐侵食性が著しく低いた
め、浸漬中に消失してしまい、アスベストスリー
ブを装着したプローブは、浸漬中に溶鋼、溶鉄中
で焼失し、スプラツシユが発生したり、あるいは
溶鋼又は溶鉄からの引き上げ時に浸漬部分だけが
溶鋼又は溶鉄中に残り不純物として残留すること
がある。 またアスベストの使用による作業環境の汚染、
即ちアスベスト公害を引き起こすことにもなり、
その使用が著しく制約を受けつつある。 一方、セラミツクフアイバーを主成分とするス
リーブは、大別すると(イ)解繊されたセラミツクフ
アイバーと結合剤とを含む水系スラリーから真空
吸引成形し乾燥して得られたものに、無機結合剤
を含浸して硬化処理したスリーブと(ロ)セラミツク
フアイバーを主成分とするペーパー状物を多層に
巻き回し、無機結合剤にて硬化処理したスリーブ
とに分けられ、前者(イ)に於てはアスベストに比べ
て耐熱性の高い無機質繊維であるにはかかわらず
耐侵食性を有するのに必要な緻密性が十分得られ
ず、更に緻密性を高めるために施された結合剤、
コーテイング材による硬化処理の程度に著しいム
ラが生ずることがあつた。 即ち、吸引成形し、乾燥して得られたスリーブ
にコロイド状バインダー（例えばシリカゾル）を
含浸させる硬化処理工程において含浸ムラのた
め、硬化出来ていない部分があつたり、コロイド
状バインダーの乾燥時にコロイド粒子の移動によ
り、硬化出来るのは表面部分のみで、内部はほと
んど硬化出来ないという現象が発生した。そのた
め耐久性能にバラツキが発生したり、短時間しか
使用出来なかつた。 また真空吸引成形後の金型からの脱出時に発生
する変形によつて所望の精度を有するスリーブが
得にくかつた。 一方、後者(ロ)に於ては、多層に巻き回す段階で
の硬化処理が可能なため硬化処理に著しいムラは
生じないが、特に浸漬時に接触するスラグに対す
る十分な耐侵食性を有するに要する緻密性に欠け
ているとともに、セラミツクフアイバーを一度ペ
ーパー状に成形したものから円筒状に成形するた
め非常に高価なものとなり消耗品としての使用に
不向きであり、前者と同様決して満足できるもの
ではなかつた。 このように従来繊維質スリーブの耐熱保護管を
装着した消耗型浸漬プローブは、溶鉄、溶鋼及び
スラグに対する耐侵食性が不十分であつたり、安
定した使用が不可能であつたり、アスベストスリ
ーブを装着したプローブでは、アスベスト粉じん
による作業環境の悪化を引き起こしたり、更に
は、セラミツクフアイバー多層巻きスリーブを装
着した消耗型浸漬プローブでは、スリーブが高価
すぎるため消耗品としての使用には不適であると
いつた種々の改良すべき問題点を有していた。 一方、特公昭54−16536号によれば、繊維長が
２mm以下の人造鉱物質繊維と、これに結合剤、
水、充填剤、添加剤、助剤及び繊維破断調整剤た
る粘稠剤が添加されてなる組成物からの押出成形
体で該成形体の主成分が人造繊維からなり、嵩比
重が0.5以上の人造鉱物質繊維押出成形体および
その製造方法が開示されている。 また、人造鉱物繊維としてロツクウール、クラ
スウール等の人造鉱物質短繊維、結合剤としてフ
エノール、メラミン、尿素樹脂、ゴム系接合剤等
の有機結合剤、セメント、水ガラス、石こう等の
無機結合剤、充填剤としてシラスバルーン、パー
ライト軽石、ひる石、珪藻土、カオリン、ベント
ナイト、各種粘土、添加剤および助剤としてワツ
クス、シリコン樹脂等の撥水剤、耐水性向上剤、
繊維破断調整剤たる粘稠剤としてカルボキシメチ
ルセルローズ、メチルセルローズ、ポリビニルア
ルコール、アルギン酸ソーダ、でんぷん、植物性
ゴム、コロイド状アスベスト、アパルジヤイト、
合成樹脂、植物性粘質物を適用できることも記載
されている。 しかしながら、前記公報に開示される人造鉱物
質繊維押出成形体は軽量で加工性、耐火性にすぐ
れ、かつ強度の大きい内装材、外装材、天井材等
の建築材料を目的としたものであり、主要構成材
