JPH0337497B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、最外層としてのオレフイン系樹脂
と、芯層としての塩化ビニリデン共重合体と、最
内層としてのポリアミドと、且つ最外層と芯層及
び最内層と芯層との間の接着剤層としてエチレン
とビニルエステルもしくはアクリル酸エステルと
の共重合体をエチレン性不飽和カルボン酸もしく
はその酸無水物で変性した重合体又は該酸変性重
合体を金属化合物で変性した重合体とを管状形態
に溶融積層し、該ポリアミドの２次転移温度以上
で且つそれよりも20℃以上高くない温水により冷
却しながら環状ダイ中央部下方に取り付けられた
円錐状内部マンドレルに沿わせて且つ捲取方向に
引つぱりながら同時に２軸延伸し、続いて管状体
に空気を内封することによつて、捲取方向に直交
する横方向の管状体内径が該円錐状内部マンドレ
ルの最大径以上となるように膨張させ同時２軸延
伸することからなる熱収縮性複合フイルムの製造
方法に関する。 従来、ペースト状のハム、ソーセージ等の食肉
は熱可塑性ケーシングフイルムに充填包装後、包
装製品を約70〜95℃の温度範囲で数分〜数時間加
熱処理した後に市場に提供されてきた。 このような加熱処理を施す食品を包装するため
の適切な包装材としては次に記載の事項を満足す
べきものでなければならない。 (1) ケーシングフイルムは適切な流通期間中の内
容物の腐敗を防止するに十分な酸素ガス遮へい
性を有していること。 (2) ケーシングフイルムと内容物との界面には肉
汁等のゼリーが沈着しないように、特に内容物
がハム、ソーセージ等の食肉の場合にはケーシ
ングフイルムが内容物と強固に密着しているこ
と。 (3) 包装製品にしわが寄つたり又はひだの多い外
観は消費者に古い商品という印象を与えるため
ケーシングフイルムにしわが寄らないこと。 (4) ケーシングフイルムが充填時の圧力（一般に
0.2〜0.5Kg／cm²Ｇ）及び加熱処理時の内容物の
膨張等による圧力によつて破断したり又包装製
品の円筒形状が変形しないこと。即ちケーシン
グフイルムは特に耐高温クリープ性が要求さ
れ、例えば70〜95℃の加熱処理時で少なくとも
0.2Kg／mm²〜0.3Kg／mm²の応力で変形しないこと
が要求される。 (5) ケーシングフイルムは操作の上から十分な可
撓性を有しており、充填時等にピンホールが生
じないこと。 (6) 包装製品を約70〜95℃の温度範囲で数分間〜
数時間加熱処理した時に、ケーシングフイルム
にメルトホールが生じないこと。 (7) ケーシングフイルムが優れた強度（ヤング
率、耐寒強度）を有すること。 このような包装フイルムとして要求される事項
に関して公知のホモポリアミド（ナイロン11及び
ナイロン12）を内層としナイロン６を外層とした
２層の共押出しケーシングフイルムは充填圧力で
変形しやすく、又非延伸フイルムであるため加熱
処理後、冷却時にケーシングにしわが著しく発生
する。一方、特開昭55−74744においてはポリア
ミド若しくはこれらのポリアミドとオレフイン系
樹脂との混合物からなる熱収縮性ケーシングフイ
ルムが開示されている。 更に熱収縮包装においては熱可塑性ポリエステ
ル（例えばポリエチレンテレフタレート）からな
るケーシングフイルムも知られている。しかし上
述のケーシングフイルムはいずれも十分な酸素ガ
ス遮へい性及び水蒸気遮へい性を有しないため可
食保存期間を短縮せざるを得ないという共通した
欠点を有する。又該ポリエステルからなるケーシ
ングフイルムはハム、ソーセージ等の内容物と強
固に密着しないという欠点がある。 他方、酸素ガス遮へい性及び水蒸気遮へい性を
有する塩化ビニリデン系共重合樹脂からなるケー
シングフイルムは既に食品包装用材料として広く
使われているが、これ等のケーシングフイルム
は、内容物であるハム、ソーセージとの密着の程
度が十分でないばかりか、多量の内容物を包装す
ると加熱処理時の内容物の自重により円筒形状が
変形する傾向があり、耐高温クリープ性の不足が
指摘されている。更に、塩化ビニリデン系共重合
体からなるケーシングフイルムは充填時にピンホ
ールが発生しやすい欠点を有している。 塩化ビニリデン系共重合体を有する積層体フイ
