JPH0336918B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0336918B2 JPH0336918B2 JP59128887A JP12888784A JPH0336918B2 JP H0336918 B2 JPH0336918 B2 JP H0336918B2 JP 59128887 A JP59128887 A JP 59128887A JP 12888784 A JP12888784 A JP 12888784A JP H0336918 B2 JPH0336918 B2 JP H0336918B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- treatment
- ions
- electrolytic
- hot
- chromium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Coating With Molten Metal (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Description
本発明は鋼板に溶融亜鉛めつきを施した後電解
クロメート処理を施すことによりめつき層表面が
灰黒色に変色するのを防止する亜鉛めつき鋼板の
製造法に関する。 近年溶融亜鉛めつき鋼板は用途が多様化するに
伴なつて耐食性、表面形状および外観の一層向上
したものが要求されるようになつてきており、製
造においてもそれらの改善がなされている。例え
ば耐食性に関してはめつき層の耐食性を向上させ
るため、耐食性元素を添加した亜鉛を溶融めつき
することが行われ、めつき層にAl、Mgおよび希
土類元素のうちの１種または２種以上を含有する
溶融亜鉛めつき鋼板などが開発されている。また
表面形状や外観を向上させるためにめつきライン
中にテンシヨンレベラーや調質圧延機を配置して
軽圧下（伸び率は前者で１〜３％、後者で0.5〜
３％）を加えることが行われている。 ところで溶融亜鉛めつき鋼板の場合調質圧延の
前または後で白錆防止目的のため後処理として浸
漬によるクロメート処理を施すが、調質圧延前後
にこのクロメート処理を施すと高湿度下で比較的
短期間内めつき層表層が灰黒色に変色（以下黒変
色という）し、品質を損うという問題があつた。
とくにこの黒変色はめつき層AlやMgが含有され
ていると発生は加速されるものであつた。 従来この黒変色の発生原因については詳細に解
明されていないが、上記のような場合発生するこ
とからめつき後の加工やクロメート皮膜よりの成
分溶出および湿潤環境が相互に影響しあつて黒色
の酸化亜鉛を生成するためと考えられている。 このため黒変色を防止するには調質圧延の際の
圧延率を低下させるとか後処理を非クロメート処
理にするとかの手段を構ずればよいのであるが、
調質圧延の圧延率を低下させると形状と外観が劣
つてしまうため、これらの品質の高度に要求する
分野、例えば塗装用原板に使用することは不適当
になり、また後処理を非クロメート処理にするこ
とは耐食性、高速処理状の点から浸漬によるクロ
メート処理には対抗できず、採用しがたいのが実
状であつた。 そこで本発明者らはめつき層にAlおよびMgの
１種または２種を含有する溶融亜鉛めつき鋼板を
製造するにあたり従来通りの調質圧延を施しても
黒変色しない製品を得る方法について種々検討し
た結果後処理を従来の浸漬によるクロメート処理
に代えてクロムイオンと他の金属イオンを含む処
理液で電解クロメート処理にすれば耐黒変色性が
改善されることを見出したのである。 以下本発明を詳細に説明する。 まず鋼板への溶融めつきであるが、めつき金属
としてはAlおよびMgのうちの１種または２種を
含有した亜鉛をめつきする。ここでAlおよびMg
は耐食上めつき層にそれぞれ0.05重量％以上およ
び0.002重量％以上含有させる。しかしMgに関し
ては0.5重量％を超えるとめつき層表面が紫色状
の干渉色を呈し、外観を損うので、その含有量に
ついては0.5重量％以下が好ましい。 次に溶融めつき後は調質圧延および電解クロメ
ート処理を施す。これらを施す順序はいずれを先
にしてもよいが、調質圧延による電解クロメート
皮膜の破壊を考慮すると調質圧延を先に施した方
がよい。 調質圧延は表面形状や外観の改善程度に応じて
従来の如き圧下（伸び率0.5〜３％）を加えれば
よい。 一方電解クロメート処理はクロムイオンを、他
の金属イオンを含む処理液中にて溶融亜鉛めつき
鋼板を陰極および不溶性電極を陽極にして電解を
行う。これは、処理液として無水クロム酸や重ク
ロム酸塩の如きクロム酸化物を溶解したクロム酸
系水溶液のみを用いても耐黒変色性は改善される
が、処理時間を短くするため電解クロメート皮膜
の皮膜量を少くした場合耐黒変色性改善効果は小
さく、また皮膜量が多くても耐白錆性が浸漬によ
るクロメート皮膜より劣るからである。このため
処理液中にはクロムイオンを含有させるほかに金