料であるロツクウール、グラスウールなど建築材
料に使用される人造鉱物質繊維の耐熱性から、前
記人造鉱物質繊維押出成形体は本発明の目的とす
る消耗型浸漬プローブの耐熱保護管が接する溶
鉄、溶鋼などの様な高温にも全く耐え得るもので
はない。さらに、前記人造鉱物質押出成形体は建
築材料としての加工性と強度を高める為に人造鉱
物質繊維を２mm以下に調整して均一に分散させ、
繊維相互が重なり合つて交叉する機会を多くし、
その交叉点を結合剤で結合する構造を特徴として
いるが、本発明の目的とする消耗型浸漬プローブ
の耐熱保護管に要求される取扱い作業として床面
等に落下させる際の耐衝撃性、溶鉄、溶鋼など溶
湯に浸漬させる際の耐熱スポーリング性、溶鉄、
溶鋼などの高温溶湯中への浸漬時の断熱性に対し
ては前記構造はむしろ重大な欠点である。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 本発明は上記耐熱保護管として使用されている
アスベストスリーブの耐熱性を改良すること、又
セラミツク繊維を主成分とするスリーブの耐久
性、耐侵食性を向上させること、ならびにコスト
ダウンをはかること、さらには特公昭54−16536
号に記載の人造鉱物質繊維押出成形体ならびにそ
の製造方法に記載の成形体の耐衝撃性、耐熱スポ
ーリング性および断熱性を改良することにより、
溶鉄、溶鋼への浸漬時における断熱性、耐侵食性
に優れ、安定した使用が可能であり、かつその取
扱い時の耐衝撃性にも優れ、極めて安価なセラミ
ツク繊維質スリーブ等を得るための押出成形用組
成物とその製造方法を提供することを目的とする
ものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、主として溶鉄及び溶鋼中の温度測
定、更には、溶存酸素及びカーボン量等を測定す
る消耗型熱電対及びサブランス等の消耗型浸漬プ
ローブの浸漬部の外側に装着する耐熱スリーブに
係わり、セラミツク繊維60〜93重量％と粘土５〜
35重量％と有機質結合剤２〜10重量％とから成
り、必要に応じて充填剤、無機結合剤、有機質成
形助剤などを添加してなる配合物100重量部に対
して合計水分量が40〜140重量部になるように水
を添加してなる押出成形用セラミツク繊維組成物
であつて、前記セラミツク繊維は、解繊された状
態の長さ３mm以上の繊維と繊維が絡まつた状態の
粒状物であり、かつその表面が流動パラフイン−
ステアリルアミン乳酸塩−脂肪続ジエタノールア
ミン乳化混合物、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロツクコポリマー、ポリオキシエチ
レンステアリルアミノプロピルアミン乳酸のいず
れか１種又は２種以上の繊維平滑剤でコーテイン
グされていることを特徴とする押出成形用セラミ
ツク繊維質組成物とその製造方法を提供するもの
である。 次に本発明の押出成形体の押出成形用セラミツ
ク繊維質組成物について詳細に説明する。 本発明の押出成形用セラミツク繊維質組成物は
セラミツク繊維60〜93重量％と粘土５〜35重量％
とフエノール樹脂、ポリアクリル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、メチルセ
ルロースの何れか１種又は２種以上から成る有機
結合剤２〜10重量％とからなり、必要に応じて充
填剤、無機結合剤、有機質成形助剤などを添加し
てなる押出成形用の組成物である。 本発明に用いるセラミツク質繊維は、耐熱性、
断熱性及び耐衝撃性に優れたものとするために、
シリカ・アルミナ質セラミツクフアイバーを主体
とするが、特に高い耐熱性を必要とする場合には
前記セラミツクフアイバーの一部又は全部をアル
ミナ結晶質フアイバー、ムライト結晶質フアイバ
ー等で置き換えて使用することもできる。溶鉄、
溶鋼及びスラグに対する短時間の浸漬に対しては