ルムの一例としての、塩化ビニリデン系共重合体
を芯層としオレフイン系樹脂を最外層とし、アイ
オノマーを最内層とし、芯層と最外層及び最内層
をエチレン−酢酸共重合体の如き接着剤層で接着
してなる熱収縮性５層積層体フイルムは、該フイ
ルムで多量の内容物を包んだ包装製品を沸騰水
（90〜98℃）中に10分間以上つけて、加熱・殺菌
処理した場合、メルトホールを生じ且つクリープ
変形を生ずる欠点を有している。更に該５層積層
体の最内層が内容物に付着し難いという欠点を有
している。 本発明の目的は、これ等従来技術の欠点を克服
した酸素ガス遮へい性、水蒸気遮へい性、耐高温
クリープ性、耐ピンホール性、内容物肉密着性及
び衛生性優れた且つひだがなく、しわの寄らな
い、優れた強度、特に捲取方向に直交する横方向
の力に対する強さを有する食品包装用熱収縮性複
合フイルムの製造方法を提供することにある。 本発明で芯層として使用される塩化ビニリデン
共重合体とは塩化ビニリデンを主とする共重合体
であり、65〜95重量％の塩化ビニリデン及びこれ
と共重合可能な少なくとも１種の単量体35〜５重
量％とからなる共重合体である。共重合可能な単
量体としては、例えば塩化ビニル、アクリルニト
リル、アクリル酸アルキルエステル（アルキル基
炭素数１〜18個）、メタアクリル酸アルキルエス
テル（アルキル基炭素数１〜18個）、アクリル酸、
メタアクリル酸等から選ばれたものである。塩化
ビニリデン共重合体において塩化ビニリデンが65
重量％より少量では塩化ビニリデン共重合体は常
温でゴム状となり、形状安定な成形物が得られな
い。また塩化ビニリデンが95重量％より多量では
融点が高くなり過ぎ、熱分解し易く安定な溶融押
出加工が難しい。塩化ビニリデン共重合体中には
必要に応じて少量の可塑剤及び安定剤その他の添
加剤を含有してもよい。これ等の添加剤は当業者
には公知であり、塩化ビニリデン共重合体に使用
される代表的可塑剤としてはジオクチルセバケー
ト、ジブチルセバケート、アセチルトリプチルサ
イトレート等があり、安定剤としてはエポキシ化
大豆油等がある。 本発明における熱収縮性複合フイルムの塩化ビ
ニリデン共重合体層は３〜30μの厚みを有する。
3μ以下の厚みでは目的とする酸素ガス、水蒸気
の遮へい特性を維持することが困難となり、また
30μを越すと最外層のポリオレフイン系樹脂層と
最内層のポリアミド層によつて保護されていても
低温脆性のクラツク乃至ピンホール発生を防止す
ることが困難となる。 最外層を形成するオレフイン系樹脂としては、
高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−αオレフイ
ン共重合体でいわゆる低密度線状ポリエチレン、
アイオノマーが使用される。オレフイン系樹脂層
は機械的強度、特に耐寒強度及び柔軟性を熱収縮
性複合フイルムに附与するのに有効である。特に
制約はないが熱収縮性複合フイルムの延伸性を阻
害しないためには熱収縮性複合フイルムのオレフ
イン系樹脂層の厚さは５〜50μであることが好ま
しい。 最内層を形成するポリアミドとしては、ナイロ
ン−６（ポリカプラミド）、ナイロン６−６（ポリ
ヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン６−66（ε
−カプロラクタムとヘキサメチレンアジパミドの
共重合体）、ナイロン６−10（ポリヘキサメチレン
セパカミド）、ナイロン12（ラウリンラクタムの開
環重合体）が使用される。 これらのポリアミドは押出しの加工性及び延伸
工程における操作性の観点から溶融粘度が高化式
フローテスターで230℃、100sec^-1の剪断速度で
５×10³〜50×10³ポイズの範囲のものが好まし
く、特に10〜20×10³ポイズのものが最も好まし
い。 一方積層管状体を同時２軸延伸する際に大きな
延伸力を要するので積層フイルム自体はその延伸
中の応力に耐えられなければならない。更に熱収
縮性複合フイルムは内容物を充填する際の圧力に
耐える性質及び加熱処理（70〜95℃で数分〜数時
間）時の耐高温クリープ性を有していなければな
らない。この要求を満すために、熱収縮性複合フ