属イオンとしてコバルトイオン0.002〜0.1モル／
、モリブデンイオン0.001〜0.1モル／、チタ
ンイオン0.002〜0.1モル／、マンガンイオン
0.001〜0.05モル／、ニツケルイオン0.002〜0.1
モル／、アルミニウムイオン0.002〜0.2モル／
のうちの１種または２種以上添加して電解する
か、あるいは上記イオンを含む非クロム酸系酸性
水溶液で予め電解（ただしニツケルイオンの場合
は浸漬でもよい）した後クロム酸系水溶液の処理
液で電解して皮膜量が少い場合の耐黒変色性改善
と耐白錆性の向上をはかるのが好ましい。 クロムイオン以外の金属イオンを添加して電解
クロメート処理を上記のように１段または２段で
行つた場合、イオンの電解析出物は添加イオンの
種類により元素単体でなく、例えばチタンイオン
やアルミニウムイオンは水酸化物や酸化物になる
ものと推定されるものもあるが、添加イオン析出
物の効果を発揮させるにはそのような電解析出物
を含めて、添加イオンの全析出物量が後処理皮膜
中全クロム量の0.1重量％以上にする必要がある。
しかし添加イオンの全析出物量が後処理皮膜中全
クロム量の50重量％以上になるとその析出物効果
を飽和し、製造コストの上昇を招くので上限は50
重量％以下にするのが好ましい。本発明による後
処理を１段または２段で行う場合でも後処理皮膜
中の全クロム量に対する添加イオンの全析出物量
を0.1〜50重量％にすることが望ましい。 後処理皮膜の皮膜量はクロムイオンの電解析出
物および添加イオンの析出物を含めて３〜300
mg／m2（片面）にするのが好ましい。皮膜量が３
mg／m2（片面）未満であるとめつき層表面が十分
被覆されず、耐黒変色性改善効果が不十分であ
り、300mg／m2（片面）を超えても耐黒変色性改
善効果は飽和し、製造コストの上昇を招くだけで
ある。 なお本発明による後処理は上述のように処理液
中にクロムイオン以外のイオンを添加した場合１
段または２段で行つてもよいのであるが、２段で
行うことは設備的に製造コスト的にも不利である
ので、１段で行うのが好ましい。 本発明による電解クロメート皮膜が耐黒変色性
に有効で、浸漬によるクロメート皮膜が耐黒変色
性に有害である理由については明白でないが、こ
れは電解クロメート皮膜が組成的に高湿度下でも
クロムが溶出しない組成になつているものと考え
られる。 実施例 鋼板を常法により前処理した後AlおよびMgの
うちの１種または２種を含有する亜鉛を溶融めつ
き〔めつき付着量120ｇ／m2（片面）〕し、その後
下記工程により溶融亜鉛めつき鋼板を作製した。 １ 本発明法 溶融めつき→調質圧延→１段電解クロメート
処理→製品 ２ 従来法 (1) 溶融めつき→調質圧延→浸漬によるクロメ
ート処理→製品 (2) 溶融めつき→浸漬によるクロメート処理→
製品 (3) 溶融めつき→調質圧延→製品 (4) 溶融めつき→製品 調質圧延はいずれも伸び率が1.0％になるよう
に施し、電解クロメート処理、浸漬によるクロメ
ート処理は第１表に示す条件によつた。製品はい
ずれも黒変色促進テスト（湿潤テスト、相対湿度
60％、雰囲気温度50℃、テスト時間800時間）と
白錆促進テスト（塩水噴霧テスト（JISZ2371に
準拠、テスト時間100時間））に供し、次の基準に
より評価した。
クロメート処理を施すことによりめつき層表面が
灰黒色に変色するのを防止する亜鉛めつき鋼板の
製造法に関する。 近年溶融亜鉛めつき鋼板は用途が多様化するに
伴なつて耐食性、表面形状および外観の一層向上
したものが要求されるようになつてきており、製
造においてもそれらの改善がなされている。例え
ば耐食性に関してはめつき層の耐食性を向上させ
るため、耐食性元素を添加した亜鉛を溶融めつき
することが行われ、めつき層にAl、Mgおよび希
土類元素のうちの１種または２種以上を含有する
溶融亜鉛めつき鋼板などが開発されている。また
表面形状や外観を向上させるためにめつきライン
中にテンシヨンレベラーや調質圧延機を配置して
軽圧下（伸び率は前者で１〜３％、後者で0.5〜
３％）を加えることが行われている。 ところで溶融亜鉛めつき鋼板の場合調質圧延の
前または後で白錆防止目的のため後処理として浸
漬によるクロメート処理を施すが、調質圧延前後
にこのクロメート処理を施すと高湿度下で比較的
短期間内めつき層表層が灰黒色に変色（以下黒変
色という）し、品質を損うという問題があつた。
とくにこの黒変色はめつき層AlやMgが含有され
ていると発生は加速されるものであつた。 従来この黒変色の発生原因については詳細に解
明されていないが、上記のような場合発生するこ
とからめつき後の加工やクロメート皮膜よりの成
分溶出および湿潤環境が相互に影響しあつて黒色
の酸化亜鉛を生成するためと考えられている。 このため黒変色を防止するには調質圧延の際の
圧延率を低下させるとか後処理を非クロメート処
理にするとかの手段を構ずればよいのであるが、
調質圧延の圧延率を低下させると形状と外観が劣