十分な耐久性を有しかつ安価であるシリカ・アル
ミナ質セラミツクフアイバーが特に好ましい。こ
の主材となるセラミツク質繊維の配合量を60〜93
重量％の範囲に限定する理由は、60重量％未満で
あると断熱性、耐衝撃性にすぐれたものが得られ
ず、逆に93重量％を超えると、取扱強度及び熱間
強度が小さくなり過ぎるためである。 またセラミツク繊維の表面をコーテイングする
繊維平滑剤としてはセラミツク質繊維に対して
0.1〜1.0重量添着するばよく、添着方法として
は、繊維化する際に吹きつけるか、出来た繊維に
含浸乾燥する方法が用いられる。代表的な繊維平
滑剤としては、流動パラフインとアルキルアミノ
オキシ酸塩、アルキルアミノアルキルアミンオキ
シ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミノオキ
シ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミノアル
キルアミンオキシ酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルアミノエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロツクコポリマーのうちい
ずれかから選ばれた１種又は２種以上のとの乳化
混合物、あるいはモノグリセリド化合物とアルキ
ルアミノオキシ酸塩、アルキルアミノアルキルア
ミンオキシ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルア
ミノアルキルアミンオキシ酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、アルキロールアミド、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロツコポリマーの
いずれか１種又は２種以上との乳化混合物、ある
いは、アルキルアミノオキシ酸塩、アルキルアミ
ノアルキルアミンオキシ酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミノオキシ酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミノアルキルアミンオキシ酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアミノエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミノエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸塩族エステヲ、アルキロールアミド、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロツ
コポリマーのいずれか選ばれた１種又は２種以上
の繊維処理剤がある。好ましくは流動パラフイン
−ステアリルアミン乳酸塩−脂肪族ジエタノール
アミンとの乳化混合物、ポリオキシエチレンステ
アリルアミノプロピルアミン乳酸塩、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロツコ−ポリマ
ーがある。 また本発明に用いる粘土は、モンモリロナイ
ト、ヘクトライト、ベントナイト、酸性白土、カ
オリン、木節粘土等の結合力を有し可塑性、耐火
性に富む粘土であれば何れのものでも使用でき
る。特に少量で成形時の成形体の保形性を付与す
る可塑性、及び取扱い強度、熱間強度を得るのに
必要な結合力を有するモンモリロナイト、ヘクト
ライトが好ましい。この粘土の添加量を５〜35重
量％の範囲に限定する理由は、５重量％未満では
十分な取扱い強度及び熱間強度が小さく、逆に35
重量％を越えると取扱い強度及び熱間強度が十分
高くなる反面、耐熱スポーリング性及び断熱性が