イルムのポリアミド樹脂層の厚みは５〜50μ、好
ましくは20〜40μが好ましい。またポリアミド樹
脂層は食品内に含まれる脂肪によつて膨潤されに
くいと言う耐油性を有しており更に内容物である
ハム、ソーセージとは強固に密着する特性を有す
ることから最内層に配することが好ましい。 本発明においては芯層の塩化ビニリデン共重合
体と外層のオレフイン系樹脂又はポリアミドとを
強固に接着せしめるため接着剤層を使用する。接
着剤としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体とエ
チレン−アクリル酸共重合体の混合物（特開昭49
−41476号）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体（特開昭51
−19075号）が知られている。しかし本発明のよ
うに各層をダイ内接着したのちに共押出し、ある
いは押出したのちに積層し、得られた管状体を２
軸に延伸して熱収縮性フイルムを製造する際に
は、延伸時の層間剥離に対抗するため極めて優れ
た接着力を有する接着剤が必要である。しかし上
述の従来の接着剤では本発明の目的とする熱収縮
性複合フイルムの製造において延伸時に層間剥離
が生じたりして未だ十分満足な結果が得られなか
つた。 本発明ではエチレンとビニルエステルもしくは
アクリル酸エステルとの共重合体をエチレン性不
飽和カルボン酸又は該酸無水物で変性した重合体
又は該酸変性重合体を金属化合物で変性した重合
体を接着剤層に使用することによりその目的を達
成することが初めてできるようになつた。 本願発明の接着剤のエチレンと共重合するビニ
ルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルが用いられ、アクリル酸エステルとしては炭
素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エス
テルが好ましい。 本発明の接着剤に使用される重合体はこれらの
エチレン−ビニルエステル、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体に例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマール酸の不飽和カルボ
ン酸又は該酸無水物例えば無水マレイン酸で変性
した重合体が用いられる。ここでいう変性とはグ
ラフト重合反応等で不飽和カルボン酸又は該酸無
水物を共重合体中に導入することを指す。 更に本発明の接着剤としてはこれら酸変性重合
体を金属化合物、好ましくはアルカリ金属塩、ア
ルカリ金属酸化物等、若しくはアルカリ土類金属
塩、アルカリ土類酸化物等で変性した重合体も用
いられる。ここでいう変性とは中和反応等により
金属を重合体に導入することを指す。酸変性重合
体中の不飽和カルボン酸の量は好ましくは0.01〜
10重量％であり、金属変性重合体中の金属の量は
１／５０〜10モル％の範囲のものが好ましい。 接着剤として代表的なものとしては商品名Ｎ−
ポリマー〔日本石油化学(株)製品〕が挙げられる。 熱収縮性複合フイルムの接着剤層の厚みは1μ
以上で5μ未満好ましくは1.5〜4.0μが用いられる。
1μより薄いと好適な接着力を発揮することがで
きない。 本発明の積層フイルムは４台の押出機を用いて
環状ダイを使用して筒状に押出すことにより、ダ
イ内はダイ外で積層される。 次いで高融点樹脂であるポリアミドの融点以上
で溶融積層された管状体を溶融状態から速やかに
冷却して延伸温度まで降下させると同時に鋭伸を
開始することによつて各構成樹脂とも球晶の生成
を防止することができ、透明性の優れた且つ延伸
配向効果を附与した熱収縮性複合フイルムを得る
ことができる。 管状体フイルムの延伸方法として空気を内封し
たインフレーシヨン法を用いうるが、本発明のポ
リアミド層を含む複合５層構成フイルムを延伸す
る場合、必要とする延伸張力が大きいためインフ
レーシヨン空気圧を大きくしなければならない。
そのためにフイルム中の若干の厚み斑に対して応
力集中が発生し、フイルムの肉厚斑が生じたり、
破裂が生じたりして空気を内封したインフレーシ