つてしまうため、これらの品質の高度に要求する
分野、例えば塗装用原板に使用することは不適当
になり、また後処理を非クロメート処理にするこ
とは耐食性、高速処理状の点から浸漬によるクロ
メート処理には対抗できず、採用しがたいのが実
状であつた。 そこで本発明者らはめつき層にAlおよびMgの
１種または２種を含有する溶融亜鉛めつき鋼板を
製造するにあたり従来通りの調質圧延を施しても
黒変色しない製品を得る方法について種々検討し
た結果後処理を従来の浸漬によるクロメート処理
に代えてクロムイオンと他の金属イオンを含む処
理液で電解クロメート処理にすれば耐黒変色性が
改善されることを見出したのである。 以下本発明を詳細に説明する。 まず鋼板への溶融めつきであるが、めつき金属
としてはAlおよびMgのうちの１種または２種を
含有した亜鉛をめつきする。ここでAlおよびMg
は耐食上めつき層にそれぞれ0.05重量％以上およ
び0.002重量％以上含有させる。しかしMgに関し
ては0.5重量％を超えるとめつき層表面が紫色状
の干渉色を呈し、外観を損うので、その含有量に
ついては0.5重量％以下が好ましい。 次に溶融めつき後は調質圧延および電解クロメ
ート処理を施す。これらを施す順序はいずれを先
にしてもよいが、調質圧延による電解クロメート
皮膜の破壊を考慮すると調質圧延を先に施した方
がよい。 調質圧延は表面形状や外観の改善程度に応じて
従来の如き圧下（伸び率0.5〜３％）を加えれば
よい。 一方電解クロメート処理はクロムイオンを、他
の金属イオンを含む処理液中にて溶融亜鉛めつき
鋼板を陰極および不溶性電極を陽極にして電解を
行う。これは、処理液として無水クロム酸や重ク
ロム酸塩の如きクロム酸化物を溶解したクロム酸
系水溶液のみを用いても耐黒変色性は改善される
が、処理時間を短くするため電解クロメート皮膜
の皮膜量を少くした場合耐黒変色性改善効果は小
さく、また皮膜量が多くても耐白錆性が浸漬によ
るクロメート皮膜より劣るからである。このため
処理液中にはクロムイオンを含有させるほかに金
属イオンとしてコバルトイオン0.002〜0.1モル／
、モリブデンイオン0.001〜0.1モル／、チタ
ンイオン0.002〜0.1モル／、マンガンイオン
0.001〜0.05モル／、ニツケルイオン0.002〜0.1
モル／、アルミニウムイオン0.002〜0.2モル／
のうちの１種または２種以上添加して電解する
か、あるいは上記イオンを含む非クロム酸系酸性
水溶液で予め電解（ただしニツケルイオンの場合
は浸漬でもよい）した後クロム酸系水溶液の処理
液で電解して皮膜量が少い場合の耐黒変色性改善
と耐白錆性の向上をはかるのが好ましい。 クロムイオン以外の金属イオンを添加して電解
クロメート処理を上記のように１段または２段で
行つた場合、イオンの電解析出物は添加イオンの
種類により元素単体でなく、例えばチタンイオン
やアルミニウムイオンは水酸化物や酸化物になる
ものと推定されるものもあるが、添加イオン析出
物の効果を発揮させるにはそのような電解析出物
を含めて、添加イオンの全析出物量が後処理皮膜
中全クロム量の0.1重量％以上にする必要がある。
しかし添加イオンの全析出物量が後処理皮膜中全
クロム量の50重量％以上になるとその析出物効果
を飽和し、製造コストの上昇を招くので上限は50
重量％以下にするのが好ましい。本発明による後
処理を１段または２段で行う場合でも後処理皮膜
中の全クロム量に対する添加イオンの全析出物量
を0.1〜50重量％にすることが望ましい。 後処理皮膜の皮膜量はクロムイオンの電解析出
物および添加イオンの析出物を含めて３〜300
mg／m2（片面）にするのが好ましい。皮膜量が３
mg／m2（片面）未満であるとめつき層表面が十分
被覆されず、耐黒変色性改善効果が不十分であ
り、300mg／m2（片面）を超えても耐黒変色性改
善効果は飽和し、製造コストの上昇を招くだけで
ある。 なお本発明による後処理は上述のように処理液
中にクロムイオン以外のイオンを添加した場合１
段または２段で行つてもよいのであるが、２段で
行うことは設備的に製造コスト的にも不利である
ので、１段で行うのが好ましい。 本発明による電解クロメート皮膜が耐黒変色性
に有効で、浸漬によるクロメート皮膜が耐黒変色
性に有害である理由については明白でないが、こ
れは電解クロメート皮膜が組成的に高湿度下でも
クロムが溶出しない組成になつているものと考え
られる。 実施例 鋼板を常法により前処理した後AlおよびMgの
うちの１種または２種を含有する亜鉛を溶融めつ
き〔めつき付着量120ｇ／m2（片面）〕し、その後
下記工程により溶融亜鉛めつき鋼板を作製した。 １ 本発明法 溶融めつき→調質圧延→１段電解クロメート
処理→製品 ２ 従来法 (1) 溶融めつき→調質圧延→浸漬によるクロメ
ート処理→製品 (2) 溶融めつき→浸漬によるクロメート処理→
製品 (3) 溶融めつき→調質圧延→製品 (4) 溶融めつき→製品 調質圧延はいずれも伸び率が1.0％になるよう