低下してしまうためである。更に本発明に用いる
有機質結合剤としては、熱硬化性のフエノール樹
脂、熱可塑性のポリアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエチンンオキサイド樹脂、水溶性のセル
ロースエーテルのメチルセルロース等の中から選
ばれるいずれか１種又は２種以上であることが好
ましい。この有機質結合剤の添加量を２〜10重量
％と限定する理由は２重量％未満において、常温
における強度、耐衝撃性が低下し、取扱い性が悪
くなるばかりでなく、表面仕上りが悪くなる。逆
に10重量％を超えると溶鋼、溶鉄への浸漬時に発
煙又はスプラツシユを発生させ作業環境の悪化を
引き起こすからである。 また本発明に使用する充填材としてはアルミ
ナ、ムライト、シヤモツト等の耐火粉末、マグネ
シア、酸化クロム、マグネシアクロムスピネル、
炭化ケイ素等の粉末が選ばれる。無機結合剤とし
ては、取り扱い強度、熱間強度により高めること
を目的として、コロイダルシリカ、コロイダルア
ルミナ、リン酸アルミニウム、リン酸アンモニウ
ム等の一般の耐熱無機質結合剤が好適に選ばれ
る。有機質成形助剤として、一般の押出成形法に
用いられる澱粉、アルギン酸ソーダ、アラビアゴ
ム、ゼラチン、糖密、パルプ廃液等が好適に選ば
れる。 本発明の押出成形用セラミツク繊維質組成物は
前記セラミツクス繊維の大部分が解繊された状態
で前記粘土と前記有機質結合剤とから主として構
成される組成物に均一に分散しており、残部が粒
状物であり、前記粒状物の周りを前記サラミツク
繊維が均一に分散している組成物でおおわれた構
造を有する。 前記粘土と有機質結合剤とから主として構成さ
れる組成物中に解繊された状態で均一に分散する
セラミツク繊維の繊維長さは３mm以上であること
が好ましい。解繊された状態で均一に分散するセ
ラミツク繊維は粘土と有機質結合剤とから主とし
て構成される組成物の繊維強化作用によりセラミ
ツク繊維質スリーブの強度を高めると共に常温に
於ける耐衝撃性、高温に対する耐熱スポーリング
性を著しく高める効果を有するものである。特
に、前記セラミツク繊維の繊維長さを３mm以上に
するとセラミツク繊維質スリーブの耐衝撃性、耐
熱スポーリング性がより一層向上する。 セラミツク繊維の一部は粒状物の形状で存在
し、特に粒状物の大きさ、形状は長軸方向の長さ
が５mm以下であり、短軸方向の長さが３mm以下で
ある扁平又は楕円状であることが好ましい。また
前記セラミツク繊維の粒状物はセラミツク繊維の
一部が均一に分散する粘土と有機質結合剤とから
主として構成される組成物で被われている。セラ
ミツク繊維の粒状物は耐熱性、耐食性の高い組成
物で被われている為にセラミツク繊維質スリーブ
を消耗型浸漬プローブの耐熱保護管として使用す
る際直接高温溶湯に触れることがなく、また粒状
物自体は細かい、無数の空隙を保持することから
セラミツク繊維質スリーブの高温に対する耐久性
及び断熱性を著しく向上せしめるものである。特
にセラミツク繊維の粒状物の大きさ、形状を前述
の如く規定することによりセラミツク繊維質スリ
ーブの耐熱性、断熱性を高く維持しながら、強
度、耐衝撃性、耐熱スポーリング性も同時に著し
く高めることができる。 本発明の押出成形用セラミツク繊維組成物はそ
の嵩密度が0.5〜1.2ｇ／cm³である。セラミツク質
繊維スリーブの嵩密度を0.5〜1.2ｇ／cm³の範囲に
限定する理由は、嵩密度が0.5ｇ／cm³未満では構
成材料がたとえ耐侵食性に優れたものであつて
も、気孔率が高くなるため、溶鉄等へ浸漬時に、
溶鉄、溶鋼、スラグ等の侵入が生じやすく、急激
に侵食されてしまう。逆に嵩密度が1.2ｇ／cm³を
超えると溶鉄、溶鋼及びスラグに対する耐侵食性
は向上するが消耗型プローブの内部の各種測定又
は機能を内蔵する紙スリーブを保護するのに必要
とする断熱性が低下するとともに、耐熱スポーリ