ヨン法ででは連続した延伸捲取が困難である。 本願発明の、溶融積層された管状体を、溶融状
態から速やかに冷却して延伸温度まで降下させる
と同時に、管状体を環状ダイ中央部下方に取付け
られた円錐状内部マンドレルに沿わせ且つ、引取
ロールによつて捲取方向に引つぱりながら同時２
軸延伸し、続いて直ちに管状体に空気を内封し
て、捲取方向に直交する横方向の管状体内径が該
円錐状内部マンドレルの最大径よりも大きくなる
ように膨張させ、同時２軸延伸することによつ
て、従来よりも苛酷な条件下においても十分優れ
た耐高温クリープ性を有し、そして延伸後にフイ
ルムの肉厚斑が生じない且つ、フイルムが延伸時
に破裂しない熱収縮性複合フイルムの連続した延
伸捲取が可能となつた。 苛酷な条件下においても満足し得る耐高温クリ
ープ性を得るためには、複合フイルムの捲取方向
に直交する横方向の延伸配向率が捲取方向の延伸
配向率よりも高いことが必要である。すなわち、
包装製品を円柱状と見做した場合、内容物にかか
る圧力をP₀、複合フイルムの肉厚をｔ、内容物
の半径をＲとすると、 複合フイルムの捲取方向Ｌにかかる応力
（σ_L）： σ_L＝Ｒ×P₀／2t 複合フイルムの捲取方向に直交する横方向Ｔに
かかる応力（σ_T）： σ_T＝Ｒ×P₀／ｔ となり、複合フイルムの捲取方向に直交する横方
向の応力（σ_T）が捲取方向の応力（σ_L）の２倍の
値を示し、複合フイルムは、捲取方向に直交する
横方向により大きな変形力を受ける。従つて、複
合フイルムは、捲取軸方向よりも捲取方向に直交
する横方向により高度に延伸配向されることが好
ましい。 以下、本発明の複合フイルムの製造方法を附図
により説明する。 第１図、第２図において押出機７（実際には４
台であるが図では省略した）により環状ダイ１を
経て押出された筒状の５層管状体１４は環状ダ
イ・リツプ直後に設置したエアリング２によつて
管状を容易に維持できる程度の温度、好ましくは
本質的に非晶質状態を維持するために最内層のポ
リアミド層の結晶化温度より５〜10℃高い温度ま
で冷却し、その後シヤワーリング３によつて最内
層のポリアミド層の２次転移温度以上で且つそれ
よりも20℃以上高くない、好ましくは２次転移温
度より５〜10℃高い温水を膜状に、５層管状体を
好ましくは50℃／sec以上の速度で延伸温度（ポ
リアミドの結晶化温度と２次転移温度との間の温
度）まで冷却するように吹付ける。次いで環状ダ
イ中央部から下方に垂直に支持棒１３を介して取
付けられた円錐状内部マンドレル４に冷却された
５層管状体を沿わせて且つ、引取ロール９により
複合フイルム１５を引つぱりながら同時２軸延伸
をおこなう。この際必要あれば内部マンドレルは
熱媒体循環温度調節機８により好ましくは30〜80
℃に温度調整され管状体を内部からも冷却する。 しかし、上述のように単に円錐状内部マンドレ
ル４により捲取方向に直交する横方向の延伸倍率
を捲取方向と同じく所定の倍率（２〜５倍）まで
延伸する方法では２軸延伸後の５層管状体１５は
引取ロール９による引取張力により、捲取軸方向
に再延伸配向される傾向があり、延伸配向が捲取
軸方向に支配的な５層管状熱収縮フイルムとなり
易く、横方向により延伸配向されたフイルムを得
難い。 従つて本発明では、この点を改良するため内部
マンドレルで延伸した後続いて、空気圧調節弁１
７によつて適度に圧力調整された空気を内封する
ことによつて、該内部マンドレルの外径以上に予
め同時２軸延伸された５層管状体を膨張させ且
つ、引取りローラ９で５層管状体を引取ることに
より同時２軸延伸する。この時、シヤワーリング
３よりかけられた温水は、押えリング５により排
除される。 この場合環状ダイのダイリツプ口径と円錐状内
部マンドレルの最大径部の直径との比は1.5〜2.5
倍が好ましい。更に、ダイリツプ口径と空気圧に
よつて膨張せしめたバブル部最大径部の直径との
比及び延伸直前の管状体１４の軸方向速度と引取
ローラ９の速度との比を調節することにより捲取
軸方向及び該方向と直交する横方向の延伸倍率が
決定される。一般には捲取軸方向及び横方向とも
に２〜５倍の倍率が好ましい。 以上のように円錐状内部マンドレル及び直後に
空気圧によつて延伸されたフイルム１５はもはや