に施し、電解クロメート処理、浸漬によるクロメ
ート処理は第１表に示す条件によつた。製品はい
ずれも黒変色促進テスト（湿潤テスト、相対湿度
60％、雰囲気温度50℃、テスト時間800時間）と
白錆促進テスト（塩水噴霧テスト（JISZ2371に
準拠、テスト時間100時間））に供し、次の基準に
より評価した。
【表】
第１表にこれらのテスト結果を製造法別に示
す。
す。
【表】
第１表より本発明法によれば耐黒変色性改善さ
れる。また電解液のクロメート処理液に添加イオ
ンが含まれると耐白錆性も改善される。 以上の如く、本発明によればAlまたはMgのう
ちの１種または２種が含有される亜鉛を溶融めつ
きした後調質圧延しても耐黒変色性および耐白錆
性は改善される。 なお本発明における電解クロメート処理は電気
亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板、蒸着亜鉛めつき
鋼板など他の亜鉛めつき鋼板製造の際の白錆防止
用後処理にも適用できる。
れる。また電解液のクロメート処理液に添加イオ
ンが含まれると耐白錆性も改善される。 以上の如く、本発明によればAlまたはMgのう
ちの１種または２種が含有される亜鉛を溶融めつ
きした後調質圧延しても耐黒変色性および耐白錆
性は改善される。 なお本発明における電解クロメート処理は電気
亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板、蒸着亜鉛めつき
鋼板など他の亜鉛めつき鋼板製造の際の白錆防止
用後処理にも適用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 鋼板にAlおよびMgの１種または２種を含む
亜鉛の溶融めつきを施した後、クロムイオンのほ
かにコバルト、モリブデン、チタン、マンガン、
ニツケルおよびアルミニウムの各イオンのうちの
１種または２種以上を含む処理液にて鋼板を陰極
にして電解クロメート処理を施し、電解クロメー
ト皮膜中のクロム以外の電解析出物含有量を皮膜
中の全クロム量の0.1〜50重量％にすることを特
徴とする耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製
造法。 ２ 電解クロメート皮膜の皮膜量を３〜300mg／
m2（片面）にすることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の耐黒変色性に優れた亜鉛めつき
鋼板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12888784A JPS619599A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12888784A JPS619599A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619599A JPS619599A (ja) | 1986-01-17 |
| JPH0336918B2 true JPH0336918B2 (ja) | 1991-06-03 |
Family
ID=14995806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12888784A Granted JPS619599A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 耐黒変色性に優れた亜鉛めつき鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS619599A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0791677B2 (ja) * | 1987-04-06 | 1995-10-04 | 新日本製鐵株式会社 | 電解クロメ−ト処理方法 |
| CN110318014B (zh) * | 2019-08-16 | 2020-11-24 | 四川电力设计咨询有限责任公司 | 银白色热镀锌镀液及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5347056B2 (ja) * | 1973-03-22 | 1978-12-18 | ||
| JPS49135836A (ja) * | 1973-05-04 | 1974-12-27 |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP12888784A patent/JPS619599A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS619599A (ja) | 1986-01-17 |
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