ング性も低下するし、耐衝撃性も悪くなるからで
あり、好ましくは0.6〜0.9ｇ／cm³が選ばれる。 以上述べた如く、本発明の押出成形用セラミツ
ク繊維組成物は従来のアスベストスリーブ、セラ
ミツク繊維スリーブとは構成が異なり、特異な構
造になるが故に特に消耗型浸漬プローブの耐熱保
護管として使用する様な過酷な条件下に於いて優
れた性能を発揮する押出成形用セラミツク繊維質
スリーブ等に供することができるものである。ま
た、特公昭54−16536号に開示される人造鉱物質
繊維押出成形体とは主要構成材料である人造鉱物
質繊維の耐熱性の点で大きく差があり、さらには
成形体の繊維配列構造が基本的に異なることによ
り、本発明のセラミツク繊維スリーブは前述のよ
うな過酷な条件に於いて前記人造鉱物質繊維押出
成形体には見られない極めて優れた性能を発揮す
るものである。 次に本発明の押出成形用セラミツク繊維質組成
物の製造方法について具体的に説明する。 本発明の押出成形用セラミツク繊維質組成は、
解繊された状態の長さ３mm以上の繊維と繊維が絡
まつた状態の粒状物からなるセラミツク繊維であ
つて、その繊維表面が流動パラフイン−ステアリ
ルアミン乳酸塩−脂肪族ジエタノールアミン乳化
混合物、ポリオキシエチレンステアリルアミノプ
ロピルアミン乳酸塩、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロツクポリマーのいずれか１種
又は２個以上の繊維平滑剤でコーテイグされたバ
ルク状のセラミツク繊維を５〜10mmのチツプ状と
なしたセラミツク繊維が60〜93重量％、粘土が５
〜35重量％とフエノール脂肪、ポリアクリル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレンオキサイド樹
脂、メチルセルロースの中から選ばれるいずれか
１種又は２種以上から成る有機質結合剤が固形物
として２〜10重量％、および必要に応じて添加さ
れる充填剤、無機結合剤、有機質成形助剤などか
らなる配合組成物100重量部に対して合計水分量
が40〜140重量部になるように水を添加し、混練
して作ることができる。 セラミツク繊維としてバルク状のものを使用
し、粘土と有機結合剤と付加的な充填剤、無機結
合剤、有機結合剤、有機質成形助剤などの補助材
料と水を前述の比率の範囲内になるように配合し
てニーダー、カツターミキサー、パドルミキサ
ー、万能ミキサーなどのブレード型混練機で混練
して粘土と有機結合剤とから主としてなる組成物
の均一化をはかると同時にバルク状のセラミツク
繊維の一部を造粒し、大部分を解繊して前記粘土
と有機結合剤とから主としてなる組成物中に均一
に分散せしめて適強な可塑性を有する混練物とす
る。 また、セラミツク繊維としてバルク状又はマツ
ト状のセラミツク繊維を予め衝撃式粉砕機の１種
であるカツターミル、フエザーミルなどの切断、
せん断ミルなどによりチツプ状となすことによ
り、セラミツク繊維と粘土と有機結合剤と付加的
な充填剤、無機結合剤、有機結合剤、有機質成形
助剤などの補助材料と水を前述の比率の範囲内に
なるように配合した配合物を、前記操作と同様に
して混練することにより、セラミツク繊維の解繊
と造粒、均一分散が容易となり適度な可塑性を有
する混練物とすることができる。 特に、繊維平滑剤がコーテイングされてなるセ
ラミツク繊維を用いることにより混練時に於ける
セラミツク繊維の解繊を容易にし、繊維の破断を
抑えかつより均一な分散が可能となり、混練物を
押出成形し、乾燥して得られるスリーブのセラミ
ツク繊維の解繊状態の繊維の長さを３mm以上に調
節するのに最適である。 さらには、繊維平滑剤がコーテイングされてな
るセラミツク繊維のバルク状又はマツト状のもの
を予め前記切断、せん断ミルなどで大きさ５〜10
mmのチツプ状となし、前記チツプ状のセラミツク
繊維と粘土と有機結合剤と付加的な充填材、無機