更に延伸する必要がないため冷却リング６により
５〜30℃の冷却水を吹付けることによつて特に最
内層のポリアミドの２次転移温度以下に冷却し、
複合フイルム１５の捲取軸方向の延伸を防止す
る。この時複合フイルム１５は十分冷却されてい
るためピンチしても最内層同志が粘着することが
ないのでパイル剤を使用する必要がない。従つて
このチユーブ状熱収縮性複合フイルムをソーセー
ジ等のケーシングに応用する場合内容物であるハ
ム、ソーセージ等と最内層のポリアミド系樹脂層
との密着を阻害する物質が存在せず極めて好都合
である。延伸された複合フイルム１５は引取りロ
ーラ９を経て、過剰に延伸された複合フイルムを
リラツクスさせるため及びしわのばしのため１対
のピンチローラ１０，１１（ピンチローラ１１は
ピンチローラ１０と同速度か若干遅い速度で駆動
されている）の間で複合フイルムを緩和処理し、
好ましくは空気を封入して緩和処理し、更に必要
であれば遠赤外オーブン１２にて40〜100℃に管
理された雰囲気内で加熱された後、捲取りロール
１６にて捲き取られ、透明性光沢の良好な５層管
状熱収縮フイルムを得ることができる。 以上のような本発明の製造方法により得られた
本発明の熱収縮複合フイルムは90℃で３秒間弛緩
状態で加熱した場合、熱収縮率が捲取軸方向Ｌ及
び横方向Ｔのそれぞれ平均15％以上である。 また本発明の方法によつて得られた２軸に延伸
された熱収縮性複合フイルムを食品包装用フイル
ムとして用いた場合、内容物を充填した後、加熱
するに際し適当な収縮が起り、内容物である食品
練製品等に密着し、しわがよつたり、ひだの多い
外観を呈することがない。 以下実施例を示す。 実施例 １ 以下に記載する重合体 Ａ； 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体
（83／17重量％） 100重量部 ジブチルセパレート １ 〃 エポキシ化大豆油 ２ 〃 Ｂ； エチレン−エチルアクリレート共重合体
（エチルアクリレート含量15重量％）を無水マ
レイン酸でグラフト重合した重合体を更に
MgCO₃で変性した重合体。 Melt Index ６ｇ／10分。グラフト重合体中
の無水マレイン酸は0.5重量％。 Ｂ重合体中のMgは0.84モル％であつた。 Ｃ； 低密度ポリエチレン Melt Index 1.22
ｇ／10分、密度0.92 Ｄ； ポリアミド ナイロン６−66、東洋レーヨ
ン(株)製、商品名CM−6041、融点200℃、結晶
化温度150℃、二次転移点60℃、η^*＝1.7×10⁴
ポイズ（220℃） を４台の押出機で別々に押出し、溶融された重合
体を環状ダイに導入し、これで内より外に
DBABCの順に溶融接合しダイ内で５層とし共押
出した。ダイ出口部で管状体１４の樹脂温度は
220℃であつた。該管状体はダイリツプ部の0.2
Kg／cm²Ｇの空気圧で吹付けるエアリング２で冷却
され、更にシヤワーリング３によつて60℃の温水
をかけて延伸温度まで冷却された。次いで下部最
大径部の直径がダイリツプ口径の２倍からなる円
錐状内部マンドレル４に沿わせて初期延伸を行な
いその直後に空気圧調節弁１７によつて0.3Kg／
cm²Ｇに調整された内封空気によつてダイリツプ口
径の３倍まで延伸した。この時マンドレルには60
℃の媒体を循環し、この時の引取りローラ９の速
度は20ｍ／分であり、延伸直前の管状体の捲取軸
方向速度は６ｍ／分で捲取軸方向の倍率は約3.3
倍であつた。押えリング５は温水を排除すると同
時にバブル内部に封入された圧縮空気が管状体１
４へ洩れないように延伸途中のフイルムを円錐状
内部マンドレル４に押えている。更に延伸フイル
ムを冷却するためバルブ冷却リング６によつて15
℃の冷却水を吹付け、次の緩和ゾーン18でしわ伸
し後捲取つた。該２軸延伸フイルムの折り幅は
230mm、厚み構成はＤ層＝30μ、Ｂ層＝3μ、Ａ層
＝10μ、Ｃ層＝10μであり、全層の厚さが56μであ
つた。 この実施例１で得られたフイルム及びクリツプ
包装体に対して表１に示す方法で物性測定を行な
つた。その結果を表２に示す。該延伸フイルムは
熱収縮率が捲取軸方向より寧ろ横方向の値が大き
い。得られた熱収縮性複合フイルムに、通常の方