結合剤、有機結合剤、有機質成形助剤などの補助
材料と水を前述の比率の範囲内になるように配合
した配合物を前記操作と同様にして混練すること
により、より好ましいセラミツク繊維の配列構造
を有する適度な可塑性を有する混練物が得られ
る。特に前記混練物は押出成形し、乾燥して得ら
れるスリーブのセラミツク繊維の解繊状態の繊維
の長さを３mm以上とし、粒状物の長軸方向の長さ
を５mm以下、短軸方向の長さを３mm以下に調節す
るのに最適である。 セラミツク繊維と粘土と有機結合剤と付加的な
充填材、無機結合剤、有機結合剤、有機質成形助
剤などの補助材料とから成る配合組成物の固形分
として100重量部に対して合計水分量を40〜140重
量部に限定する理由は、40重量部未満では成形に
供する混練組成物の流動性が低下して成形時に連
続して中空パイプを押し出すことが困難となり、
一方140重量部を超えると成形に供する混練組成
物の保形性が低下して成形時に連続して中空パイ
プを押し出し難く、また成形機の円形ノズル出口
より水のみがしぼり出される問題が起るからであ
る。 このような理由から前記合計水分量は40〜140
重量部の範囲内とするが、好ましい範囲としては
80〜110重量部である。 前述の如くセラミツク繊維と粘土と有機結合剤
と付加的な補助材料と水を所定の範囲内に配合し
て混練してなる可塑性を有する混練物を同心円状
に円形中玉を配設した円形ノズルを先端部に有す
る押出成形機にて連続して中空パイプとなし、電
熱乾燥機、マイクロ波乾燥機、灯油燃焼乾燥機な
ど一般に知られる乾燥機で乾燥する。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について比較例に合わせ
て説明する。 実施例 １ ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブ
ロツクコーポリマーを0.3重量％付着させたシリ
カ・アルミナ系セラミツクフアイバー（商品名イ
ビウール）を衝撃型粉砕機の一種であるカツター
ミルにて10mm以上の繊維長のチツプ状にしたもの
を準備した。得られたセラミツクフアイバーとモ
ンモリロナイト、メチルセルロース、酢酸ビニル
樹脂を第１表に示す重量％で配合し、ブレード型
混練機の一種であるミキサーにて10分間混練し
た。得られた混練物中の解繊されたセラミツクフ
アイバーの繊維長は平均4.8mmであつた。また粒
状物は長軸4.5mm短軸２mmの楕円形であつた。次
いでこの混練物を内径35mmの円形ノズルの内部に
同心円状に外径25mmの円形中玉を配設した押出ノ
ズルを有する押出成形機にて、押出スピード0.5
ｍ／minで円筒状のスリーブを成形し、30cm長さ
に切断後、電気式熱風乾燥機にて110℃６時間乾
燥した。得られた成形スリーブの品質は下記の表
に示すとおりであり、その構造は第１図に示すと
おりであつた。これによれば解繊セラミツク繊維
の平均長は3.5mmであり、粒状セラミツク繊維は
平均長軸3.5mm、短軸で1.8mmであつた。 またこのスリーブを1700℃で保持された塩基性
スラグを含む溶鋼中に30秒間浸漬してその外観を
観察して、下記の表に示した。 実施例 ２ 実施例１と同様に得られたセラミツク繊維とヘ
クトライト、フエノール樹脂、酢酸ビニル樹脂を
第１表に示す組成に配合し、実施例１と同様な製
造方法で本発明のスリーブを得た。得られた成形
スリーブの品質ならびに試験結果を下記の表に示
した。 実施例 ３ 実施例１と同様に得られたセラミツク繊維８割
とあらかじめ繊維平滑剤溶液に含浸乾燥し、0.1
重量％の付着率をもつアルミナ結晶質フアイバー
を２割混合したものをセラミツク繊維とした。下
記の表に示す配合割合で混合してシグマ形ブレー
ドを有するニーダで５分間混練した。実施例１と
同様な成形方法にて本発明のスリーブを得た。得
られた成形スリーブの品質ならびに試験結果は下
記の表に示した。 実施例 ４ 実施例１と同様に得られたセラミツク繊維とモ
ンモリロナイト、ポリエチレンオキサイドを第１
表に示す組成に配合し、実施例１と同様な手順で
本発明のスリーブを得た。得られた成形スリーブ
の品質ならびに試験結果を下記の表に示した。 比較例 １ 未処理のシリカアルミナ系セラミツク繊維と、
コロイダルシリカおよびポリアクリルアミド系凝
集剤を第２表に示す配合にてスラリーを作成して
金あみを貼つた外径25mmφ、長さ300mmの金型を
用いて真空成形法により厚さ５mmの成形スリーブ
を得た。この時の嵩密度は0.3ｇ／cm³であつた。
乾燥後の成形スリーブにさらにコロイダルシリカ
溶液を含浸乾燥して嵩密度0.5ｇ／cm³の成形スリ
ーブを得た。得られた成形スリーブの品質ならび
に試験結果を下記の表に示した。 比較例 ２ 未処理のシリカアルミナ系セラミツク繊維を乾
式のプレス機にて100Kg／cm²の圧力で５分間プレ
スして繊維長を２mm以下とした後、実施例１と同
様な配合および工程で成形した。得られた成形ス
リーブの品質および試験結果を下記の表に示し
た。また解繊されたセラミツク繊維の平均長は
1.1mmであつた。 比較例 ３ 未処理のシリカ・アルミナ系セラミツク繊維と
結合剤としてアクリルニトリルブタジエンラテツ
クスおよび凝集剤として硫酸バンドを添加したス
ラリーを作成して丸網式の連続式抄紙機にて厚さ
0.5mmのペーパーを成形して、乾燥後、コロイダ
ルシリカ溶液を含浸しながら、外径25mmφ長さ
300mmの円柱に外径が35mmφになるまで巻きつけ
て、乾燥後、嵩密度0.55ｇ／cm³の成形スリーブを
得た。 得られた成形スリーブの品質ならびに試験結果
を下記の表に示した。 比較例 ４ 繊維平滑剤未処理のシリカ・アルミナ系セラミ
ツク繊維を使用して実施例１と同様な配合、およ
び製造方法で成形スリーブを得た。得られた成形
スリーブの品質は下記の表に示すとおりであり、
その構造は第２図に示すとおりであつた。 比較例 ５ 流動パラフイン、ステアリンアミン乳酸塩およ
び脂肪族ジエタノールアミンとの混合物を0.3重
量％付着させたシリカ・アルミナ系セラミツク繊
維（平均繊維長60mm）を使用して実施例１と同様
な配合、および製造方法で成形スリーブを得た。
得られた成形スリーブの品質ならびに試験結果は
下記の表に示すとおりであつた。 また解繊されたセラミツク繊維の平均長は2.5
mmであつ。 実施例 ５ 実施例１で得られたチツプ状のセラミツク繊維
とヘクトライト、アルミナ微粉、澱粉およびメチ
ルセルロースを第１表に示す重量％で配合し、実
施例１と同様な製造方法で本発明のスリーブを得
た。得られた成形スリーブの品質ならびに試験結
果を下記の表に示した。 実施例 ６ 実施例１で得られたチツプ状のセラミツク繊維
とモンモリロナイト、コロイダルアルミナ、アル
ギン酸ソーダおよびフエノール樹脂を第１表に示
す重量％で配合し、実施例１と同様な製造方法で
本発明のスリーブを得た。得られた成形スリーブ
の品質ならびに試験結果を下記の表に示した。 〔発明の効果〕 このようにして得られた本発明の組成物を用い
たセラミツク繊維質スリーブは従来のセラミツク
フアイバー質の成形体と比べて詳述の如く構造的
にも似かよつているためスラグ、溶鉄、溶鋼に対
する耐侵食性に格段に優れるばかりでなく、取り
扱い時の耐衝撃性も同等程度あるので、前記セラ
ミツク繊維質スリーブを装着した消耗型浸漬プロ
ーブは、センサーとして理想的な働きを発揮す
る。また本発明の組成物を用いたセラミツク繊維
質スリーブ、従来の湿式吸引成型法によるセラミ
ツク繊維質スリーブに比べて、組成および密度に
ばらつきがなく、また寸法精度良好な成型体が得
られる。また従来の押出成形法ではなし得なかつ
たセラミツク繊維の繊維長を長いまま均一に分散
する事が出来たために耐衝撃性もおよそ２倍も向
上し、輸送、組み付け時の衝撃に対しても十分対