法によつて約６Kgのソーセージを充填後、従来よ
り高温且つ長時間吊下げ状態で加熱処理（90℃４
時間）した包装製品も及び５℃の冷蔵庫で一日保
管したものも、複合フイルムにしわがなく且つ包
装製品の外径変化のないものであつた。

【表】

【表】 実施例 ２ 実施例１の重合体Ｃ：低密度ポリエチレンのか
わりに重合体Ｅ：低密度線状ポリエチレン（三井
化学社製、ウルトゼツクス2021L）を用いること
を除いては、実施例１と同じ重合体を４台の押出
機で別々に押出し、溶融された重合体を環状ダイ
に導入し、ここで内側よりDBABEの順に溶融接
合しダイ内で５層とし共押出した。 続いて実施例１に記載の方法と同じ方法を用い
て複合フイルムを製造した。該複合フイルムの各
層の厚みは、Ｄ層＝30μ、Ｂ層＝3μ、Ａ層＝10μ
及びＥ層＝10μであり全層の厚さは56μであつた。 この実施例２で得られたフイルム及びクリツプ
包装体に対して表１に示す方法で物性測定を行な
つた。結果を表２に示す。

【表】 実施例２により製造された熱収縮性複合フイル
ムに通常の方法により、約６Kgのソーセージを充
填後、90℃で４時間吊下げ状態で加熱処理した包
装製品も５℃の冷蔵庫で24時間保管したものも、
複合フイルムにしわがなく且つ包装製品の外径変
化が見られなかつた。 更に、実施例１及び２によつて製造された熱収
縮性複合フイルムに対して表３に示す方法で物性
測定をおこなつた。その結果を表４に示す。

【表】

【表】

【表】 表４より実施例１及び２の２軸延伸複合フイル
ムは、捲取軸方向に直交する横方向の熱収縮率が
捲取軸方向の熱収縮率よりも大きい。更に引張強
度、引張伸度、熱収縮応力及び熱水クリープに関
する表４の値より、捲取軸方向に直交する横方向
の延伸配向が捲取軸方向のそれよりも高いことが
明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の複合フイルムの製造するため
のレイアウトを示した図であり、第２図は、第１
図のダイ及び円錐状内部マンドレル部分の拡大図
である。 １……環状ダイ、２……エアリング、３……シ
ヤワリング、４……円錐状内部マンドレル、５…
…押えリング、６……冷却リング、９……引取ロ
ーラ、１０，１１……ピンチローラ、１４……管
状体、１５……複合フイルム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 最外層としてのオレフイン系樹脂と、芯層と
   しての塩化ビニリデン共重合体と、最内層として
   のポリアミドと、且つ最外層と芯層及び最内層と
   芯層との間の接着剤層としてエチレンとビニルエ
   ステルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体
   をエチレン性不飽和カルボン酸もしくはその酸無
   水物で変性した重合体又は該酸変性重合体を金属
   化合物で変性した重合体とを管状体形態に溶融積
   層し、得られた管状体を該ポリアミドの２次転移
   温度以上で且つそれよりも20℃以上高くない温水
   により冷却しながら環状ダイ中央部下方に取り付
   けられた円錐状内部マンドレルに沿わせて且つ捲
   取方向に引つぱりながら同時に２軸延伸し、続い
   て管状体に空気を内封することによつて捲取方向
   に直交する横方向の管状体内径が該円錐状内部マ
   ンドレルの最大径以上となるように膨張させ同時
   ２軸延伸することを特徴とする熱収縮性複合フイ
   ルムの製造方法。 ２ 熱収縮性複合フイルムの両外層の厚みが５〜
   50μ、芯層の厚みが３〜30μ且つ、接着剤層の厚
   みが1μ以上5μ未満であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の熱収縮性複合フイルム
   の製造方法。 ３ 管状体の捲取方向及び捲取方向に直交する横
   方向の延伸倍率がそれぞれ２〜５倍となるように
   同時２軸延伸することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の熱収縮性複合フイルムの製造方
   法。