応が出来るようになつた。

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の組成物を用いたセラミツク繊
維質スリーブの断面図を示すものであり、第２図
は比較例４によつて得られたセラミツク繊維質ス
リーブの断面図を示す。 １……粒状セラミツク繊維、２……開繊セラミ
ツク繊維。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ セラミツク繊維60〜93重量％と粘土５〜35重
   量％と有機質結合剤２〜10重量％とから成り、必
   要に応じて充填剤、無機結合剤、有機質成形助剤
   などを添加してなる配合物100重量部に対して合
   計水分量が40〜140重量部になるように水を添加
   してなる押出成形用セラミツク繊維組成物であつ
   て、前記セラミツク繊維は、解繊された状態の長
   さ３mm以上の繊維と繊維が絡まつた状態の粒状物
   であり、かつその表面が流動パラフイン−ステア
   リルアミン乳酸塩−脂肪族ジエタノールアミン乳
   化混合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
   レンブロツクコポリマー、ポリオキシエチレンス
   テアリルアミノプロピルアミン乳酸塩のいずれか
   １種又は２種以上の繊維平滑剤でコーテイングさ
   れていることを特徴とする押出成形用セラミツク
   繊維質組成物。 ２ セラミツク繊維はアルミナ−シリカ系セラミ
   ツク繊維、結晶質アルミナ繊維、結晶質ムライト
   繊維であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の押出成形用セラミツク繊維質組成物。 ３ 粘土はモンモリロナイト、ヘクトライトの中
   から選ばれる何れか１種又は２種である特許請求
   の範囲第１〜第２項記載の押出成形用セラミツク
   繊維質組成物。 ４ 有機質結合剤はフエノール樹脂、酢酸ビニル
   樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、メチルセル
   ロースの中から選ばれる何れか１種又は２種以上
   である特許請求の範囲第１〜第２項記載の押出成
   形用セラミツク繊維質組成物。 ５ 解繊された状態の長さ３mm以上の繊維と繊維
   が絡まつた状態の粒状物からなるセラミツク繊維
   であつて、その繊維表面が流動パラフイン−ステ
   アリルアミン乳酸塩−脂肪族ジエタノールアミン
   乳化混合物、ポリオキシエチレンステアリルアミ
   ノプロピルアミン乳酸塩、ポリオキシエチレンポ
   リオキシプロピレンブロツクコポリマーのいずれ
   か１種又は２個以上の繊維平滑剤でコーテイグさ
   れたバルク状のセラミツク繊維を５〜10mmのチツ
   プ状となしたセラミツク繊維が60〜93重量％、粘
   土が５〜35重量％とフエノール脂肪、ポリアクリ
   ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレンオキサイ
   ド樹脂、メチルセルロースの中から選ばれるいず
   れか１種又は２種以上から成る有機質結合剤が固
   形物として２〜10重量％、および必要に応じて添
   加される充填材、無機結合剤、有機質成形助剤な
   どからなる配合組成物100重量部に対して合計水
   分量が40〜140重量部になるように水を添加し、
   混練したことを特徴とする押出用セラミツク繊維
   質組成物の製造方法。 ６ セラミツク繊維はアルミナ−シリカ系セラミ
   ツク繊維、結晶質アルミナ繊維、結晶質ムライト
   繊維のいずれか１種又は２種であることを特徴と
   する特許請求の範囲第５項記載の押出用セラミツ
   ク繊維質組成物の製造方法。